DE2724180A1 - Verwendung eines cycloaliphatischen sauerstoffhaltigen derivates als geschmacksstoffbestandteil - Google Patents

Verwendung eines cycloaliphatischen sauerstoffhaltigen derivates als geschmacksstoffbestandteil

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Description

Patentanwälte
Dipping. P. Wirth
Dr. V. Schmied - Kowarzik
Dipl.-Ing. G. Dannenberg
Dr. P. Weinhoid, Dr. D. Gudel
8000 München 40, Siegfriedstr. 8
FIRMENICH SA in Genf
Verwendung eines cycloaliphatischen sauerstoffhaltigen Derivates als Geschmacksstoffbestandteil
2,6,B-Trimethyl-S-oxo-cyclohex-l-en-carbaldehyd ist eine Verbindung der Formel
'CHO
I,
die bereits in der chemischen Fachliteratur Zh. Org. Khim. 4_, 317 (1968) beschrieben und unter Chem. Abstr. 6t3, 104589 u (196Θ) aufgeführt war. Es wurde jedoch darin weder auf die organoleptischen Eigenschaften der besagten Verbindung, noch auf ihren Nutzen auf dem Gebiet der GeschmacksstoffIndustrie
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hingewiesen.
Es wurde erfindungsgemMss festgestellt, dass das 2,6,B-Trimethyl-S-oxo-cyclohex-l-en-carbaldehyd besonders nutzbare Geschmackseffekte entwickelt und daher erfolgreich in der GeschmacksstoffIndustrie angewendet werden kann.
Die vorliegende Erfindung betrifft die Verwendung von 2, B.ß-Trimethyl-S-oxo-cyclohex-l-en-carbaldehyd als Aromamittel.
Die Erfindung bezieht sich weiterhin auf eine Geschmacksstoffkomposition, die als wirksamen Bestandteil 2,6,ß-Trimethyl-S-oxo-eyelohex-1-en-carbaldehyd enthält.
Ausserdem bezieht sich diese Erfindung auf einen Tabak oder einen Tabakersatz, dadurch gekennzeichnet, dass den genannten Produkten als wirksamer Bestandteil 2,6,6-Trimethyl-S-oxo-cyclohex-l-en-carbaldehyd zugesetzt wurde.
Das örfindungsgemisse Carbaldehyd entwickelt verschiedene geschmackliche Noten, die von süssen, holzigen, insbesondere kiefernähnlichen bis zu grünen, heu- oder strohähnlichen Noten reichen. Dank dieser Aromaeffekte wird dem erwähnten Carbaldehyd grosse Bedeutung beigemessen, besonders zum Aromatisieren von Tabak. Jedoch findet das 2,6,6-Trimethyl-3-oxo-cyclohex-l-en-carbaldehyd auch ein geeignetes Anwendungsgebiet zur Aromatisierung von verschiedenen Nahrungsmitteln, insbesondere von Getränken wie Aufgüssen, Abkochungen,
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besonderen Teearten wie z.B. von Eisenkraut-, Lindenblüten- und Kamillentee.
Interessante Aromaeffekte können auch mit Mengen im Bereich von einem bis zu 100 T.p.M. (Gewichtsteile) der Verbindung der Formel I, bezogen auf das Gesamtgewicht des aromatisieren Produktes, erzielt werden. Wird die genannte Verbindung als Aromabestandteil in einer Aromakomposition verwendet, so kann ihr Anteil weit über den oben angegebenen Bereich hinausgehen und beispielsweise bei Konzentrationen von etwa 10 oder 20% liegen.
2,6,6-Trimethyl-3-OXO-CyClohex-1-en-carbaldBhyd kann erfindungsgemäss allein oder noch häufiger in Mischung mit anderen Aromabestandteilen, Lösungsmitteln oder Verdünnungsmitteln verwendet werden. Geeignete Lösungsmittel sind Aethanol, Diäthylenglykol und Triacetin.
2,6,6-Trimethyl-S-oxo-cyclohex-1-en-carbaldehyd wird nach einem bereits bekannten Verfahren, das nachfolgend
angeführt wird, hergestellt:
Reaktionsschema 1:
SC2H9
Br,
SC-H
2n5
Br
H2O
SeO,
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CHO
(D
Eine andere Möglichkeit zur Herstellung des ZjBfö-Trimethyl-S-oxo-cyclohex-l-en-carbaldehyds besteht in einer neuen Synthese, wobei man vom a-Cyclocitral ausgeht. Dieses Verfahren wird anhand des nachfolgenden Reaktionsechemas veranschaulicht.
Reaktionsschema 2:
ClIO
Br,
(a)
CHO
Base
(b)
CHO
KOCOCH,
CHO
OCOCH3
Ok8
(d)
LiAlH4
CHO
KiO2
(e)
CH2OH
CHO
MiO3
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Die Reaktionsstufen (a) und (b) können nach dem in Tetrahedron Letters 1974, 3175 beschriebenen Verfahren durchgeführt werden.
(c): 33 g des dabei erhaltenen Bromids wurden 6 Tage lang bei 20 C in Gegenwart von 33 g wasserfreiem Kaliumacetat in 300 ml Aceton unter Rühren gehalten. Nach Abfiltrieren und Eindampfen des klaren Filtrates erhielt man 2Θ g rohes Z.B.B-Trimethyl-S-acetoxy-cyclohex-l-en-carbaldehyd. Nach dem Reinigen mittels Säulenchromatographie mit 500 g Silicagel (Eluierungsmittel: Toluol mit zunehmenden Mengen an Aethylacetat) erzielte man mit 36%iger Ausbeute, bezogen auf das als Ausgangsprodukt verwendete ct-Cyclocitral, 10 g eines praktisch reinen Carbaldehyds.
(d); Eine Lösung von 5,0 g (23,B mM) des obigen Carbaldehyds in 770 ml Acetonitril und 480 ml (28,6 mM) 0,06 N NaOH in Wasser wurde 7 Stunden bei 20 C in einer Stickstoffatmosphäre unter Rühren gehalten. Nach Weiterbehandlung mit Aether, anschliessender Abtrennung der organischen Phase, Trocknen und Eindampfen erzielte man 3,4 g Rohprodukt, welches nach Reinigung mittels Säulenchromatographie mit 100 g Silicagel (Eluierungsmittel: Toluol mit zunehmenden Mengen an Aethylacetat) 2,38 g (Ausbeute: 59%) 2,6,6-Trimethyl-3-hydroxycyclohex-1-en-carbaldehyd ergab. K.p. 91-93 C/0,001 Torr; d|° = 1,0511; np0 - 1,5079.
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(e); Eine Suspension von 1,9 g (11,3 mfl) des obigen Hydroxycarbaldehyds wurde zusammen mit 36 g HnO- durch 12stündiges Erhitzen auf 120 C aktiviert. Anschliessend Hess man das Ganze 3 Tage lang bei 20 C rühren. Nach Abfiltrieren und Eindampfen wurde der dabei erhaltene Rückstand abdestilliert, wobei man 1,17 g (Ausbeute: 62%) 2,6,6-Trimethyl-3-hydroxycyclohex-1-en-carbaldehyd mit einem K.p. von etwa 90°C/ 0,001 Torr erzielte; dj0 - 1,0572; n^0 = 1,5009.
Gemäss einer veränderten Ausführung der oben beschriebenen Methode kann das 2,6,6-Trimethyl-3-acetoxycyclohex-1-en-carbaldehyd mittels LiAlH. nach Reaktionsstufe (d) reduziert werden und das dabei entstandene Diol kann mit MnO7 zu dem gewünschten Oxoaldehyd oxydiert werden.
Die Erfindung wird besser in den nachfolgenden Beispielen veranschaulicht, ist jedoch keineswegs auf diese beschränkt.
Beispiell
Ein Aufguss von schwarzem Tee wurde durch Uebergiessen von 1 Liter kochendem Wasser auf 6 g handelsüblichen
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schwarzen Tee hergestellt. Diese Teemischung liess man einige Minuten ziehen und verteilte sie dann in Portionen von je 30 ml in saubere Tassen. Die eine Hälfte der Tassen wurde mit 0,6 ml einer 0,01%igen 2,6,ß-Trimethyl-S-oxo-cyclohex-1-en-carbaldehyd—Lösung in 95%igem Aethanul versetzt. (Testlösungen) Die auf diese Weise aromatisieren Lösungen wurden durch eine Gruppe von Geschmacksprüfern einer organoleptischen Beurteilung unterworfen. Diese stellten einstimmig fest, dass die Testlösungen im Vergleich zu den nicht aromatisieren Getränken eine zusätzliche natürliche atrohöhnliche Geschmacksnote von sehr angenehmen Charakter aufwiesen .
Beispiel 2
100 g einer Tabakmischung, Sorte "American Blend" wurden mit 0,5 g einer l%igen Lösung von 2,6,6-Trimethyl-3-oxo-cyclohex-1-en-carbaldehyd in 95%igem Aethanol besprüht. Der auf diese Weise aromatisierte Tabak wurde zu "Test-Zigaretten" verarbeitet. Zum Vergleich wurden "Kontroll-Zigaretten" aus dem gleichen Tabak, der jedoch nur mit 95%igem Aethanol besprüht worden war, hergestellt. Der Rauch der Zigaretten wurde durch eine Gruppe von Geschmacksprüfern einer organoleptischen Beurteilung unterworfen. Diese stellten
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einstimmig fest, dass der Rauch der "Test-Zigaretten" im Vergleich zu dem Rauch der "Kontroll-Ziga-retten" ·«einen ausgeprägteren strohähnlichen Charakter aufwies.
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ORlGiNAL INSPECTED

Claims (4)

P a t e η t a η s ρ r fi ehe*
1.) Verwendung von 2,6,B-Trimethyl-S-oxo-cyclohex-l-en carbaldehyd als Aromamittel in oder zu Nahrungsmitteln, Getränken, pharmazeutischen Präparaten und Tabak.
2. Eine Aromakomposition dadurch gekennzeichnet, dass sie als Aromamittel 2,6,6-Trimethyl-3-oxo-cyclohex-l-encarbaldehyd enthält.
3. Ein Tabak oder Tabakersatz dadurch gekennzeichnet, dass man den genannten Produkten als Aromamittel 2,6,6-Trimethy1-3-oxo-cyclohex-1-en-carbaldehyd zusetzt.
4. Der Tabak oder Tabakzusatz gemäss Patentanspruch 3 dadurch gekennzeichnet, dass man den genannten Produkten
als Aromamittel 2,6,B-Trimethyl-S-oxo-cyclohex-l-encarbaldehyd in Mengen, die in einem Bereich zwischen etwa einem und 100 T.p.M., bezogen auf das Gesamtgewicht des aromatisierten Produktes liegen, zusetzt.
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INSPECT«)
DE19772724180 1976-05-31 1977-05-27 Verwendung eines cycloaliphatischen sauerstoffhaltigen derivates als geschmacksstoffbestandteil Pending DE2724180A1 (de)

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GB (1) GB1570539A (de)

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CH614354A5 (de) 1979-11-30
JPS5443066B2 (de) 1979-12-18
US4197862A (en) 1980-04-15

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