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Farbstoffzubereitungen für Cellulose und ceilulose-
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haltiges Textilmaterial und neue Farbstoffe Die Erfindung betrifft
Farbstoffzubereitungen zu Färben und Bedrucken von Cellulose und cellulosehaltigem
Textilmaterial, die neben üblichen Bestandteilen Farbstoffe der allgemeinen Formel
I
enthalten, in der D der Rest einer Diazokonponente,
| Z und z2 eine Gruppe der Formel ~§ R2 |
| R2 C - bir, C,-lkyl der einen Rrt der Forrl R1 |
| Z3 Wasserstoff, C1 - bis C7-Altyl oder einen Rest der Formel
-Nfi 2 R2 |
einer der Reste Z1 bis Z3 darüberhinaus eine Gruppe der Formel oR3, X einen Rest
der Formel -So2R4 oder
R1, R2, RS und R4 unabhängig voneinander einen aliphatischen, cycloaliphatischen,
araliphatischen oder aromatischen Rest,
R1, R2 und R3 zusätzlich
noch Wasserstoff und die Gruppe
einen gesättigten heterocyclischen Rest bedeuten, vobei die einzelnen Gruppen
in ihrer Bedeutung unabhängig voneinander sind.
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Die Reste D leiten sich insbesondere von Einen der Benzol-, Baphthalin,
Benzthiazol-, Benzisothiazol-, Thiazol-, Thiadiazol-, Indazol-, Pyrazol-, Thiophen-,
Azobenzol-, Phthaliaid-, Naphthalimid- oder Anthrachinonreihe ab.
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Als Substituenten für die Reste D der Diazokomponenten sind beispielsweise
zu nennen: In der Benzolreihe: Fluor, Chlor, Brom, Vitro, Cyan, Trifluormethyl,
Methylsulfonyl, Äthylsulfonyl, Phenylsulfonyl, Carbonester wie C1- bis C8-Alkoxycarbonyl,
Phenoxycarbonyl, Phenoxyäthoxycarbonyl oder ß-C1- bis C4-Alkoxyäthoxycarbonyl, gegebenenfalls
N-mono- oder N,N-di-substituiertes Carbon- oder Sulfonsaid, Methyl, Äthyl, Butyl,
Oktyl, Hexyl, Methoxy oder Äthoxy sowie Carboxy.
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N-Substituenten der Carbon- oder Sulfonamide sind dabei z.
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Methyl, Äthyl, ß-Äthylhexyl, Phenyl, Benzyl, Phenyläthyl, Cyclohexyl,
Norbornyl, Propyl, Butyl, ß-Hydroxyäthyl, γ-Hydroxypropyl,
ß-Methoxyäthyl,
γ-Methoxypropyl, γ-Äthoxypropyl, γ-Äthylhexoxypropyl, Phenoxyäthoxypropyl
sowie das Pyrrolidid, Piperidid oder Morpholid.
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In der Azobenzolreihe: Fluor, Chlor, Brom, Vitro, Cyan, Trifluor-Methyl,
Methyl, Äthyl, Carboxy, Methoxy oder Äthoxy sowie die bei der Benzolreihe genannten
Carbonester-, Carbamoyl- und Sulfamoylreste und Hydroxy.
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In der heterocyclischen Reihe: Chlor, Brom, Nitro, Cyan, Methyl, Äthyl,
Phenyl, Methoxy, Äthoxy, Methylmercapto, ß-Carbomethoxyäthylmercapto, ß-Carboäthoxyäthylmercapto,
Carbomethoxy, Carboäthosy, leetyl, Methylsulfonyl oder Äthylsulfonyl.
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In der Anthrachinonreihe: Chlor, Brom, Älino, Acetyl, Methyl, Äthyl,
Phenylamino, Tolylamino, Hydroxy, Methoxy, Äthoxy, Cyan oder Carboxy.
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Bevorzugt sind in der Benzol- und Naphthalinreihe Diazokomponenten
mit mindestens einem die Basizität herabsetzenden Substituenten, wie Methylsulfonyl,
Phenylsulfonyl, Äthylsulfonyl, Carbonester, gegebenenfalls N-substituiertes Carbamoyl,
Chlor, Brom, Trifluormethyl und insbesondere Cyan.
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Alkylreste Z3 sind z. B. Äthyl, n- oder i-Propyl, Butyl, Pentyl oder
α-Äthylpentyl und vorzugsweise Methyl. Z3 r Wasserstoff ist besonders bevorzugt.
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Neben Wasserstoff kommen für R1, R2 und R3 z. B. die folgenden Substituenten
in Betracht: Alkyl mit 1 bis 8 C-Atomen, durch Hydroxy, Cyan, Alkoxy mit 1 bis 8
C-Atomen, Phenoxy, Phenoxyäthoxy oder Benzyloxy substituiertes C2 bis C8-Alkyl,
Cyclohexyl, Norbornyl, Benzyl, Phenyläthyl, Phenylhydroxyäthyl, Phenylpropyl, Phenylbutyl,
gegebenenfalls durch Chlor, Methyl, Trifluormethyl, Pyrrolidonyl, Methoxy oder Äthoxy
substituiertes Phenyl, C5- bis C12-Polyalkoxyalkyl, C4- bis C9-Hydroxypolyalkoxyalkyl,
C1- bis C8-Alkanoyloxy-C@- bis C6-slkyl, C7- bis C11 @ @ 2 @ @ @@ 2 bis -C6-alkyl,
C1- bis C8-Alkylaminocarbonyloxy-C2- bis C6-alkyl, C6- bis C10-Arylaminocarbonyloxy-C2-
bis C6-alkyl oder C1 - bis C8-Alkoxycarbonyl-C2- bis C7-alkyl sowie C1- bis C18-Alkanoyl,
C8- bis C10-Aralkanoyl, C7- bis C11-iroyl, C1 - bis C4-Alkylsulfonyl oder C6- bis
C10-irylsulfonyl.
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Reste R4 sind beispielsweise: -CH3, -C2H5, -C3H7, -C4H9, -C5H11, -C6H13,
-C8H17 -CH-CH-CH2OH, -CH2-CH(OH)-CH2Cl, -CH2Cl, -CH2-CH=CH2, -CH2CH2OH, -CH2-CH(OH)-CH3,
-CH2CH2CN -CH2C6H5,
o-, m-, p-CH3
o-, m-,
o-, m-,
o-, m-,
Einzelne Reste R bis R3 sind im einzelnen außer den schon genannten
z. B.: 1. gegebenenfalls substituierte Alkylreste: CH3, C2H5, n- oder i-C3H7, n-
oder i-C4H9, C6H13,
(CH2)2CN, (CH2)5CN, (CH2)6CN, (CH2)7CN, (CH2)2O(CH2)2CN, (CH2)3O(CH2)2CN, (CH2)2O(CH2)2O(CH2)2CN,
(CH2)3OC2H4OCH3, (CH2)3OC2H4OC2H5, (CH2)3O(CH2)6OH, (CH2)3OC2H4OCH(CH3)2, (CH2)3OC2H4OC4H9,
(CH2)3OC2H4OCH2C6H5, (CH2)3OC2H4OC2H4C6H5,
CH2CH2COOH, (CH2)5COOH, (CH2)6COOH, die entsprechenden Reste, bei denen die Gruppiernngen
oder
zwei- oder dreimal vorhanden sind,
CH2CH2OCH3, CH2CH2OC2H5, CH2CH2OC3H7,
CH2CH2OC4H9, CH2CH2OC6H5, (CH2)3OCH3, (CH2)3OC2H5, (CH2)3OC3H7, (CH2)3OC4H9, (CH2)3OCH2CHC4H9,
C2H5 (CH2)3OC6H13, (CH2)3OC8H17, (CH2)3O-, (CH2)3OCH2C6H5, (CH2)3OC2H4C6H5,
2. gegebenenfalls substituierte Cyclo- und Polycycloalkylreste:
3. Aralkylreste:
C6H4CH3 anstelle von C6H5;
4. gegebenenfalls substituierte Phenylreste:
C6H5, C6H4CH3, C6H3(CH3)2, C6H4OCH3, C6H4OC2H5, C6H4OCH2CH2OH oder C6H4Cl; 5. die
Reste: CH2CH=CH2, CH2COOCH3, (CH2)5COOCH3, (CH2)5COOC2H5, (CH2)5COOC4H9,
wobei n - 2, 3, 4 oder 6 ist.
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6. Acyloxyreste: (CH2)2OCHO, (CH2)2OCOCH3, (C2H4O)2CHO, (C2H4O)2COCH3,
(CH2 ) 2OCOC3H7,
(CH2)2OCOC6H5, (CH2)2OCOC6H4CH3, (CH2)2OCOC6H4Cl, (CH2)2OCOC10H7, (CH2)2OCONHCH,
(CH2)2OCONHC4H9,
(CH2)2OCONHC6H5, (CH2)2OCONHC6H4Cl, (CH2)2OCONHC6H3Cl2 sowie die entsprechenden
Reste iit Jeweils (CH2)3, (CH2)4 oder (CH2)6 7. Acylreste: CHO, CH3CO, C2H5CO, C3H7CO,
C6H5CO, CH3C6H4CO, C6H5CH2CO, C6H5OCH2CO, CH3SO2, C2H5SO2, C6H5SO2 oder CH3C6H4SO2.
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Bevorzugte Substituenten sind beispielsweise: Wasserstoff, CH3, C2H5,
n- oder i-C3H7, n- oder i-C4H9, C6H13, CR2CH2OH, (CH2)3OH,
CH2CH2OCH3, CH2CH2OC2H5, CH2CH2OC4H9, (CH2)3OCH3, (CH2)3OC2H5,
C6H5, C6H4CH3, C6H4OCH3 oder C6H4OC2H4OH sowie (CH2)5COOH.
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Reste
sind beispielsweise: Pyrrolidino, Piperidino, Morpholino, Piperazino oder Hexamethylenilino.
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Al Reste R3 seien speziell genannt: Wasserstoff, CH3, C2H5, n- oder
i-C3H7, n- oder i-C4H9, CH(CH3)-C2H5, n oder i-C5H11, n-C6H13, n-C7H15, n-C8H17,
n-C10H21,
n-C12H25, CH2CH(C2H5)-C4H9-(n) CH2CH=CH2 CH(C2H5)CH2CH=CH2
C2H4OCH3, -C2H4OC2H5, -C2H4OC3H7, -C2H4OC4H9, -C2H4OC6H5, (C2H4O)2CH3, -(C2H4O)2C4H9,
-(C2H4O)2C6H5, (C2H4O)3CH3, -(C2H4O)3C2H5, -CH2C6H5, -C2H4-C6H5, CH2C6H4CH2OH, -C3H6-C6H5,
-C6H5, o-, m- oder p-C6H4-CH3, o- m- oder p-C6H4OCH3, C6H4-C8H162 -C2H4OCHO, C2H4OCOCH3,
C2H4OCOC6H5, C2H4OCONHCH3, -C2H4OCONHC6H5, C2H4OCOC3H7, -(C2H4O)2CHO, -(C2H4O)2COCH3,
-(C2H4O)2COC6H5, (C2H4O)2CONH-CH3 oder (C2H4O)2CONHC6H5.
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Zur Herstellung der Farbstoffe der Formel I kann man eine Diazoverbindung
von Aminen der Formel II D-NH2 II mit Kupplungskomponenten der Formel III
umsetzen, wobei D, X und Z1 bis Z3 die angegebene Bedeutung haben.
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Die Diazotierung der Amine erfolgt wie üblich. Die Kupplung wird ebenfalls
wie üblich in wäßrigem Medium, gegebenenfalls unter Zusatz von Lösungsmitteln, bei
stark bis schwach saurer Reaktion durchgeführt.
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Des weiteren lassen sich Farbstoffe der Formel I, in denen D und Z1
bis Z3 die angegebene Bedeutung haben, jedoch X gleich Waeeerstoff ist, auf übliche
Weise über die Sulfochloride zu Farbstoffen der Formel I umsetzen.
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Verbindungen der Formel III sind z. B. auf folgenden Wegen zugänglich:
Z3 = H, C1- bis C7-Alkyl, vorzugsweise H oder CH3.
| 2) SO R4 HN :21 SO R4 |
| Cl H 502R4 s 2 eLBer Austausch, Cl B/ |
| abhängig von der Tem- |
| peratur |
| e oR3 1 |
| SO 502R4 1 SO2R4 |
| Cl O 1 1R1 |
| R1 R gl |
| R2 |
| R1 § SO 2 |
| 2,1 1 |
| R |
| R1 |
| Cl B( R2 |
| 3) A S02R4 stufenweiser R1 -"* |
| Cl j Cl Austausch 2 o J X N sR2 |
| 3 R |
| SO R4 ' 0"2R4 HB' R1 Rl\s zu1R2 |
| OR Cl SO R4 |
| 2 2 2 |
| Cl 0R3 R R |
| tufenveiser R |
| Lntaasch |
| Austausch |
Die chlorhaltigen Verbindungen, die als Ausgangsprodukte zur Herstellung der Verbindungen
der Formel III dienen, lassen sich auf folgenden Wegen herstellen:
Einzelheiten der Umsetzungen können den Beispielen entnommen werden.
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Die angegebenen Reaktionewege geben jeweils nur die Hauptreaktion
an, es entstehen Jedoch bei den Umsetzungen in der Regel Geiisohe von Verbindungen,
weil die Selektivität des Chloraustausches nicht 100 %ig ist.
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Die Verbindungen der Formel III sowie deren Vorprodukte sind neu,
abgesehen von der Verbindung der Formel 2,6-Diamino-3-methylsulfonylpyridin.
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Die Erfindung betrifft insbesondere Farbstoffzubereitungen, die neben
üblichen Dispergiermitteln, Wasserretentionsaitteln und Wasser einen Farbstoff der
Formel I enthalten, in der D durch Cyan, Trifluoriethyl, Methyl, Fluor, Chlor, Brom,
C1 - bis C4-Alkylsulfonyl, Phenylsulfonyl,
oder
substituiertes Phenyl,
gegebenenfalls durch Methyl, Chlor, Brom oder Carboxyl substituiertes Anthrachinoyl
oder durch Vitro, Chlor oder Brom substituiertes Benzisothiazolyl, X die Reste -S02R4
oder
bedeuten, und R1 in den Resten zi, z2 und Z3 sowie R4 unabhängig voneinander C1
-bis C8-Alkyl, durch Hydroxy, C1- bis C8-Alkoxy, Phenoxy, Tolyloxy, Cyclohexyloxy,
Benzyloxy, ß-Phenyläthoxy, Carboxyl, Carbonester mit insgesamt 2 bis 9 C-Atomen,
C-Acyloxy mit insgesamt
1 bis 11 C-Atomen, C1- bis C8-Alkylaminocarbonyloxy,
Phenylaminocarbonyloxy, Tolylaminocarbonylosy, Chlorphenylaminocarbonyloxy, Dichl
orphenylaminocarbonyloxy oder Pyrrolidonyl substituiertes C2- bis C8-Alkyl, Cyclohexyl,
Norbornyl, Phenyl-C1- bis C4-alkyl, Tolyl-C1- bis C4-alkyl, ß-Phenyl-ß-hydroxyäthyl,
gegebenenfalls durch Fluor, Chlor, Brom, Methyl, Trifluormethyl, Äthyl, Methoxy,
Äthoxy oder Pyrrolidonyl substituiertes Phenyl, CH2CH2OCH2CH2OH oder (CH2)3(OC2H4)nOB,
R1 zusätzlich Wasserstoff, n 0, 1 oder 2, B Wasserstoff, C1- bis C4-Alkyl, Cyclohexyl,
Benzyl, Phenyläthyl, Phenyl oder Tolyl, R2 unabhängig voneinander Wasserstoff oder
C1 - bis C4-Alkyl, R1 und R2 zusammen mit dei Stickstoff Pyrrolidino, Piperidino,
Morpholino oder Hexamethylenimino, T1 Wasserstoff, Chlor, Brom, Methyl,
T2 Wasserstoff, Methyl, Chlor, Brom, T3 Wasserstoff,
oder COOB1 , B1 Wasserstoff, C1- bis C8-Alkyl, Phenyl-C1- bis C4-altyl oder (OC2H4)nOB,
Y -S02- oder -CO-, T4 Wasserstoff oder Chlor und T5 Wasserstoff, Methyl oder Äthyl
sind.
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Weiterhin sind Farbstoffe bevorzugt, bei denen Z3 Wasserstoff oder
Methyl ist.
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Technisch besonders wertvoll sind Farbstoffzubereitungen, die Farbstoffe
und Farbstoffgeiische der Formel I a
enthalten, in der D1 eine nitrogruppenfreie Diazokonponente der Benzol-, Phthalimid-,
Naphthalimid-, Anthrachinon- oder Azobenzolreihe oder ein Nitrobenzisothiazolylrest
ist und X und Z1 bis Z3 die angegebene Bedeutung haben.
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Zweckiäßigerweise werden die Substituenten so gewählt, daß das Molekül
entweder in der Diazokomponente oder in der Kupplungskomponente mindestens einen
Arylrest, vorzugsweise Phenylrest, enthält.
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Bevorzugt sind weiterhin Farbstoffe, bei denen wenigstens einer der
Reste R1 einen sauerstoffhaltigen Aminrest, vorzugsweise die Reste der Amine: ß-Methoxyäthylaiin,
γ-Methoxypropylamin, B-Propyloxyäthylamin, ß-Butyloxyäthylamin, Phenoxyäthoxypropylamin,
Phenoxyäthoxyäthoxypropylamin, Benzyloxypropylamin, Phenyläthoxypropylamin, Butoxyäthoxypropylamin,
Benzoyloxyäthylamin, Benzoyloxypropylamin,
Benzoyloxyäthoryäthylamin,
H2N(CH2)30(CH2)40COC6H5, H2N(CH2)2OCONHC6H5, H2N(CH2)3OCONHC6H5 oder H2N(CH2)2OCONHC6H4Cl,
enthält, sowie die Kombination einer dieser Reste mit Phenylamino und Amino.
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Weiterhin sind bevorzugt Farbstoffe, bei denen mehrere der Reste R1
sauerstoffhaltige Aminreste, vorzugsweise die Reste der Amine γ-Methoxypropylamin,
ß-Methoxyäthylamin, ß-Propyloxyäthylamin oder B-Butyloxyäthylamin sind.
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Der Rest D1 leitet sich im einzelnen z. B. von folgenden Aminen ab:
o-, m- oder p-Cyananilin, 2,4-Dicyananilin, 2,4,6-Tribromanilin, 2,4-Dichloranilin,
2-Cyan-4,6-dibromanilin, 2,4-Dicyan-6-bromanilin, 4-Cyan-2-chloranilin, 1-Amino-2-trifluormethyl-4-chlorbenzol,
2-Chlor-5-aminobenzonitril, 2-Amino-5-chlor-benzonitril, 1-Aminobenzol-4-methylsulfon,
1-Amino-2,6-dibrombenzol-4-methylsulfon, 1-Amino-2-chlor-4-methylsulfon, 1-Amino-2,6-dichlorbenzol-4-methylsulfon,
3,5-Dichloranthranilsäurepropylester, 3,5-Dibromanthranilsäure-ß-methoxyäthylester,
4-Aminoacetophenon, 4- oder 2-Aminobenzophenon, 2- und 4-Aminodiphenylsulfon, 3-
oder 4-Aminophthalsäure-, -ß-hydroxyäthylimid, -phenylimid, -p-tolylimid, 3-Amino-6-chlorphthalimid
und dessen N-Substitutionsprodukte, 3-Arino-4-cyan-5-methyl- oder -äthyl-phthalimid
und dessen N-Substitutionsprodukte, 1-Amino-2-chloranthrachinon, 1-Amino-2-bromanthrachinon,
1-Amino-2,4-dibromanthrachinon, 1-Amino-2-acetyl-4-chloranthrachinon, 1-Amino-anthrachinon-6-carbonsäure,
1-Aminoanthrachinon
-6-carbonsäureäthylester, 1-Amino-4-methoxy-anthrachinon,
1-Amino-4-hydroxyanthrachinon, 1-Amino-2-chlor-4-p-toluidino-anthrachinon, 2-Amino-1-chlor-anthrachinon,
2-Amino-3-chloranthrachinon, 2-Amino-3-brom-anthrachinon, 2-Amino-1,3-dibromanthrachinon,
2-Amino-1-cyan-3-brom-anthrachinon, 1-, 6- oder 7-Amino-benzanthron, 1- und 2-Amino-anthrachinon,
1-Amino-4-chloranthrachinon, 2,4-Dicyan-3,5-dimethylanilin, 4-Amino-naphthalsäureimid,
-methylisid, -n-butylimid, -2-hydroxyäthyliiid, -3'- '-methoxypropylimid, -phenylimld,
5-Nitro-3-aminobenzisothiazol-(2,1) oder 5-Nitro-7-brom-3-aminobenzisothiazol-(2,1).
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Geeignete Diazokomponenten der Aminoazobenzolreihe sind beispielsweise:
4-Aminoazobenzol, 3-Chlor-4-aminoazobenzol, 3-Brom-4-aminoazobenzol, 2',3-Dimethyl-4-aminoazobenzol,
3',2-Dimethyl-4-aminoazobenzol, 2,5-Dimethyl-4-aminoazobenzol, 2-Methyl-5-methoxy-4-aminoazobenzol,
2-Methyl-4',5-dimethoxy-4-aminoazobenzol, 4'-Chlor-2-methyl-5-methoxy-4-aminoazobenzol,
4'-Chlor-2-methyl-4-aminoazobenzol, 2,5-Dimethoxy-4-aminoazobenzol, 4'-Chlor-2,5-dimethoxy-4-aminoazobenzol,
4'-Chlor-2,5-dimethyl-4-aminoazobenzol, 4'-Methoxy-2,5-dimethyl-4-aminoazobenzol,
3,5-Dibrom-4-aminoazobenzol, 2,3'-Dichlor-4-aminoazobenzol, 3-Methoxy-4-aminoazobenzol,
2',3-Dimethyl-5-brom-4-azobenzol, 4'-Amino-2',5'-dimethylazobenzol-4-sulfonsäureamid
und -3-sulfonsäureamid sowie die Aminoazobenzole der Formel
in der T1 Wasserstoff, Chlor, Brom, Methyl,
T2 Wasserstoff, Methyl, Chlor, Broa, T3 einen Rest der Formel
oder COO-B1 bedeuten, wobei Y -CO- oder 502 - und B' ein Alkoholrest ist und R1
und R2 die angegebene Bedeutung haben.
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Die Farbstoffe der Formel I können von ihrer Konstitution her al Dispersionsfarbstoffe
bezeichnet werden, deren Applikation auf z. B. Baumwolle in der Regel nicht möglich
ist. In der deutschen Patentschrift 1 811 796 ist Jedoch ein Verfahren beschrieben,
das den Druck auf Cellulose und cellulosehaltigem Textilmaterial ermöglicht. Die
dort gemachten Angaben bezüglich der Verfahrenebedingungen gelten sinngeflß auch
für die erfindungsgemäßen Farbstoffzubereitungen. Weiterhin sind in den deutschen
Patentanieldungen P 25 24 243.7 und P 25 28 743.8 weitere Verfahren angegeben,nach
denen die erfindungsgemäßen Farbstoffzubereitungen appliziert werden können. Druckverfahren
sind dabei bevorzugt.
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Die erfindungsgemäßen Farbstoffzubereitungen enthalten neben den Farbstoffen
der Formel I noch Dispergiermittel, Wasserretentionsmittel, Wasser und gegebenenfalls
weitere in Farbetoffzubereitungen übliche Komponenten, z. 3. Desinfektions- oder
Antischaummittel. Als Dispergiermittel eignen sich nichtionogene oder insbesondere
anionaktive Verbindungen, d. h. die auch für Dispersionsfarbstoffe üblichen Dispergiermittel.
Ii einzelnen seien beispielsweise Ligninsulfonate oder Polyadditionsprodukte von
Äthylendiamin mit Äthylenoxid und Propylenoxid sowie die Natriumsalze deren Sulfonsäurehalbester
genannt. Als Wasserretentionsmittel kommen Glykole und Glykoläther - vorzugsweise
Äthylenglykol -neben Polyalkoholen wie z. B. Glyzerin in Betracht.
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Man erhält mit den erfindungsgeiäßen Farbstoffzubereitungen Färbungen
und Drucke mit vorzüglichen Echtheiten, von denen insbesondere die Iaßechtheiten
und teilweise auch die Lichtechtheiten zu nennen sind. Bei Drucken tritt z. B. bei
der Wäsche kein Anbluten eines gegebenenfalls vorhandenen Weißfonds auf.
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In den folgenden Beispielen beziehen sich Angaben über Teile und Prozente,
sofern nicht anders vermerkt, auf das Gewicht.
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Herstellung der Vorprodukte: Vorschrift A Unterhalb 30 OC trägt man
insgesamt 386 Teile 2-Amino-6-chlorpyridin in 600 Raumteile Chlorsulfonsäure ein.
Sodann heist man langsam auf 105 OC und hält 45 Minuten lang diese Temperatur, läßt
wieder abkühlen auf ca. 50 OC und tropft 153 Teile Thionylchlorid zu. Man rührt
1 Stunde bei 50 - 60 OC nach, läßt dann auf Raumtemperatur abkühlen und rührt den
Ansatz in Eis ein, wobei das Sulfochlorid ausfällt. Dieses wird abgesaugt, mit Eiswasser
gewaschen und in 2000 Teile einer wäßrigen 40 %igen Dimethylaminlösung eingetragen.
Nach der Umsetzung wird das Sulfonamid abgesaugt und getrocknet. Es resaltieren
150 g eines grauen Pulvers von Schmelzpunkt 136 - 137 OC.
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Laut NMR-Spektrum (DMSO-d6 als Lösungsmittel) liegt etwa folgendes
Isomerengemisch vor: 35 Teile
zu 65 Teilen
Analyse: C7H10ClN3O2S Ber.: 15,07 % Cl Gef.: 14,6 % Cl
Vorschrift
B 47,1 Teile des nach Vorschrift A erhaltenen Isomerengemisches werden in 117 Teile
Phenoxyäthoxypropylamin eingetragen und 5 Stunden auf 150 OC erhitzt. Danach enthält
die Lösung etwa 0,2 Mol Kupplungskomponente, in der das Isomere der Formel
überwiegend vorliegt. Man versetzt die Reaktionslösung mit 225 Raumteilen 1-Methylpyrrolidon
und 30 Raumteilen Eisessig und setzt 80 zur Kupplung ein.
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Vorschrift C Die Lösung von 47,1 Teilen des nach Vorschrift A erhaltenen
Isomerengemisches in 53,5 Teilen y-Methoxypropylamin läßt man 7 Stunden unter Riickfluß
sieden. Zur Isolierung der Kupplungskomponente rührt man den Ansatz in ein Essigeäure/Wasser-Gemisch
ein, saugt ab, wäscht mit Wasser und trocknet. Man erhält ein bräunliches Pulver
von Schmelzpunkt 135 OC. Wahrscheinlich überwiegt der Anteil des Isomeren der Formel
Eine aus Essigsäureäthylester umkristallisierte Probe schmilzt
bei 160 - 162 OC.
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Analyse: 11 H20N4O3S Ber.: 45,8 % C Gef.: 45,5 % C Vorschrift D 29,85
Teile Phenylsulfonylacetsmid werden bei Raumtemperatur in 50 Volumenteile Methanol
eingerührt. Die Suspension versetzt man mit 31,5 Volumenteilen einer 30 %igen Lösung
von Natriummethanolat in Methanol. Anschließend läßt man noch 15,4 Volumenteile
Propiolsäureäthylester zutropfen, wobei sich der Ansatz bis zum Sieden erwärmt.
Man erhitzt noch 1 Stunde unter Rüokfluß, läßt abkühlen, saugt den Niederschlag
ab und löst ihn in 500 Teilen warmem Wasser, filtriert und versetzt das Filtrat
mit 7,5 Raumteilen konz. Salzsäure. Das auskristallisierende 2,6-Dihydroxy-3-phenylsulfonylpyridin
wird abgesaugt, mit Wasser gewaschen und bei 70 OC getrocknet. Es fallen 14,5 Teile
eines farblosen Pulvers an, das sich ab ca. 200 OC unter Schwarz färbung langsam
zersetzt, jedoch bis 340 OC nicht schmilzt. Das kupplungsfähige Produkt hat die
Formel
Analyse: C11H9NO4S 3er.: 52,6 % C gef.: 52,5 * C 5,6 % N 5,6 % N 12,7 % S 12,6 %
S
Vorschrift E Zu der Suspension von 251 Teilen 2,6-Dihydroxy-3-phenylsulfonylpyridin
in 400 Raumteilen Phosphoroxytrichlorid gibt nan 500 Raumteile s-Collidin und heizt
5 Stunden lang auf 150 OC. Den Ansatz läßt nan abkühlen und rührt ihn sodann in
2500 Teile Eiswasser ein. Es fällt ein dunkel gefärbter Niederschlag aus, der nach
des Absaugen und Waschen mit Wasser an der Luft bei Raumtemperatur getrocknet wird.
Es fallen 286 Teile Rohware an. Durch Umkristallisieren aus 3000 Raumteilen Isobutanol
unter Zusatz von 50 Teilen Aktivkohle erhält man 180 Teile analysenreines Produkt
der Formel
von Schmelzpunkt 147 - 148 °C.
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Analyse: C11H7Cl2NO2S Ber.: 24,6 % Cl Gef.: 24,1 % Cl Vorschrift F
Zu der Suspension von 57,6 Teilen 2,6-Dichlor-3-phenylsulfonylpyridin in 79 Teilen
Methanol fügt man 40 Baumteile einer 30 eigen Natriummethylat-Lösung in Methanol
und rührt 6 Stunden bei 50 OC.
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Man gibt 100 Teile Wasser hinzu, saugt ab, trocknet und erhält 53
Teile eines Rohproduktes, das hauptsächlich aus des Isomeren der Formel
bestehen dürfte (Fp.: 92/93 °C). Eine aus Methanol umkristallisierte Probe schmilzt
bei 98 - 99 °C.
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Analyse: C12H10ClNO3S Ber.: 12,5 % Cl Gef.: 12,5 % Cl Vorschrift G
Ein Gemisch von 25,1 Teilen 2,6-Dihydroxy-3-phenylsulfonylpyridin, 30 Teilen Phosphoroxytrichlorid
und 33 Teilen Triäthylamin wird unter Abdestillieren überschüssigen Lösungsmittels
3 Stunden auf 150 OC erhitzt. Man rührt den Ansatz nach dem Erkalten in 300 Teile
Eis ein, saugt das kristalline Produkt ab, wäscht iit Wasser und trocknet. Es resultieren
30 Teile Rohprodukt der Zusammensetzung
Die aus Äthanol umkristallisierte, kupplungefähige Substanz schmilzt bei 238 - 244
OC.
-
Analyse: C15H18O3N2S Ber.: 58,9 % C Gef.: 58,9 % C 9,2 % 1 9,3 % J
15,7 % 0 15,7 % °
Vorschrift H Ein Gemisch von 57,6 Teilen 2,6-Dichlor-3-phenylsulfonylpyridin,
195 Teilen N-Methylpyrrolidon und 31,5 Teilen ß-Methoxyäthylamin wird 6 Stunden
lang auf 80 OC gehalten und anschließend in 2000 Teile Wasser eingerührt. Es wird
ein öliger Rückstand isoliert, der hauptsächlich aus den isomeren Verbindungen der
Formeln
und
besteht, wobei laut NMR-Spektrum (Lösungsmittel: DMSO-d6) 6-Chlor-2-(ß-methoxyäthyl)-amino-3-phenylsulfonyl-pyridin
das überwiegend vorliegende Isomere ist. Diese Aussage stützt sich auf die Annahme,
daß das Proton am Kohlenstoffatom C5 des Pyridinkerne des zuletzt genannten Isomeren
bei tieferem Feld absorbiert als das entoprechende Proton des anderen Isomeren.
-
Analyse: C14H15ClN2O3S Ber.: 10,9 % Cl Gef.: 10,4 % Cl Vorschrift
1 Das noh Vorschrift R erhaltene Öl wird mit 100 Raumteilen N-Methylpyrrolidon und
80 Teilen Bis-ß-methoxyäthylamin 5 Stunden lang auf 150 OC erhitzt. Das Reaktionsprodukt
kann durch Fällen mit Wasser als Öl isoliert werden. Es besteht hauptsächlich aus
den Isomeren der Formel
Analyse: C20H29N3O5S Ber.: 56,7 ffi C Gef.: 56,4 % C Der Reaktionsansatz wird nicht
aufgearbeitet,wenn er zur Kupplung eingesetzt werden soll, sondern lediglich mit
50 Raumteilen Eisessig und 175 Raumteilen N-Methylpyrrolidon gestellt.
-
Vorschrift J 57,6 Teile 2,6-Dichlor-3-phenylsulfonylpyridin werden
in 480 Teilen N-Methylpyrrolidon gelöst und nach Zugabe von 91 Teilen einer 25 %igen
wäßrigen Ammoniaklösung unter langsamer Temperatursteigerung - zuletzt bei 70 OC
- gerührt, bis das Ausgangsprodukt dünnschichtchromatographisch nicht mehr nachzuweisen
ist. Man erhält nach Fallen mit 4000 Teilen Eiswasser, Absaugen, Waschen mit Wasser
und Trocknen 54 Teile eines farblosen Pulvers vom Schmelzpunkt 146/148 OC. Im Dünnschichtchromatogramm
sind zwei Zonen zu erkennen (stationäre Phase: SiO2; Laufmittel: Toluol/Methanol
- 3/2). Es handelt sich um ein Isomerengemisch der Formeln
und
Analyse: C11H9ClN202S Ber.: 13,2 % Cl Gef.: 12,8 ffi Cl
Vorschrift
K In einer Rührautoklaven wird ein Gemisch von 86,4 Teilen 2,6-Dichlor-3-phenylsulfonylpyridin,
810 Teilen 25 %iger wäßriger Ammoniaklösung und 240 Teilen Äthanol 5 Stunden bei
180 OC erhitzt. Man läßt abkühlen, saugt den Niederschlag bei Raumtemperatur ab,
wäscht mit Wasser und trocknet. Es fallen 50 Teile eines farblosen Pulvers der Formel
an (Schmelzpunkt: 222 - 223 °C).
-
Analyse: C11H11N3O2S Ber.: 53,0 % C Gef.: 52,9 % C Vorschrift L In
einen Rührautoklaven wird ein Gemisch von 630 Teilen Äthanol, 80 Teilen Malonsäurediäthylester,
99,5 Teilen Phenylsulfonylacetanid und 191 Volumenteilen einer 30 %igen Lösung von
Natriumnethanolat in Methanol 10 Stunden lang auf 110 bis 120 OC erhitzt.
-
Nach den Abkühlen saugt man den Niederschlag ab, löst ihn in 1000
Teilen warmen Wasser und fällt wieder durch Zugabe von konzentrierter Salzsäure.
Die Kristalle werden abgesaugt, mit Wasser gewaschen und getrocknet bei 70 OC im
Vakuum. Es resultieren 95 Teile farbloses, kupplungsfähiges Produkt der Formel
Es läßt sich aus einem Äthanol/Wasser-Gemisch umkristallisieren (Volumenverhältnis
2 : 1). Die Kristalle schmelzen nicht bis 256 °C, wo sie sich unter Gasentwicklung
zersetzen.
-
Analyse: C11H9NO5S Ber.: 49,4 % C Gef.: 49,6 % C 5,2 % N 5,5 % N 12,0
% S 12 % S Vorschrift M Es werden 69 Teile s-Collidin ohne Kühlung zu der Suspension
von 26,7 Teilen 2,4,6-Trihydroxy-3-phenylsulfonyl-pyridin in 100 Teilen Phosphoroxytrichlorid
getropft und der Ansatz danach 5 Stunden bei 145 bis 150 OC gerührt. Dann läßt man
abkühlen und rührt in 600 Teile Eiswasser ein. Es fällt ein dunkler Niederschlag
aus, der nach dem Absaugen und Waschen mit Wasser an der Luft bei Raumtemperatur
getrocknet wird. Es fallen 30 Teile Rohware an. Analysenreines Produkt der Formel
erhält man durch Umkristallisieren aus Isobutanol unter Zusatz
von Aktivkohle mit einem Schmelzpunkt von 93/94 °C.
-
Analyse: C11H6Cl3NO2S Ber.: 33 % Cl Gef.: 32,6 % Cl Vorschrift N Es
werden 29,2 Teile Pyrrolidin zu der Lösung von 64,5 Teilen 2,4,6-Trichlor-3-phenylsulfonyl-pyridin
in 390 Teilen N-Methylpyrrol idon eingetragen und das Gemisch 3 Stunden bei 50 OC
gehalten. Den Ansatz fällt man mit 3000 Teilen Wasser und konzentrierter Salzsäure.
-
Nach dem Waschen mit Wasser und Trocknen bei 50 °C im Vakuum resultieren
60 Teile farbloses Pulver vom Schmelzpunkt 146 OC. Gemäß NMR-Spektrum (CDCl3/TMS)
liegt wahrscheinlich hauptsächlich folgendes Isomerengemisch vor: ca. 7 Teile
1 Teil
s 2 Teilen
Eine aus Essigester umkristallisierte Probe schmilzt bei 176 - 179 OC.
-
Analyse: C15H14Cl2N2O2S Ber.: 19,9 % Cl Gef.: 19,6 % Cl
Vorschrift
O Bei 80 bis 100 OC werden 35,7 Teile des nach Vorschrift N erhaltenen Isomerengemisches
in 53,4 Teile -Methoxypropylamin eingetragen und anschließend 12 Stunden unter Rückfluß
erhitzt, sodann abgekühlt und mit 3 Teilen Emulgator, 60 Teilen Eisessig sowie 150
Teilen Dimethylformamid versetzt. Die Lösung enthält ein Gemisch der isomeren 2,4,6-Bis-γ-methoxypropylamino-mono-pyrrolidino-3-phenylsulfonyl-pyridine
-wobei das Isomere der Formel
überwiegend vorliegen dürfte - und wird eo zur Kupplung eingesetzt.
-
Vorschrift P 64,5 Teile 2,4,6-Trichlor-3-phenylsulfonylpyridin werden
in 142 Teile γ-Methoxypropylamin eingetragen und 12 Stunden unter Rückfluß
erhitzt. Ein Viertel der Ansatzlösung wird noch Zusatz ron 51 Teilen N-Methylpyrrolidon
in ein Gemisch von 250 Teilen Eiswasser und 52 Teilen Essigsäure eingerührt, aus
der das Produkt durch Hinzufügen von 250 Bauteilen 55 %iger wäßriger Natriumacetlösung
gefällt wird. Nach Absaugen, Waschen mit Wasser und Trocknen resultieren 21 Teile
Rohprodukt der Formel
vom Schmelzpunkt 63/65 °C. Durch Umkristallisieren aus 40 Teilen Isobutanol erhält
man 14 Teile reines Produkt rom Schmelzpunkt 66 - 68 OC. Zur Kupplung wird das restliche
Dreiviertel der Roh-Ansatzlösung nach Zugabe ron 52 Teilen Eisessig und 102 Teilen
N-Methylpyrrolidon eingesetzt.
-
Beispiel 1 23,15 Teile 3-Chlor-4-aminozzobenzol werden über Nacht
mit 4,6 Teilen eines oxäthylierten Spermölalkohols, der etwa 23 Äthylenoxidreste
enthält, und 80 Raumteilen einer 5 n-Salzsäure gerührt. Dann stellt man mit Eis
und Wasser auf ein Volumen von 800 Raumteilen und auf eine Temperatur von 10 OC
ein und gibt 30,4 Raumteile einer 23 %igen, wäßrigen Natriumnitrit-Lösung hinzu.
Nach zweistündigem Rühren wird durch Zusatz einer wäßrigen Lösung von Amidosulfonsäure
überschüssige salpetrige Säure auf übliche Weise entfernt.
-
Die eo erhaltene Diazoniumsalz-Lösung läßt man nun in ein Gemisch
von 330 Teilen Eie und 830 Teilen N-Methylpyrrolidon einfließen, das 0,1 Mol 2,6-Bis-(metho2yäthylamino)-3-phenylsulfonylpyridin
enthält. Dem Kupplungsgemisch setzt man noch 330 Baumteile einer 50 %igen, wäßrigen
Natriumacetat-Lösung hinzu und rührt bis zur beendeten Kupplung. Der entstandene
Farbstoff der Formel
wird abgesaugt, mit Wasser gewaschen und bei 70 OC getrocknet.
-
Man bedruckt ein Mischgewebe aus Polyester/Baumwolle (Gewichtsverhältnis
67 : 35) mit einer Paste, die aus 20 Teilen des erhaltenen Farbstoffs, 120 Teilen
des Umsetzungsproduktes aus Polyäthylenoxid vom Molekulargewicht 300 mit Borsäure
in Molverhältnis 3 : 1 und 860 Teilen einer 10 %igen Alginatverdickung besteht.
Der Druck
wird bei 105 OC getrocknet und 6 Minuten bei 180 OC mit
Heißdampf behandelt. Darauf spült man zunächst mit kaltem Wasser, seift den Druck
dann bei 80 OC, spült kalt nach und trocknet.
-
Man erhält einen licht- und waschechten scharlachfarbenen Druck auf
weißem Grund.
-
Beispiel 2 Ein Baumwollgewebe wird an Foulard mit einer Lösung geklotzt,
die 20 Teile des Farbstoffs der Formel
300 Teile einer 3 %igen Alginatverdickung, 550 Teile Wasser und 130 Teile Polyäthylenoxid
vom Molekulargewicht 300 enthält. Die Flottenaufnahme des Gewebes soll 80 % betragen.
Man trocknet das Gewebe bei 100 °C. Zur Fixierung des Farbstoffs behandelt man es
5 Minuten mit Heißdampf von 190 OC. Danach spült man kalt, wäscht bei 90 OC in einem
Bad, welches 3 Teile des Kondensationsproduktes eines langkettigen Alkohole mit
Äthylenoxid auf 997 Teile Wasser enthält.
-
Man erhalt einen gold oben Druck.
-
Anstatt eines Baumwollgewebes kann auch ein Polyester/Baumwoll-Mischgewebe
(Gewichtsverhältnis 67 : 33) mit der beschriebenen Lösung geklotzt werden. Man erhält
eine gelbe Färbung, in der beide Phasen tongleich sind. An die Stelle der Behandlung
mit Heißdupf kann auch eine Fixierung mit Heißluft in 2 Minuten bei 195 OC treten.
-
Beispiel 3 Man bedruckt ein Baumwollgewebe im Rouleauxdruck mit einer
Druckpaste, die aus 15 Teilen des Farbstoffs der Formel
110 Teilen Polyäthylenoxid vom Molekulargewicht 350, 30 Teilen Ölsäurediäthanolamid
und 845 Teilen einer 10 %igen Alginatverdickung besteht. Man trocknet den Druck
bei 100 OC und fixiert ihn danach durch eine Behandlung mit Heißluft in 1 Minute
bei 195 OC. Man stellt, wie im Beispiel 1 beschrieben, fertig und erhält einen echten,
orangefarbenen Druck auf weißem Grund.
-
Beispiel 4 Man bedruckt ein Mischgewebe aus Polyester/Cellulose (Gewichtsverhiltnis
67 : 35) im Filmmaschinendruck mit einer Farbe, die aus 30 Teilen des Farbstoffs
der Formel
100 Teilen des Umsetzungsproduktes aus Polyäthylenoxid von Molekulargewicht 300
mit Borsäure im Molverhältnis 3 : 1, 30 Teilen Ölsäurediäthanolamid und 840 Teilen
einer 3 %igen Alginatverdickung besteht und trocknet den Druck bei 110 OC. Darauf
behandelt man 5 Minuten bei 185 OC mit Heißdampf und stellt, wie im Beispiel 2 beschrieben,
fertig.
-
Man erhält einen echten roten Druck auf weißem Grund.
-
Beispiel 5 23,15 Teile 3-Chlor-4-asinozzobenzol werden, wie in Beispiel
1 beschrieben, diazotiert und mit 0,1 Mol 2,6-Diamino-3-(N-phenoxyäthoxypropyl)-sulfonamido-pyridin
gekuppelt und der Farbstoff der Formel
als braunes Pulver isoliert.
-
Man bedruckt ein Baumwollgewebe im Rotationsfilndruck mit einer Farbe,
die aus 10 Teilen dieses Farbstoffs, 100 Teilen Polyäthylenoxid vom Molekulargewicht
300 und 790 Teilen einer 3 %igen Alginatverdickung besteht, und trocknet den Druck
bei 100 OC. Danach behandelt man 1 Minute bei 200 OC mit Heißluft, spült den Druck
kalt, seift ihn kochend, spült wiederum kalt und trocknet. Man erhält einen licht-
und waschechten orangefarbenen Druck auf weißem Grund.
-
Beispiel 6 Man klotz ein Baumwollgewebe am Foulard mit einer Lösung
von 150 Teilen Polyäthylenoxid in 850 Teilen Wasser, so daß die Flottenaufnahme
80 % beträgt und trocknet das geklotzte Gewebe bei 100 OC. Das so vorbehandelte
Gewebe bedruckt man in Rotationsfilmdruck mit einer Farbe, die aus 30 Teilen des
Farbstoffe der Formel
und 970 Teilen einer 10 %igen Alginatverdickung besteht. Mach der Trocknung des
Druckes bei 105 OC behandelt man 7 Minuten bei 185 OC mit Heißdampf und stellt dann,
wie im Beispiel 1 beschrieben, durch Spülen und Seifen fertig.
-
Man erhält einen eohten braunroten Druck auf weißem Grund.
-
Die in den folgenden Beispielen genannten Farbstoffe lassen sich wie
folgt in eine handelsfähige Farbstoffzubereitung überführen: 30 Teile Farbstoff,
6 Teile Dispergiermittel, 10 Teile Wasserretentionsmittel, 1 Teil Desinfektionsmittel
und ungefähr 53 Teile Wasser werden in einer Rtihrwerksmühle bis zu einer Teilchengröße
ton ungefahr 0,5 P vermahlen. Man erhält eo eine lagerstabile Dispersion des Farbstoffs.
Diese Farbstoffzubereitungen können wie die reinen Farbstoffe in der entsprechend
erhöhten Menge verwendet werden.
-
Beispiel 7 Die Moh Vorschrift B erhaltene Lösung setzt man zur Kupplung
mit 39 Teilen diazotierten 5-Nitro-3-aminobenzisothiazols-(2,1) ein.
-
Das nach beendeter Reaktion und Aufarbeiten erhaltene Pulver nthält
überwiegend das Isomere der Formel
löst sich mit blauvioletter Farbe in Polyglykolen und gibt auf
Polyester, Baumwolle oder Gemischen aus beiden gedruckt und fixiert farbstarke Blauviolett-Töne
mit sehr guten Echtheiten.
-
Beispiel 8 46,3 Teile 3-Chlor-4-aminoazobenzol werden, wie in Beispiel
1 beschrieben, diazotiert und mit der nach Vorschrift 1 erhaltenen Lösung zur Reaktion
gebracht und der überwiegend entstandene Farbstoff der Formel
als braunes Pulver isoliert. Es löst sich in Dimethylformamid und Polyäthylenglykolen
mit roter Farbe. Auf Geweben aus Polyester, Baumwolle oder Mischungen aus beiden
werden farbstarke rote Drucke mit sehr guten Echtheiten erhalten.
-
Beispiel 9 19,5 Teile 3-Amino-5-nitro-2,1-benzisothiazol werden bei
10 - 15 OC in 200 Teilen 85 %iger Schwefelsäure gelöst. Dazu tropft man innerhalb
von 30 Minuten bei 0 - 5 OC 32 Teile Nitrosylschwefelsäure und rührt 3 Stunden nach.
Die Diazolösung gibt ian bei O - 5 OC zu einer nach Vorschrift P erhaltenen Lösung
von 48 Teilen 3-Phenylsulfonyl-
2,4,6-tri-(γ-methoxy)-propylaminopyridin
verdünnt mit 1230 Teilen M-Methylpyrrolidon. Das Kupplungsgemisch wird mit 1500
Teilen Eis versetzt und mit 50 %iger Natriumacetatlösung auf pH 3 - 4 abgepuffert
und nach einigen Stunden wird der Farbstoff der Formel
wie üblich isoliert. Mach dem Trocknen bei 50 OC erhält man ein Pulver, das sich
leicht in Dimethylformamid und Polyäthylenglykolen mit violetter Farbe löst und
in Form dieser Lösungen oder als wäßrige Dispersion auf Geweben ans Polyester oder
Baumwolle oder auf Mischgeweben ans beiden Faserarten gedruckt und mit Heißluft
oder Heißdampf nachbehandelt, farbstarke und klare Violett-Töne ergibt.
-
Mach den Verfahren der vorstehenden Beispiele sind die folgenden Farbstoffe
sowie deren Drucke erhältlich:
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| K m NH(CH2)2004H9 R m rn co rot |
| n W |
| 201 W 1H(CH2)20CH3 MR(CH2)200H3 : : : s rot |
| 202 1 50210) rot |
| W PP |
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| N N N N N |
| W W W W W |
| t MHCH3 130 5021(CH3)2 rot |
| o U u u (3 o |
| 205 ClM-M i2 1H(0R2)30(0H2)2006H5 n S02N(0H3)2 rot |
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| K MH<0H2)300H3 JR(CH2)300H3 Ovo ovo g.lb |
| 0 |
| 208 HM 1H(OH2)2OO3 1R(OR2>2OO3 n 802M(0H3)2 orange |
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| u 8 '2; 8 |
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| 210 o o u HH<0H2)30<0H2)2006H11 SO2M(0H3)2 ~ ~ |
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| o o u o o |
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| OH3 |
| Cl OH |
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Verfährt man bei der Herstellung der Kupplungskomponenten analog
den Vorschriften C, I und 0 oder setzt statt der einheitlichen Amine Amingemische
ein, so erhält man nach der Kupplung die folgenden Farbstoffgemische der allgemeinen
Formel
wobei für den Einzelfarbstoff n - 0, 1, 2 oder 4 sein kann - Je nach Herstellungsbedingungen.
| P FD t t D S S b tS t % |
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| cV cu N cu |
| 220 a m n<0H2)20CH3 MR(0H2)300R3 m 502C6R5 orange |
| n MH(0R2)300H3 HR(0R2)300H3 MH(0H2)300H3 WF orange |
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| cu <u u |
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| W t W Del |
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| W |
| 0 |
| v |
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| c\t iH(0H2)3O0H3 õ 223 oF õ g |
| to F N n N N N |
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| v v v v v v MH(0H2)200R3 S0206H5 orange |
| V pl ei pl w w |
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| 228 o 1H(CH2)2OC3 iR(0H2)2004H9 cr\ |
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| N N N N N N |
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| o # w w 4} 4 |
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| X > > P P P P > > o Z b |
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| hr |
| P: W W |
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violett |
| 0 = o s U = t t |
| cu cu cu |
| 0 0 0 |
| 230 Ww NH(CH2)30(CH2)2006H5 violett |
| o o |
| o o |
| 0 0 |
| 231 Mci lH(0H2)30(0R2)2006H5 blau- |
| violett |
| tP O O Pt P |
| U O Z 8 |
| OCH o O O o |
| 232 o t MH(CH2)20CH3/lH(0R2)3 N R h |
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| PE t |
| u O U O U |
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| 233 E m pp W | W | | |
| 0 |
| 0 |
| rn |
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| 236 lH(0R2),OCH3 MH(0H2)300H3 1H(OH2)300H3 ~ ~ ~ ~ ~ |
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| 0 0 0 0 |
| K (CH3)2MsO2M-R 1H(0H2)300H3 1H<0H2) 30CH3 NH(0H2)300H3
V) V) rot |
| K\u\c\P |
| PE tP P |
| 239 o 1H(CH2)200 3H7 JH(CH2)200H3 rot |
| 0 0 0 0 0 |
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| 240 .1 IH(0H2)3- rot |
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