DE2722768A1 - Verfahren zur herstellung von azofarbstoffen - Google Patents

Verfahren zur herstellung von azofarbstoffen

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DE2722768A1
DE2722768A1 DE19772722768 DE2722768A DE2722768A1 DE 2722768 A1 DE2722768 A1 DE 2722768A1 DE 19772722768 DE19772722768 DE 19772722768 DE 2722768 A DE2722768 A DE 2722768A DE 2722768 A1 DE2722768 A1 DE 2722768A1
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Ernst Dr Heinrich
Joachim Dr Ribka
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Cassella Farbwerke Mainkur AG
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Description

26.4.1977 Dr.Va/1ro
PATENTANMELDUNG
ZUSATZ ZU:Patentanmeldung P 26 03 836.8
BEZEICHNUNG: "Verfahren zur Herstellung von Azofarbstoffen"
Anmelder: CASSELLA FARBWERKE MAINKUR
AKTIENGESELLSCHAFT
Anschrift: Hanauer Landstrasse 526
6000 Frankfurt am Main 61
Internes
Aktenzeichen: Ref. 3O89
SEITENZAHL/ EINSCHLIESSLICH TITELBLATT: 23 SEITEN
809848/0U8
Ref. 3089
Die vorliegende Erfindung betrifft eine weitere Ausgestaltung des Verfahrens gemäß dem deutschen Hauptpatent 26 03 836 (deutsche Hauptpatentanmeldung P 26 03 836.8) zur Herstellung von Azofarbstoffen durch Kuppeln einer Diazonium-Verbindung mit einer Kupplungskomponente in einem Lösungs- oder Dispergiermittel bestehend aus einer Mischung von 90 bis 15 Gew.% eines aliphatischen Alkohols mit einer Kettenlänge
von 4 bis 6 C-Atomen und einer Löslichkeit in Wasser
von höchstens 15 Gew.% bei 15 C und 10 bis 85 Gew.% Wasser bei Temperaturen zwischen 0 und 80°C in Gegenwart einer Säure.
Azofarbstoffe werden in herkömmlicher Weise entweder durch Kuppeln einer mineralsauren wäßrigen Lösung oder Suspension eines Diazoniumsalze s einer Aminoverbindung mit einer wäßrigen mineralsauren oder alkalischen Lösung oder Suspension einer Kupplungskomponente hergestellt.
Gemäß der DAS 2 139 311 wird die Kupplung der Diazokomponente mit einer Kupplungskomponente in einem sauren flüssigen Medium vorzugsweise in Wasser und/oder einem wasserlöslichen organischen Lösungsmittel, beispielsweise Isopropanol ausgeführt.
Gemäß DAS 1 927 453 werden Azopigmente durch Azokupplung in organischen Lösungsmitteln, wie z. B. Benzol, Toluol, Chlorbenzol u.a., die höchstens 10 % Wasser enthalten, erhalten.
Die DOS 2 058 299 beschreibt die Durchführung der Azokupplung in einem wasserfreien organischen, wasserunlöslichen Lösungsmittel, während die DOS 2 509 56O darüberhinaus noch die Verwendung von mit Wasser mischbaren (hydrophilen) Lösungsmitteln beschreibt.
Nach diesen bisher bekannten Verfahren werden in vielen Fällen unreine Azofarbstoffe erhalten, insbesondere dann, wenn die LöslIchkeitsverhältnisse der Diazo- bzw. der Kupplungskomponenten in den verwendeten Reaktionsmedien ungünstig liegen. Mit dem Auftreten von Verunreinigungen der Azofarbstoffe ist im allgemeinen auch eine Ausbeuteverringerung verbunden. Ferner verläuft die
809848/0U8
Ref. 3089
Kupplungsreaktion bei einigen der bekannten Verfahren sehr langsam, so daß unwirtschaftlich lange Reaktionszeiten erforderlich sind.
Das deutsche Hauptpatent 26 03 836 (deutsche Hauptpatentanmeldung P 26 O3 836.8)betrifft ein Verfahren,durch das die den bisher bekannten Verfahren anhaftenden Nachteile vermeiden werden können.
Nach diesem Verfahren des Hauptpatents zur herstellung von Azofarbstoffen durch Kuppeln einer Diazonium-Verbindung mit einer Kupplungskomponente, wird die gegebenenfalls intern erzeugte Diazoniumverbindung mit der Kupplungskomponente in einem Losungs- oder Dispergiermittel, bestehend aus einer Mischung von 90 bis 15 Gew.%,vorzugsweise 50 - 25 Gew.% eines aliphatischen
Alkohols mit einer Kettenlänge von 4 bis 6 C-Atomen und einer Löslichkeit in Wasser von höchstens 15 Gew.% bei 15°C und
10 bis 85 Gew.%, vorzugsweise 50-75 Gew.% Wasser bei Temperi gekuppelt.
bei Temperaturen zwischen 0 und 80°C in Gegenwart einer Säure
Nach den Angaben des Hauptpatents eignet sich das Verfahren besonders gut für die Herstellung von Azofarbstoffen unter Einsatz von gegebenenfalls stabilisierten Diazoverbindungen eines diazotierbaren aromatischen Aminen der allgemeinen Formel I
X2
X3
X1, X0 und X-, Wasserstoff, oder nicht wasserlöslichmachende Substi-
tuenten bedeuten oder einer Aminoazo-Verbindungen
der allgemeinen Formel II
X4 X7
A-N-N -ξ \\-NH,
A8
l2 II
bis Xg Wasserstoff oder eine nicht wasserlöslichmachende Gruppe bedeuten. 809848/01/.8
Ref. 3089
Als Kupplungskomponenten sind bei dem Verfahren des Hauptpatents tertiäre, aromatische Amine der allgemeinen Formel
— Ν
III
worin X7 und X9 und
die vorstehend angegebene Bedeutung besitzen und gegebenenfalls substituierte Alkylreste, enthaltend 1 bis 4 C-Atome und heterocyclische Kupplungskomponenten der allgemeinen Formel
f;
>l
IV
X^1 die Bedeutung von Wasserstoff oder von X„ bzw.
besitzt, beschrieben worden.
In weiterer Ausbildung des Verfahrens des Hauptpatents wurde nun gefunden, daß Azofarbstoffe mit speziellen heterocyclischen Diazokomponenten besonders vorteilhaft hergestellt werden können, wenn man eine Diazoniumverbindung eines heterocyclischen Amins aromatischen Charakters der Thiazol-, Benzthiazol-, Benzisothiazole, Thiadiazol-, Triazol- und Thiophen-Reihe, die im aromatischen Kern gegebenenfalls noch weitere Substituenten enthalten kann, in einem
Lösungs- oder Dispergiermittel bestehend aus einer Mischung von
90 bis 15 Gew.% eines aliphatischen Alkohols mit einer Kettenlänge
von 4 bis 6 C-Atomen und einer Löslichkeit in Wasser von höchstens 15 Gew.% bei 15 C und
10 bis 85 Gew.% Wasser
bei Temperaturen zwischen -20°C und + 20°C in Gegenwart einer
Säure kuppelt.
809848/0U8
Ref. 3089
Vorzugsweise verwendet man bei der Durchführung des erfindungsgemaßen Verfahrens ein Lösungs- oder Dispergierungsmittel, bestehend aus
60 bis 30 Gew.% eines aliphatischen Alkohols mit einer Kettenlänge
von 4 bis 6 C-Atomen und einer Löslichkeit in Wasser 1
40 bis 70 Gew.% Wasser.
Wasser von höchstens 15 Gew.% bei 15 C und
AliphatIsche Alkohole mit einer Kettenlänge von 4 bis 6 C-Atomen, die als Mischungskomponente in den erfindungsgemäß einzusetzenden Lösungs- oder Dispergiermitteln enthalten sind, sind beispielsweise n-Butanol, iso-Butanol, n-Amylalkohol, Diäthylcarbinol, Isobutylcarbinol, n-Hexanol iso-Hexanol.
Bevorzugt sind nxButanol und iso-Butanol.
Die Vorteile des erfindungsgemäßen Verfahrens sind bedingt durch die physikalisch-chemischen Gesamteigenschaften des erfindungsgemäß als Lösungs- oder Dispergiermittel einzusetzenden Zweiphasensystems. Eine besondere Bedeutung kommt hierbei der Löslichkeit der einzusetzenden aliphatischen Alkohole in Wasser zu.
Die Löslichkeiten der bevorzugten Alkanole, n-Butanol und iso- Butanol , in Wasser betragen 6,8 bzw. 7,4 Gew.% bei 15°C.
Bei dieser Temperatur beträgt umgekehrt die Wasseraufnahme von n-Butanol 27,3 Gew.% und von Isobutanol 16,0 Gew.%.
Das erfindungsgemäße Verfahren ist zweistufig auszuiühren durch Eintragen einer Lösung einer heterocyclischen Diazoniumverbindung in einer wäßrigen oder konzentrierten anorganischen oder organischen Säure in eine Mischung einer Kupplungskomponente und des Lösungsoder Dispergiermittels.
Hierbei wird die einzutragende Lösung der heterocyclischen Diazoniumverbindung in einer der Kupplung vorgelagerten Reaktionsstufe
durch
809848/0U8
Ref. 3089
Diazotierung eines diazotierbaren heterocyclischen Amins in einer wäßrigen oder konzentrierten anorganischen oder organischen Säure mit einem Diazotierungsmittel hergestellt. Auch hierbei kann die Reaktionstemperatur durch äußere Kühlung zwischen -20 C und +200C vorzugsweise -10° und + 5°C gehalten werden. Als Säuren sind für den erfindungsgemäßen Einsatz prinzipiell alle für die Diazotierung von Aminen und die Kupplung im sauren Medium bekannten ausreichend starken anorganischen und organischen Säuren geeignet.
Beispiele für geeignete anorganische Säuren sind Salzsäure, Bromwasserstoffsäure, Schwefelsäure oder die verschiedenen Phosphorsäuren genannt. Aus der Reihe der organischen Säuren kommen beispielsweise Ameisensäure, Essigsäure, Chloressigsäure und Propionsäure in Betracht.
Als Diazotierungsmittel werden die Salze der salpetrigen Säure, insbesondere die Alkalisalze wie z. B. Natriumnitrit verwendet, oder salpetrige Säure entwickelnde Substanzen wie Nitrosylschwefelsaure.
Zur Beschleunigung der Kupplung und zum Abfangen der bei der Kupplung zusätzlich freiwerdenden Säuremengen kann es zwecksmäßig sein, die Reaktionsmischung zu puffern. Hierzu werden dem Reaktionsgemisch an sich bekannte Puffersubstanzen zugesetzt. Bekannte Puffersubstanzen sind u. a. Alkalisalze schwächerer Säuren, wie z. B. Natriumacetat.
Für das erfindungsgemäße Verfahren kann z. B. die Diazoverbindung eines heterocyclischen Amins aromatischen Charakters der Thiazol-, Benzthiazol-, Benzisothiazol-, Thiadiazol-, Triazol- und Thiophen-Reihe, die im aromatischen Kern, gegebenenfalls noch weitere Substituenten enthalten kann, eingesetzt werden!
Als Beispiele seien die folgenden heterocyclischen Amine genannt:
•-Amino-4-methyl-thiazol, 2-Amino-4.5-dimethyl-thiazol, 2-Amino-5-nitro-thiazol,
809848/0U8
nachtr&süoh geändert
Ref. 3089
2-AInino-4-raethyl-5-nitro-thiazol, 2-Amino-4-cyan-5-nitro-thiazol, 2-Amino-4-trifluormethyl-5-nitro-thiazol> 2-Amino-4-phenyl-5-nitro-thiazol, 2-Amino-benzthiazol, 2-Amino-6-methoxy-benzthiazol, 2-Amino-6-äthoxy-benzthiazol, 2-Amino-5-methoxy-6-äthoxy-benzthiazol, 2-Amino-6-chlor-benzthiazol, 2-Amlno-4-nitro-benzthiazol, 2-Amino-6-nitro-benzthiazol, 2-A^nino-6-methylsulfonyl-benzthiazol, 3-Amino-2.l-benz&hiazol, 3-Amino-5-nitro-2.1-benzisothiazol, 3-Amino-5-nitro-7-chlor-2.1-benzisothiazol, S-Amino-T-nitro-benzisothiazol, 2-Amino-5-phenyl-l.3.4-thiadiazol, 2-Amino-4-phenyl-l.3.5-thiadiazol, 2-Amino-l.3.4.triazol,
2-Amino-5-methylsulfonyl-1.3.4-triazol, 2-Amino-5-brom-thiophen, 2-Amino-5-cyan-thiophen, 2-Amino-5-nitro-thiophen, 2-Amino-4-methyl-5-nitro-thiophen, 2-Amino-3-nitro-thiophen, 2-Araino-3-cyan-5-nitro-thiophen,
2-Amino-5-nitro-thiophen-3-carbonsäureäthylester, 2-Amino-3-cyan-thiophen
Als Kupplungskomponenten bei diesem Verfahren kommen tertiäre, aromatische Amine der allgemeinen Formel I
, -(CH2)n - B j
^- CH2 - CH2- CN
vorin
R einen ggf. ein- oder zweifach durch Halogenatome, insbesondere Chloratome, Methyl- oder Methoxygruppen der Kettenlänge C. bis C4 substituierten Phenylrest und
809848/0148
Bei. 3089
η die Zahlen 1 oder 2 bedeuten in Betracht.
Derartige Kupplungskomponenten sind beispielsweise:
N-Benzyl-N-cyanäthylanilin, N-(2l-Chlor-benzyl)-N-cyanäthyl-anilin, N-(4·-Methyl-benzyl)-N-cyanäthyl-anilin, N-U'-Äthyl-benzyD-N-cyanäthyl-anilin, N-(2·.4·-Di-n-butyl-benzyl)-N-cyanäthyl-anilin, N-(2l-Methoxy-benzyl)-N-cyanäthyl-anilin.
N-Phenäthyl-N-cyanäthyl-anilin, N-(2'-Chlor-phenäthyl)-N-cyanäthyl-anilin, N-(2'-Brom-phenäthyl)-N-cyanäthyl-anilin, N-(2« .4'-Dichlor-phenäthyl)-N-cyanäthyl-anilin, N-(4'-Methyl-phenäthyl)-N-cyanäthyl-anilin, N-(4'-n.Butyl-phenäthyl)-N-cyanäthyl-anilin, N-(2· ^'-Dimethyl-phenäthyD-N-cyanäthyl-anilin, N-(3·-Methoxy-phenäthyl)-N-cyanäthyl-anilin, N-(4·-Methoxy-phenäthyl)-N-cyanäthyl-anilin,
N-(4'-n.Butoxy-phenäthy1)-N-cyanäthyl-anilin, s
N-(2· ^'-Dimethoxy-phenäthyD-N-cyanäthyl-anilin.
Besonders geeignet ist das erfindungsgemäße Verfahren zur Durchführung der Kupplung der Diazoniumverbindung eines Amins der allgemeinen Formel III
R1 - C - N
1 .· i; in
O2N - C C- NH2
* S'
R1 ein Wasserstoffatom, eine Methyl-, Cyan- oder Trlfluormethylgruppe bedeuten, oder IV
8O9848/0U8
Ref. 3089
ρ '- NH2 IV
R„ ein Wasserstoffatorn oder eine Nitrogruppe, H3 ein Wasserstoffatom oder eine Methoxygruppe, R. ein Wasserstoff- oder Chloratom, eine Methoxy-, Äthoxy-, Nitro- oder Methylsulfonylgruppe
mit einer Kupplungskomponente der allgemeinen Formel I
CH2 - CH2 - CN
R einen ggf. ein- oder zweifach durch Halogenatome, insbesondere Chloratome, Methyl- oder Methoxygruppen der Kettenlänge C-
bis C4 substituierten Phenylrest und η die Zahlen 1 oder 2 bedeuten, wobei Farbstoffe der allgemeinen Formel II
O - N
- R
CH2 - CH2 - CN
D einen Thiazolrest der allgemeinen Formel
R1-C-N
I »
N - C C-
2 \ ^ S
oder einen Benzthiazolrest der allgemeinen Formel
809848/0U8
Ref. 3089
I2
R3 T|T ^ - bedeutet und
R4 "K^-S
R, Rj1 R2» R3, R4 und η die obigen Bedeutungen haben, in sehr guter Ausbeute und Reinheit erhalten werden.
Besonders vorteilhaft ist die Herstellung von Farbstoffen der allgemeinen Formel V
HC-N
- CH2 -CM
η die vorstehend angegebene Bedeutung besitzt,
nach dem erfindungsgemäßen Verfahren durch Einsatz einer Diazoniumverbindung eines Amins der allgemeinen Formel III
H-C-N
Il |l III a
O0N - C C- NH0
2 N/ 2
und eine Kupplungskomponente der allgemeinen Formel I
CH2 - CH2 - CN
R einen ggf. ein- oder zweifach durch Halogenatome, insbesondere Chloratome, Methyl- oder Methoxygruppen der Kettenlänge C1 bis
C. substituierten Phenylrest und
η die Zahlen 1 oder 2 bedeuten,
809848/0U8
Rof. 3089
Der nach dem erfindungsgemäßen Verfahren in guter Ausbeute und Reinheit anfallende Azofarbstoff kann entweder durch Abtreiben des als Lösungsmittel verwendeten aliphatischen Alkohols mittels Wasserdampf abgeschieden oder durch unmittelbares Filtrieren und gegebenenfalls nachfolgendes Waschen mit dem verwendeten aliphatischen Alkohol isoliert werden. Aus dem Filtrat läßt sich das eingesetzte Lösungsmittel ebenfalls durch Destillation,gegebenenfalls mit Wasserdampf,regenerieren.
Die nach beiden Aufarbeitungsverfahren wiedergewonnenen aliphatischen Alkohole können bei einem weiteren Ansatz unter Berücksichtigung ihres Wassergehalts erneut eingesetzt werden.
Das erfindungsgemäße Verfahren zur Herstellung von Azofarbstoffen ist mit besonderem Vorteil geeignet zur Herstellung von Azofarbstof fen, die bei einer Kupplung der heterocyclischen Diazoverbindung mit einer Kupplungskomponente in wäßriger, mineralsaurer Lösung, gegebenenfalls bei Pufferung mit Natriumacetat, nur in sehr unreiner Form anfallen. Ferner bei der Verwendung von in Säuren sehr schwer löslichen Kupplungskomponenten, wie z. B. N-ß-Phenäthyl-N-ß-cyanäthyl-anilin, das technisch in 50 %iger Schwefelsäure gekuppelt wird, was aus Gründen des Umweltschutzes nicht mehr tragbar ist.
Nach dem beanspruchten Verfahren lassen sich auch aus dieser Kupplungskomponente technisch in einfacher Weise in hoher Ausbeute und Reinheit Azofarbstoffe herstellen.
6Ö9848/0U8
3089
Beispiel 1
36.3 Gewichtsteile 2-Amino-5-nitro-thiazol werden in 600.0 Gewichtsteile Schwefelsäure 65 %ig gelöst und bei -10°C diazotiert mit einer Lösung von 17.9 Gewichtsteilen Natriumnitrit in 35rO Gewichtsteilen Wasser. Nach 1 1/2 stündigem Nachrühren bei -10°C wird die Diazolösung rasch in eine auf O0C gekühlte Suspension von 58.5 Gewichtsteilen N-Phenäthyl-N-cyanäthyl-anilin in 320.0 Gewichtsteilen Isobutanol einfließen gelassen und anschließend ca. 2 Std. bei bis 2O°C aufsteigender Temperatur nachgerührt. Der entstandene Farbstoff wird dann abgesaugt und mit 75.0 Gewichtsteilen Schwefelsäure 48 %ig gewaschen. Die saure Farbstoffpaste wird anschließend in wäßriger Natronlauge bei pH 9 - 10 suspendiert, 1 Std. bei 60°C gerührt, erneut filtriert, mit Wasser neutral gewaschen und getrocknet. Der Farbstoff stellt ein dunkelblaues Pulver dar, das sich mit brauner Farbe in konzentrierter Schwefelsäure löst. Es werden 75.0 Gewichtsteile des Farbstoffs der Formel
HC-N
CH2 - CH2
O9N - C C - N - N -Γ \) - N * N s- \^i/ ^CH2 - CH2 - CN
erhalten. Dieser besitzt einen Heingehalt von 97 %, bestimmt durch physikalische Vergleichsmessungen gegen ein kristallisiertes Muster.
Beispiel 2
Zu einer Suspension aus 16.4 Gewichtsteilen, 2-Amino-4.5-dimethylthiazol, Chlorhydrat in 100 Gewichtsteilen Eisessig werden bei + 15°C 34.2 Gewichtsteile Nitrosylschwefelsäure 42 %ig zulaufen gelassen. Nach einstündigem Nachrühren wird die Diazolösung bei O0C einfließen gelassen in eine Suspension aus 26.3 Gewichtsteilen N-Phenäthyl-N-cyanäthyl-anilin, 160.0 Gewichtsteilen Isobutanol und 200.0 Gewichtsteilen Wasser. Anschließend Wird über Nacht bei bis Raumtemperatur ansteigender Temperatur nachgerührt· Der abgeschiedene Farbstoff wird dann abgesaugt, zunächst mit 160.0 Gewichtsteilen Isobutanol, dann mit Wasser ausgewaschen und getrocknet. Er stellt ein rotes Pulver dar, das sich mit roter Farbe in konzentrierter Schwefelsäure löst. Es werden 26.7 Gewichtsteile Farbstoff der Formel
809848/QU8
B*f. 3089
C — N
I Il /y-\ -CH2 - CH2
CH2 - CH2 - CN
I Il /y-\ -
H„C - C C - N - N -Λ N)- N
erhalten. Dieser besitzt einen Reingehalt von 98.2 % bestimmt gegen ein kristallisiertes Muster.
Beispiel 3
Werden 18.0 Gevichtsteile 2-Amino-6-methoxy-benzthiazol mit 26.3 Gewichtsteilen N-Phenäthyl-N-cyanäthyl-anilin, wie in Beispiel 2 beschrieben, gekuppelt, so werden 32.6 Gewichtsteile des Farbstoffs der Formel
- CH2 ~f^
2 - CH2 - CN
erhalten. Dieser besitzt einen Reingehalt von 94.5 % bestimmt gegen ein kristallisiertes Muster. Der Farbstoff stellt ein rotes Pulver dar, das sich mit roter Farbe in konzentrierter Schwefelsäure löst.
Nach dem vorstehend beschriebenen Verfahren wurden die in der Tabelle aufgeführten Farbstoffe hergestellt:
809848/0U8
Bsi. 3089
Nr. Diazokomponente Kupplungskomponente Lösungsmittel
H0C-C-N
H Il
HC C-NH
^ CH2-CH2-CN
Isobut&nol
NC-C-N
Il H
O0N-C C-NH
^ CH2-CH2-CN
Isobutanol
3. HcCoO
ν Λ- ν
/CH2-CH2-(J) CH0-CH0-CN
n.Butanol
-NH
CH2-CH2-CN
Isobutanol Isobutanol
N-N
CH2-CH2-CN
n.Butanol
HC-CH
CH2-CH2-CN
n.Butanol
HC - C-CO-OC2H
2H5
^CH2 -CH2 -^ ^CH2-CH2-CN
Isobutanol
8098A8/0U8
Ref. 3089
Nr. Diazokomponente Kupplungskomponente Lösungsmittel
9.
HoC-C - N
J N Il
H3C-C.S.C
^VN
CH2-CH2-CN
Isobutanol
10.
F..C-C - N
·* Il Il
CC CH2-CH2-CN
Isobutanol
H3C
-NH2 Vn
CH2-CH2-CN
n.Amy!alkohol
12.
NH9
ι <*
/In'
CH2-CH2-CN
n.Butanol
\\_c - N / η η
ι H
CH2-CH2-CN
Isohexanol
HC-CH
^CH2-CH9-T %
N \=J Isobutanol
HC-N
CH2-CH2-CN
Isobutanol
N 16. Cl-U Cx-NH,
n.Butanol
809848/0U8
Nr. Diazokomponente
Ref. 3089
Kupplungskomponente Lösungsmittel
NH,
I
17. O2N
η rButanol
N-N
N Il
lo. uC «j C—NH,
ι H
Isobutanol
19.
H^C-C - C
J Il Il
CC
CH2-CH2-CN
Isobutanol
20.
-C-N
O2N-C,
CH2-CH2-CN
η.Hexanol
Vc - N η η
,C-NH
ο-
\Vn
-/ ^ CH2-CH2-CN
Isobutanol
22.
-NH,
CH2-CH2-CN
Isobutanol
O2N
23.
Diäthylcarbinol
O9N 24.
Cl
CH2-CH2-CN
Isobutanol
809848/0H8
Bei. 3089
Nr. Diazokomponente Kupplungskomponente Lösungsmittel
25.
N-N
ι H
n.Butanol
26.
HC - C-NO
n η HC^3,C-NH ι* \Vm·
CH2-CH2-^ CH2-CH2-CN
η.Butanol
27.
H,C-C - CH
™3
CH2-CH2-^)-CH3 Isobutylcarb: CH2-CH2-CN nO
28.
CH2-CH2-CN
Isobutanol
29.
NH2
NO,
CH2-CH2-CN
Isobutanol
3O.
H5C2
OCH
CH2-CH2-CN
Isobutanol
31.
-NH2
n.Butanol
8098A8/0U8
Kef. 3089
Nr. Diazokomponente Kupplungskomponente
Lösungsmittel
HC
Il
O2N-C
CH
Il
X -NH
CH2-CH2-CN
n.Butanol
33.
HC
Il
Br-C.
- CH
CH2-CH2-CN
n.Butanol
34.
O2N-C.
HC — C —C N
N Il
CH2-CH2<^
CH2-CH2-CN
n.Butanol
35.
HC "· C —C N
Il Il
CH2-CH2-CN
n.Butanol
n£> H0C-C — N αο· ο „ „
.C-NH C4H9(n)
CH2-CH2-CN
Isobutanol
— N η η Cl
CHn-CHr
CH2-CH2-CN
Isobutanol
38.
HC, *
CH2-CH2-CN
n.Butanol
39.
H5C2
\0 On ^O Üa '"*0 Xf
809848/01 A8
n.Butanol
Ref. 3089
Mr. Diazokomponente Kupplungskomponente Lösungsmittel
40. 41.
HC- N
CH2-CH2-CN
Br
Isobutanol Isobutanol
42.
HC-N
Isobutanol
43.
H5C2
NHr
CH2-CH2-CN
Isobutanol
809848/0148

Claims (12)

  1. Ref. 3089
    PATENTANSPRÜCHE
    IJ Weitere Ausgestaltung des Verfahrens gemäß ilauptpatent 26 03 836 (Hauptpatentanmeldung P 26 03 836.8) zur Herstellung von Azofarbstoffen durch Kuppeln einer Diazonium-Verbindung mit einer Kupplungskomponente in einem Lösungs- oder Dispergiermittel bestehend aus einer Mischung von 90 bis 15 Gew.% eines aliphatischen Alkohols mit einer Kettenlänge
    von 4 bis 6 C-Atomen und einer Löslichkeit in
    Wasser von höchstens 15 Uew.% be^ 15°C und 10 bis 85 Gew.% Wasser
    bei Temperaturen zwischen 0 und 80°C in Gegenwart einer Säure, dadurch gekennzeichnet, daß hier eine Diazoniumverbindung eines heterocyclischen Amins aromatischen Charakters der Thiazol-, Benz- thiazol-, Benzisothiazole Thiadiazol-, Triazol- uno Thiophen-Reihe, das im aromatischen Kern gegebenenfalls noch weitere Substituenten enthalten kann, in einem Lösungs- oder Dispergiermittel bestehend aus einer Mischung von 90 bis 15 Gew.% eines aliphatischen Alkohols mit einer Kettenlänge
    von 4 bis 6 C-Atomen und einer Löslichkeit in
    Wasser
    10 bis 85 Gew.% Wasser
    bei Temperature] gekuppelt wird.
    Wasser von höchstens 15 Gew.% bei 15°C und bei Temperaturen zwischen -20 C und +200C in Gegenwart einer Säure
  2. 2. Verfahren gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß in einem Lösungs- oder Dispergiermittel bestehend aus einer Mischung von
    60 bis 30 Gew.% eines aliphatischen Alkohols mit einer Kettenlänge
    von 4 bis 6 C-Atomen und einer Löslichkeit in Wasser von höchstens 15 Gew.% bei 15°C und
    40 bis 70 Gew.% Wasser
    gekuppelt wird.
  3. 3. Verfahren gemäß den Ansprüchen 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß als aliphatischer Alkohol n-Butanol oder iso-Butanol eingesetzt wird.
    809848/0U8
    Ref. 3089
  4. 4. Verfahren gemäß den Ansprüchen 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß man in eine Mischung einer Kupplungskomponente und des Lösungsoder Dispergiermittels die Lösung einer üiazoniumverbindung in einer wäßrigen oder konzentrierten anorganischen oder organischen Säure einträgt.
  5. 5. Verfahren gemäß den Ansprüchen 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß bei Temperaturen zwischen -10°C und + 15°C gearbeitet wird.
  6. 6. Verfahren gemäß den Ansprüchen 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß man als Säure, Salzsäure, Bromwasserstoffsäure, Schwefelsäure oder Phosphorsäure einsetzt.
  7. 7. Verfahren gemäß den Ansprüchen 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß man als Säure, Ameisensäure, Essigsäure, Chloressigsäure oder Propionsäure einsetzt.
  8. 8. Verfahren gemäß den Ansprüchen 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, daß als Diazotierungsmittel Natrium-, Kaliumnitrit oder Nitrosylschwefelsäure eingesetzt wird.
  9. 9. Verfahren gemäß den Ansprüchen 1 bis 8, dadurch gekennzeichnet, daß man Kupplungskomponenten der allgemeinen Formal I:
    R einen ggf. ein- oder zweifach durch Halogenatome, insbesondere
    Chloratome, Methyl- oder Methoxygruppen der Kettenlänge C1 bis
    C4 substituierten Phenylrest und η die Zahlen 1 oder 2 bedeuten einsetzt.
  10. 10. Verfahren gemäß den Ansprüchen 1 bis 9, dadurch gekennzeichnet, daß man die Diazoniumverbindung eines Amins der allgemeinen Formel III
    8O9848/OU0
    Hef. 3089
    R1-C-N O2N - C C- NH2 II]E
    R1 ein Wasserstoffatom, eine Methyl-, Cyan- oder Trifluormethylgruppe bedeuten, oder IV
    R2 R3 J I V^2 IV
    R0 ein Wasserstoffatom oder eine Nitrogruppe, Ro ein Wasserstoffatom oder eine Methoxygruppe, R4 ein Wasserstoff- oder Chloratom, eine Methoxy-, Äthoxy-,
    Nitro- oder Methylsulfonylgruppe und eine Kupplungskomponente der allgemeinen Formel I
    (CH2)n - R
    CH2 - CH2 - CN
    R einen ggf. ein- oder zweifach durch Halogenatome, insbesondere Chloratome, Methyl- oder Methoxygruppen der Kuttenlänge C1 bis
    C. substituierten Phenylrest und η die Zahlen 1 oder 2 bedeuten einsetzt.
  11. 11. Verfahren gemäß den Ansprüchen 1 bis 10, dadurch gekennzeichnet, daß man die Diazoniumverbindung eines Amins der allgemeinen Formel IHa
    H-C-N Ii I
    O2N - C^ JC-NH2 IUa
    und eine Kupplungskomponente der allgemeinen Formel I
    809848/0U8
    Ref. 3089
    /T 2)n - R
    ·' V-N 2 n I
    ■-· V ^ CH2 - CH2 - CN
    R einen ggf. ein- oder zweifach durch Halogenatome, insbesondere Chloratome, Methyl- oder Methoxygruppen der Kettonlänge C- bis
    C4 substituierten Phenylrest und η die Zahlen 1 oder 2 bedeuten einsetzt.
  12. 12. Die gemäß den Ansprüchen 1 bis 11 hergestellten Azofarbstoffe.
    809848/0U8
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