DE2707875C3 - 2,4,8,10-Tetraoxaspiro-[5,5]-undecane, Verfahren zu ihrer Herstellung und Verwenung dieser Verbindungen als Schaumdämpfer in Wasch-und Reinigungsmitteln - Google Patents
2,4,8,10-Tetraoxaspiro-[5,5]-undecane, Verfahren zu ihrer Herstellung und Verwenung dieser Verbindungen als Schaumdämpfer in Wasch-und ReinigungsmittelnInfo
- Publication number
- DE2707875C3 DE2707875C3 DE2707875A DE2707875A DE2707875C3 DE 2707875 C3 DE2707875 C3 DE 2707875C3 DE 2707875 A DE2707875 A DE 2707875A DE 2707875 A DE2707875 A DE 2707875A DE 2707875 C3 DE2707875 C3 DE 2707875C3
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- foam
- undecanes
- tetraoxaspiro
- parts
- detergents
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired
Links
- 239000006260 foam Substances 0.000 title claims description 24
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 title claims description 9
- BGCSUUSPRCDKBQ-UHFFFAOYSA-N 2,4,8,10-tetraoxaspiro[5.5]undecane Chemical class C1OCOCC21COCOC2 BGCSUUSPRCDKBQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 3
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 3
- 239000003599 detergent Substances 0.000 title description 12
- 239000012459 cleaning agent Substances 0.000 title description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title description 2
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 8
- WXZMFSXDPGVJKK-UHFFFAOYSA-N pentaerythritol Chemical compound OCC(CO)(CO)CO WXZMFSXDPGVJKK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 5
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 4
- -1 aliphatic aldehyde Chemical class 0.000 claims description 3
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 3
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 claims description 2
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 claims description 2
- 125000002485 formyl group Chemical class [H]C(*)=O 0.000 claims 1
- 235000019832 sodium triphosphate Nutrition 0.000 description 15
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 8
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 8
- OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N Pentane Chemical compound CCCCC OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 150000001299 aldehydes Chemical class 0.000 description 6
- 238000005187 foaming Methods 0.000 description 6
- JOXIMZWYDAKGHI-UHFFFAOYSA-N toluene-4-sulfonic acid Chemical compound CC1=CC=C(S(O)(=O)=O)C=C1 JOXIMZWYDAKGHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000003945 anionic surfactant Substances 0.000 description 5
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 5
- 239000000344 soap Substances 0.000 description 5
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 4
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 4
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229940116224 behenate Drugs 0.000 description 3
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 3
- 239000008139 complexing agent Substances 0.000 description 3
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 3
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- MGFYIUFZLHCRTH-UHFFFAOYSA-N nitrilotriacetic acid Chemical compound OC(=O)CN(CC(O)=O)CC(O)=O MGFYIUFZLHCRTH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 3
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 3
- BDHFUVZGWQCTTF-UHFFFAOYSA-M sulfonate Chemical compound [O-]S(=O)=O BDHFUVZGWQCTTF-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 3
- 239000004711 α-olefin Substances 0.000 description 3
- IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N Ethylene oxide Chemical compound C1CO1 IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N N-Heptane Chemical compound CCCCCCC IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L Sodium Sulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=O PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 2
- KSMVZQYAVGTKIV-UHFFFAOYSA-N decanal Chemical compound CCCCCCCCCC=O KSMVZQYAVGTKIV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HFJRKMMYBMWEAD-UHFFFAOYSA-N dodecanal Chemical compound CCCCCCCCCCCC=O HFJRKMMYBMWEAD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- 150000002191 fatty alcohols Chemical class 0.000 description 2
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 2
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 2
- GYHFUZHODSMOHU-UHFFFAOYSA-N nonanal Chemical compound CCCCCCCCC=O GYHFUZHODSMOHU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HWGNBUXHKFFFIH-UHFFFAOYSA-I pentasodium;[oxido(phosphonatooxy)phosphoryl] phosphate Chemical compound [Na+].[Na+].[Na+].[Na+].[Na+].[O-]P([O-])(=O)OP([O-])(=O)OP([O-])([O-])=O HWGNBUXHKFFFIH-UHFFFAOYSA-I 0.000 description 2
- 239000004848 polyfunctional curative Substances 0.000 description 2
- 229960001922 sodium perborate Drugs 0.000 description 2
- 229910052938 sodium sulfate Inorganic materials 0.000 description 2
- 235000011152 sodium sulphate Nutrition 0.000 description 2
- YKLJGMBLPUQQOI-UHFFFAOYSA-M sodium;oxidooxy(oxo)borane Chemical compound [Na+].[O-]OB=O YKLJGMBLPUQQOI-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 239000008234 soft water Substances 0.000 description 2
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 2
- 239000003760 tallow Substances 0.000 description 2
- 239000001226 triphosphate Substances 0.000 description 2
- 125000006219 1-ethylpentyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- VZSRBBMJRBPUNF-UHFFFAOYSA-N 2-(2,3-dihydro-1H-inden-2-ylamino)-N-[3-oxo-3-(2,4,6,7-tetrahydrotriazolo[4,5-c]pyridin-5-yl)propyl]pyrimidine-5-carboxamide Chemical compound C1C(CC2=CC=CC=C12)NC1=NC=C(C=N1)C(=O)NCCC(N1CC2=C(CC1)NN=N2)=O VZSRBBMJRBPUNF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N Cyclohexane Chemical compound C1CCCCC1 XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920002125 Sokalan® Polymers 0.000 description 1
- 125000002777 acetyl group Chemical class [H]C([H])([H])C(*)=O 0.000 description 1
- 239000003377 acid catalyst Substances 0.000 description 1
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 1
- 150000001338 aliphatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 description 1
- 150000004996 alkyl benzenes Chemical class 0.000 description 1
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000000129 anionic group Chemical group 0.000 description 1
- UKMSUNONTOPOIO-UHFFFAOYSA-M behenate Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O UKMSUNONTOPOIO-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229940077388 benzenesulfonate Drugs 0.000 description 1
- 239000000470 constituent Substances 0.000 description 1
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 description 1
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 description 1
- 150000004665 fatty acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 1
- 238000007037 hydroformylation reaction Methods 0.000 description 1
- JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N olefin Natural products CCCCCCCC=C JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004584 polyacrylic acid Substances 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 1
- DZCAZXAJPZCSCU-UHFFFAOYSA-K sodium nitrilotriacetate Chemical compound [Na+].[Na+].[Na+].[O-]C(=O)CN(CC([O-])=O)CC([O-])=O DZCAZXAJPZCSCU-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D493/00—Heterocyclic compounds containing oxygen atoms as the only ring hetero atoms in the condensed system
- C07D493/02—Heterocyclic compounds containing oxygen atoms as the only ring hetero atoms in the condensed system in which the condensed system contains two hetero rings
- C07D493/10—Spiro-condensed systems
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
- C11D3/16—Organic compounds
- C11D3/20—Organic compounds containing oxygen
- C11D3/2096—Heterocyclic compounds
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Emergency Medicine (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Detergent Compositions (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Manufacture Of Porous Articles, And Recovery And Treatment Of Waste Products (AREA)
Description
Die Erfindung betrifft 2,4,8,10-Tetraoxaspiro-[5,5]-undecane
der Formel
0-CH2 CH2—O
RCH C HCR
0-CH2 CH2 — O
in der R für gleiche oder verschiedene Alkylreste mit 8 bis 15 Kohlenstoffatomen steht, und ein Verfahren zu
deren Herstellung sowie ihre Verwendung als Schaumdämpfer in Wasch- und Reinigungsmitteln, die anionische
Tenside enthalten.
»Aus J. Org. Chemistry, 26 (1961), Seite 3573, Tabelle 3, ist ein Vertreter dieser Verbindungsklasse bekannt,
der sich von dem entsprechenden Ce-Aldehyd herleitet.
Die Literaturstelle nennt aber keine Möglichkeiten für dessen Verwendung«.
Haushaltsvollwaschmittel werden in Europa bei Waschen bis zu 980C verwendet. Bei diesen hohen
Temperaturen entwickeln Vollwaschmittel auf Basis Alkylbenzolsulfonat, Alpha-Olefinsulfonat, Alkansulfonat
oder Alpha-Sulfofettsäuieestern sehr starken
Schaum. Durch Zusatz von Seife, die aus Fettsäuren der Kettenlänge Cig bis Cn gewonnen wird, gelingt es, die
Schaumentwicklung zu steuern und ein Überschäumen der Waschmaschine weitgehend zu verhindern. Ein
sicheres Beherrschen der Schaumentwicklung ist jedoch nur möglich, wenn das verwendete Wasser genügend
hart ist, d.h. genügend Ca2+- und Mg2 + -Ionen in der
Waschlauge vorhanden sind. Aus den Härtebildnern des Wassers und der Seife bilden sich die entsprechenden
Erdalkalisalze, die als Schaumdämpfer wirken. Bei Verwendung von weichem Wasser, bei Überdosierung
des Waschmittels oder bei Anwesenheit starker
Komplexbildner wie z. B. Nitrilotriessigsäure, kommt es
zum Überschäumen und Auslaufen der Waschflotte. Als weitere Einschränkung für die Verwendung des Systems
Seife-Erdalkaliionen muß berücksichtigt werden, daß nur Waschmittel auf Basis Alkylbenzolsulfonat gut
beherrscht werden können. Alpha-Olefinsulfonat und Alkansulfonat sprechen auf diesen Schaumdämpfer
nicht genügend an. Es galt daher, einen Schaumdämpfer zu finden, der bei sehr geringer Einsatzmenge
gegenüber allen wichtigen Aniontensiden unabhängig von der Wasserhärte vor allem bei Temperaturen von
85 bis 95°C wirksam ist, d.h. ein Überschäumen verhindert.
Aus der DE-OS 21 32 898 sind offenkettige und monocyclische Acetale bekannt, die als Schaumdämpfer
empfohlen werden. Aber auch diese können noch nicht befriedigen, da sie zumindest bei Temperaturen von
95° C zum Überschäumen neigen, und zwar vor allem in Gegenwart von Nitrilotriacetat Überraschenderweise
wird nunmehr dieses Problem mit den erfindungsgemäßen Verbindungen insoweit gelöst, als bei 95° C kein
Überschäumen mehr auftritt, und zwar selbst bei sehr schaumintensiven Systemen, die Alkansulfonate und
Nitrilotriessigsäure enthalten, und bei Verwendung sehr weichen Wassers.
Aus den folgenden Versuchen ist die Wirkung der erfindungsgemäßen Verbindungen ersichtlich.
Zum Vergleich wurden folgende unter den Anspruch der DE-OS 21 32 898 fallende Substanzen hergestellt.
OR1
a) R-CH
OR1
(R = i-C3H7, R1 = C12/C14-Alkyl)
OR
b) R-CH
OR1
(R = 1-Äthylpentyl, R1 = C,^Ci4-Alkyl)
R1O OR1
c) CH-CH
R1O ORi
(R1 = C20-Alkyl)
Die Prüfung der Testsubstanzen wurde wie folgt durchgeführt:
Die Vorprüfung der schaumdämpfenden Wirkung
wird im »Dynamischen Schaumprüfgerät« nach BIoching,
Heitland und Fries durchgeführt. Dieses Gerät simuliert die Schaumentwicklung der in Mitteleuropa
hr) üblichen Haushaltswaschmaschinen.
Für die Vorprüfung wurde folgende Waschmittelzusammensetzung gewählt (Gew.-%, bezogen auf Waschmittel):
Aniontensid
Talgfettaikohol + 11 Äthylenoxid Seife (ohne Na-Behenat)
Pentanatriumtriphosphat (STP)
Natriumperborat
Natriumsulfat
Schaumdämpfer
Wasser
7%
5%
3%
40%
20%
10%
2%
13% Aniontensid:
a-Olefinsulfonat
Alkylbenzolsulfonat
a-Olefinsulfonat
Alkylbenzolsulfonat
Waschmittelkonzentration
Flottenmenge
Wasserhärte
7 g/l
71
16°d
Die Ergebnisse der Vorprüfung sind aus Tabelle 1 ersichtlich:
Vorprüfung Schaumhöhen in mm (Dynamisches Schaumprüfgerät)
Temperatur Beispiel 1
AOS*)
AOS*)
ABS**)
| Vergleichsbeispiel a | ABS | Vergleichsbeispiel b | ABS | Vergleichsbeispiel c | ABS |
| AOS | 180 | AOS | 100 | AOS | 20 |
| 160 | 170 | 40 | 120 | 40 | 30 |
| 170 | 170 | 40 | 160 | 60 | 80 |
| 160 | 110 | 110 |
| 85 | C | 20 |
| 90 | C | 20 |
| 95 | C | 20 |
0
0
0
*) = ff-Olefinsulfonat.
**) = Alkylbenzolsulfonat.
**) = Alkylbenzolsulfonat.
Die praxisnahe Prüfung erfolgte unter folgenden Bedingungen:
Prüfgerät:
Waschprogramm:
Beladung:
Flottenmenge:
Flottenverhältnis:
Beladung:
Flottenmenge:
Flottenverhältnis:
»Miele de Luxe« 421 S — Waschmaschine Kochwäsche ohne Vorwäsche
2 kg weiße Handtücher 141
1 :7
1 :7
Waschmittelzusammensetzung:
Aniontensid 7% Talgfettalkohol
+ 11 Äthylenoxid 5%
Seife (ohne Behenat) 3%
Builder (Komplexbildner) 40%
Natriumperborat 20%
Natriumsulfat 10%
Schaumdämpfer 1 % Rest Wasser
Aniontenside:
(X-Olefinsulfonat (a)
Alkylbenzolsulfonat (b)
Alkansulfonat (c)
öt-Sulfofettsäureester (d)
Schaumarten in der Trommelwaschmaschine Komplexbildner:
Pentanatriumtriphosphat
STP-Natriumnitrilotriacetat
STP-Natriumnitrilotriacetat
STP-Na-SaIz einer
vernetzten Polyacrylsäure
vernetzten Polyacrylsäure
Waschmittelkonzentration
Wasserhärte
Wasserhärte
(STP)
(STP + NTA)
3:1
(STP + HOB) 3:1
7,5 g/l 5°d
Die Schaumentwicklung in der Waschmaschine wird durch Schaumnoten wiedergegeben. Hierbei bedeuten:
0 Schaum unterhalb des Schauglases
1 bis 3 Schaum im Schauglas sichtbar
4 Waschtrommel gefüllt
5 Schaum reicht bis zum Einfüllstützen
6 Überschäumen
Eine Schaumzahl von 5 bedeutet im allgemeinen einen Schaumzustand, der ein Auslaufen der Waschflotte
und damit eine Verringerung der waschaktiven so Substanzen verhindert. Die Ergebnisse sind aus der
folgenden Tabelle 2 ersichtlich:
Temp. Builder/Härter
5°dSTP 16°dSTP STP/NTA STP/NTA STP/HOB STP/HOB
Tensid 3:1 5°d 3:1 16°d 3:1 5°d 3: 1 5°d
(C)abcdabcdabcd abcd abcd abc
Ucispiele
1 3 4
1,5 4 4
3 4 5
1,5 4 4
3 4 5
1,5
2.5
0,5 0,5 0.5
2 0.5
1.5
1.5
1.5
0 0,5
0,5 U 0 1 0.5 0 1 0,5 0
| . Builder/Härter | 5 | b c | d | 27 | 5°d | 07 | 875 | C | d | 6 | I 5' | 5d | C | d | STP/HOB | I 16cd | C | d | |
| 5°dSTP | b c | b | 3:1 | b | |||||||||||||||
| Tensid | a | ||||||||||||||||||
| abcd | 16°dSTP | 1 1 | 0 | 1 | 0 | STP/HOB | 3 | 0 | 0 | 0 | |||||||||
| Fortsetzung | Vergleichsbeispiel | 1 1 | 0 | STP/NTA | 3 6 | STP/NTA | 2 | 2 | 3:! | 0 | 4 | 0,5 | C | 0 | 1 | 0,5 | |||
| Hemp | C | a | 2 1 | 1 | 3:1 | 5 6 | 3:1 16°d | 5 | 2,5 | a | 2 | 6 | 2 | 0 | 1 | 2 | 1 | ||
| 2 3 4 1 | a | 6 6 | d | a b | 3 | 1 | 1 | ||||||||||||
| 2,5 4 5 2 | C | C | 2 | ||||||||||||||||
| O | 4 5 6 3 | 1 | C | C | 2 | ||||||||||||||
| 1 | 3,5 | 2 | 0 0 | 4 | |||||||||||||||
| 3 | 5 | 3 | 0,5 0,5 | 4 | |||||||||||||||
| 85 | 6 | 6 | 2 5 | ||||||||||||||||
| 90 | |||||||||||||||||||
| 95 | |||||||||||||||||||
Im Falle der Verwendung von Na-Behenat ergab sich nur bei ;6°d die Note 0, bei 5°d durchweg die Note 6.
Die erfindungsgemäßen Verbindungen werden dadurch hergestellt, daß man in an sich bekannter Weise
Pentaerythrit mit einem aliphatischen Aldehyd oder Aldehydgemisch mit 9 bis 16 C-Atomen in Gegenwart
eines sauren Katalysators und gegebenenfalls in Anwesenheit eines inerten organischen Lösungsmittels
umsetzt.
Ausgangsstoffe zur Herstellung der erfindungsgemäßen Verbindungen sind Pentaerythrit und aliphatische
gerad- oder verzweigtkettige gesättigte Aldehyde mit 9 bis 16 Kohlenstoffatomen oder Gemische davon.
Erfindungsgemäß kommen z. B. Nonanal, Decanal, Dodecanal, C9/Cn-Oxoaldehyd, Cn/Cu-Oxoaldehyd
und Ci3/Ci5-Oxoaldehyd in Betracht Die Oxouldehyde
stellen Gemische dar, die in an sich bekannter Weise durch Hydroformylierung der entsprechenden Olefinschnitte
erhalten werden.
Die Reaktion wird durch Umsetzung von 1 Molteil Pentaerythrit mit 2 Molteilen des betreffenden Aldehyds
in Gegenwart eines sauren Katalysators bewerkstelligt. Das bei der Reaktion gebildete Wasser wird
dabei abgeschieden. Zweckmäßig ist es, mit geringfügigen molaren Überschüssen an dem Aldehyd zu arbeiten,
d.h. bis zu 2,5 Molteile Aldehyd auf 1 Molteil Pentaetythrit einzusetzen.
Grundsätzlich kann die Reaktion lösungsmittelfrei durchgeführt werden, doch ist es zweckmäßig, Lösungsmittel,
die u. U. als Schleppmittel für das entstehende Wasser dienen, mitzuverwenden. Solche Lösungsmittel
sind z. B. Benzol, Toluol oder aliphatische Kohlenwasserstoffe, wie Pentan, Hexan, Cyclohexan oder Heptan.
Als Katalysatoren eignen sich übliche Säuren, wie Schwefelsäure, p-Toluolsulfonsäure, Salzsäure oder
Phosphorsäure.
Diese Säuren sind im Reaktionsansatz, bezogen auf Pentaerythrit normalerweise zu ca. 0,1 bis 5 Gew.-%
enthalten. Die Acetale sind durch ihre Siedepunkte charakterisiert
Die folgenden Beispiele erläutern die Herstellung der
erfindungsgemäßen Verbindungen. Teile sind Gewichtsteile,
soweit sie nicht anders bezeichnet werden. Hierbei verhalten sich Gewichtsteile zu Raumteilen wie
Kilogramm zu Liter.
936 Teile (6 Molteile) Cs/u-Oxoaldehyd, 408 Teile (3
Molteile) Pentaerythrit und 5 Teile p-Toluolsulfonsäure wurden in 1000 Raumteilen n-Pentan suspendiert Bei
Siedetemperatur wurden innerhalb 7 Stunden 102 Teile Wasser ausgekreist Anschließend wurde das Pentan
abgezogen und das Reaktionsgemisch fraktioniert
Man erhält 1013 g (82% der Theorie) einer Mischung, die sich aus 3,9-Di-Cg/Cio-Alkyl-2,4Ä10-Tetraoxaspiro-[5,5]-undecanen
zusammengesetzt vom Siedepunkt 205 bis 212° C (0,5 bar).
424 Teile (2 Molteile) Cms-Oxoaldehyd, 136 Teile (1
Molteil) Pentaerythrit und 2 Teile p-Toluolsulfonsäure als Katalysator wurden in 500 Teilen Benzol suspendiert.
Bei Siedetemperatur wurden innerhalb 7 Stunden 35 Teile Wasser ausgekreist Anschließend wurde das
Benzol abdestilliert und das Reaktionsgemisch im Vakuum fraktioniert.
Man erhält 445 g (85% der Theorie) einer Mischung, die sich aus 3,9-Di-Ci2/Ci4-Alkyl-2,4,8,10-Tetraoxaspiro-[5,5]-undecanen
zusammensetzt vom Siedepunkt 250 bis 2600C (0,8 bar).
Claims (3)
1. 2,4,8,10-Tetraoxaspiro-[5,5]-undecane der allgemeinen
Formel
O — CH, CH1-O
RCH C HCR
O — CH2 CH2-O
in der R für gleiche oder verschiedene Alkylreste mit 8 bis 15 C-Atomen steht.
2. Verfahren zur Herstellung von Verbindungen gemäß Anspruch I1 dadurch gekennzeichnet, daß
man in an sich bekannter Weise Pentaerythrit mit einem aliphatischen Aldehyd oder Aldehydgemisch
mit 9 bis 16 C-Atomen in Gegenwart eines sauren Katalysators und gegebenenfalls in Anwesenheit
eines inerten organischen Lösungsmittels umsetzt
3. Verwendung von Verbindungen gemäß Anspruch 1 als Schaumdämpfer.
Priority Applications (6)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE2707875A DE2707875C3 (de) | 1977-02-24 | 1977-02-24 | 2,4,8,10-Tetraoxaspiro-[5,5]-undecane, Verfahren zu ihrer Herstellung und Verwenung dieser Verbindungen als Schaumdämpfer in Wasch-und Reinigungsmitteln |
| CH185578A CH634072A5 (en) | 1977-02-24 | 1978-02-21 | Process for preparing cyclic acetals, and detergents and cleaners containing the same |
| FR7804849A FR2381770A1 (fr) | 1977-02-24 | 1978-02-21 | Acetals cycliques obtenus a partir du pentaerythritol et d'aldehydes satures, leur procede de preparation et leur utilisation comme agents anti-mousse |
| NL7801941A NL7801941A (nl) | 1977-02-24 | 1978-02-21 | Werkwijze voor de bereiding van cyclische acetalen. |
| GB7238/78A GB1596213A (en) | 1977-02-24 | 1978-02-23 | Cyclic acetals useful as anti-foam agents in detergents and cleaners |
| IT48163/78A IT1102282B (it) | 1977-02-24 | 1978-02-23 | Acetali ciclici e relativo procedimento di produzione |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE2707875A DE2707875C3 (de) | 1977-02-24 | 1977-02-24 | 2,4,8,10-Tetraoxaspiro-[5,5]-undecane, Verfahren zu ihrer Herstellung und Verwenung dieser Verbindungen als Schaumdämpfer in Wasch-und Reinigungsmitteln |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE2707875A1 DE2707875A1 (de) | 1978-08-31 |
| DE2707875B2 DE2707875B2 (de) | 1980-10-30 |
| DE2707875C3 true DE2707875C3 (de) | 1981-09-03 |
Family
ID=6002000
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DE2707875A Expired DE2707875C3 (de) | 1977-02-24 | 1977-02-24 | 2,4,8,10-Tetraoxaspiro-[5,5]-undecane, Verfahren zu ihrer Herstellung und Verwenung dieser Verbindungen als Schaumdämpfer in Wasch-und Reinigungsmitteln |
Country Status (6)
| Country | Link |
|---|---|
| CH (1) | CH634072A5 (de) |
| DE (1) | DE2707875C3 (de) |
| FR (1) | FR2381770A1 (de) |
| GB (1) | GB1596213A (de) |
| IT (1) | IT1102282B (de) |
| NL (1) | NL7801941A (de) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| ATE3292T1 (de) * | 1978-11-30 | 1983-05-15 | Imperial Chemical Industries Plc | Zusammensetzungen, die 1,3 dioxolane als aufweichmittel enthalten. |
-
1977
- 1977-02-24 DE DE2707875A patent/DE2707875C3/de not_active Expired
-
1978
- 1978-02-21 NL NL7801941A patent/NL7801941A/xx not_active Application Discontinuation
- 1978-02-21 CH CH185578A patent/CH634072A5/de not_active IP Right Cessation
- 1978-02-21 FR FR7804849A patent/FR2381770A1/fr active Granted
- 1978-02-23 IT IT48163/78A patent/IT1102282B/it active
- 1978-02-23 GB GB7238/78A patent/GB1596213A/en not_active Expired
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| GB1596213A (en) | 1981-08-19 |
| FR2381770B3 (de) | 1980-10-17 |
| IT7848163A0 (it) | 1978-02-23 |
| IT1102282B (it) | 1985-10-07 |
| DE2707875A1 (de) | 1978-08-31 |
| CH634072A5 (en) | 1983-01-14 |
| FR2381770A1 (fr) | 1978-09-22 |
| NL7801941A (nl) | 1978-08-28 |
| DE2707875B2 (de) | 1980-10-30 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DE3853193T2 (de) | Derivate von Iminodiessigsäure enthaltende Reinigungsmittel für harte Oberflächen. | |
| DE69405554T2 (de) | Peroxysaeure | |
| DE1467686A1 (de) | Reinigungsmittel | |
| DE1619087A1 (de) | Als Textilwaschmittel brauchbare Tensidkombinationen sowie diese enthaltende Wasch- oder Waschhilfsmittel | |
| DE2432757C2 (de) | Als Schauminhibitoren geeignete, Hydroxylgruppen enthaltende Polyäthylenglykol-diäther sowie deren Herstellung | |
| DE69128025T2 (de) | Zusammensetzung zum Entfernen von Kesselstein | |
| DE2248708B2 (de) | Detergensmittel | |
| DE2825879A1 (de) | Maskierung von ca hoch ++ und mg hoch ++ in waessrigen loesungen mit mischungen von zeolithen | |
| DE3145776A1 (de) | Alkyl-polyoxyalkylen-carboxylate | |
| DE1939973C3 (de) | Wasch- und Reinigungsmittel | |
| DE2707875C3 (de) | 2,4,8,10-Tetraoxaspiro-[5,5]-undecane, Verfahren zu ihrer Herstellung und Verwenung dieser Verbindungen als Schaumdämpfer in Wasch-und Reinigungsmitteln | |
| DE2059403A1 (de) | Oberflaechenaktive Zusammensetzungen | |
| DE2523588A1 (de) | Polyglykolaethermischformale und deren verwendung als aetzalkalibestaendige netz-, wasch- und reinigungsmittel | |
| DE2220503A1 (de) | Wasch- und reinigungsmittel | |
| DE2057259C3 (de) | Wasch- und Reinigungsmittel | |
| DE2427125C3 (de) | Schaumregulierte Wasch-, Reinigungsund Geschirrspülmittel | |
| DE69608465T2 (de) | Persaüre | |
| DE2559225A1 (de) | Fluessiges wasch- und reinigungsmittel sowie seine anwendung | |
| DE69025728T2 (de) | Verfahren zum Erhöhen des Bleicheffektes beim Waschen und Verwendung bestimmter amphoterer Verbindungen in einer Waschmittelzusammensetzung zum Erhöhen des Bleicheffektes | |
| DE2710355C2 (de) | Verwendung von Melaminderivaten als Schaumdämpfer | |
| DE2734596C2 (de) | Verfahren zur Herstellung von Aminohydroxystearinsäureamiden und ihre Verwendung als Waschaktivsubstanzen | |
| DE2242541A1 (de) | Schwachschaeumende wasch-, reinigungs- und enthaertungsmittel | |
| DE2114888A1 (de) | Ungesättigte zwitterionische oberflächenaktive Verbindungen | |
| DE2700640C2 (de) | Für die Kaltwäsche geeignetes Waschmittel | |
| DE2903979A1 (de) | Hydroxycarbonsaeureamide, deren herstellung und verwendung als waschmittelbestandteil |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| OD | Request for examination | ||
| C3 | Grant after two publication steps (3rd publication) | ||
| 8330 | Complete renunciation |