DE2707677A1

DE2707677A1 - Hydraulische zementmischung

Info

Publication number: DE2707677A1
Application number: DE19772707677
Authority: DE
Inventors: Toshihiro Azuma; Tutomu Koyama; Morio Matsuda; Naoteru Ohtani; Takashi Takeuchi
Original assignee: Kao Corp
Current assignee: Kao Corp
Priority date: 1976-03-10
Filing date: 1977-02-23
Publication date: 1977-09-15
Also published as: JPS6018615B2; CA1064975A; GB1504495A; JPS52109522A; US4073658A

Description

Die vorliegende Erfindung bezieht sich auf eine hydraulische Zementmischung mit verbesserten Eigenschaften, die dadurch gewonnen wird, daß man dem hydraulischen Zement in Form einer Zementpaste,eines Mörtels oder Beton ein Oligosaccharid zu mischt, das eine spezielle Vorbehandlung erfahren hat. Im einzelnen betrifft die Erfindung eine hydraulische Zementmasse, die aus einem hydraulischen Zement mit einer Zumischung eines modifizierten Oligosaccharide besteht, das durch Behandeln der endständigen Aldehydgruppen (also der reduzierenden Gruppen) des Oligosaccharide, welches ein Molekulargewicht im Oligo -

Poetecheckkonto: Hamburg 2Θ122Ο-2Ο6 . Bank: Dresdner Bank AO. Hamburg, Kto.-Nr. 3813 8Θ⁷ · · · *-

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η 2700

gebiet aufweist, nach geeigneten Verfahren erhalten ist, bei welchen die Aldehydgruppen in Hydroxylgruppen umgewandelt werden.

Hydraulischer Zement ist als Bestandteil von Mörtel, Beton und dergleichen von erheblicher Bedeutung. Verschiedene Zementzusätze sind bisher bereits geprüft und technisch verwendet worden, um die Verarbeitung von Mörtel und Beton zu erleichtern und die Festigkeit, die Wasserundurchlässigkeit und andere Eigenschaften von Betonbauwerken zu verbessern. Unter den für verschiedene Zwecke verwendeten Zementzusätzen sind die wasservermindernden Mittel am meisten gebräuchlich. Wenn die während des Mischens des Mörtels oder des Betons zugesetzte Wassermenge durch Anwendung eines wasservermindernden Mittels verringert wird, wie dies in der Technk wohl bekannt ist, wird die Festigkeit des gehärteten Mörtels oder der Betonstruktur erheblich verbessert.

Als wasservermindernde Mittel für Zement sind beispielsweise bisher Ligninsulfonate, Gluconate, hochmolekulare Kondensate von Hatriumnaphthalinsulfonat mit formaldehyd und Massen verwendet worden, die ein Polysaccharid, Calciumchlorid und Triethanolamin enthalten.

Ligninsulfonate werden bei der Herstellung von Sulfit-Zellstoff gewonnen, aber sie sind insofern nachteilig, als eine gleichmäßige was; ervermindernde Wirkung nicht erwartet werden kann: ,

70? ';7/n 6 2

sie bewirken eine Verzögerung der Härtung, die in der Zementmasse enthaltene Luftmenge wird erhöht, und dies hat einen schlechten Einfluß auf die physikalischen Eigenschaften des Betons oder Mörtels. Gluconate besitzen ebenfalls eine Härtungverzögernde Wirkung, wenn sie in erheblichen Mengen dem Zement zugesetzt werden, und daher bringt die Verwendung von Gluconaten in der Praxis erhebliche Probleme mit sich, kondensate aus Natriumsulf onat und Formaldehyd haben, wenn sie in hohen Konzentrationen zugesetzt werden, eine stark wasservermindernde Wirkung, ohne irgendeine Verzögerung der Erhärtung. Aber wenn sie in geringen Konzentrationen zugesetzt werden, ist ihre wasservermindernde Wirkung erheblich verringert, sie ist im alIge meinen geringer als die wasservermindernde Wirkung von Ligninsulfonaten oder Gluconaten.

Als Zementzusatz vom Polysaccharidtyp ist hydrolisierte Stärke mit einem durchschnittlichen Polymerisationsgrad von 3 bis 25 bekannt (vergl. Japanische Patentveröffentlichung Nr.12436/67). Wenn man diesen Zusatz allein anwendet, ergibt sich jedoch eine Härtungsverzögerung über das zulässige MaB hinaus, und daher wird dieses Mittel gewöhnlich in Kombination mit Calciumchlorid und einem wasserlöslichen Amin verwendet. Wenn es sich jedoch um verstärkte Zementbauwerke handelt, besitzt das Calciumchlorid eine nachteilige Wirkung auf das Boston der eisernen Verstärkungsstäbe, es befördert die Hostbildung, wenn der gehärtete Zement trocknet, schrumpft oder birst, überdies ist durch den

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Zusatz von Calciumchlorid die Biegefestigkeit vermindert, obwohl die Druckfestigkeit erhöht wird.

Es ist daher in der Technik ein Zusatzmittel erwünscht, welches eine starke wasservermindernde Wirkung besitzt, wenn es in geringen Konzentrationen zugesetzt wird und ausserdem eine die Härtung verzögernde Wirkung ausübt. Aber bisher ist kein Zementzusatz entwickelt worden, der diese beiden Erfordernisse in genügendem Ausmaße erfüllt.

Es wurde nun gefunden, daß beim Zusatz eines Oligosaccharide, bei dem die endständigen Aldehydgruppen durch geeignete Verfahren in Hydroxylgruppen umgewandelt sind, so daß ein Hydrierungsprodukt des Oligosaccharide entsteht, zu hydraulischem Zement eine unerwartet überlegene wasservermindernde Wirkung und gleichzeitig eine stark verbesserte Druckfestigkeit erzielt wird, und dies bei einem sehr geringen Mischungsverhältnis des Zusatzmittels, berechnet auf den hydraulischen Zement. Weiterhin wird die Biegefestigkeit verbessert,und die Menge der vom Zement mitgerissenen Luft wird erheblich vermindert, wodurch die Dichte zunimmt, und eine Absonderung der Zuschlagstoffe verhütet wird. Es wurde weiterhin gefunden, daß beim Zusatz solcher hydrierter Oligosaccharide das Fließvermögen der Zementmasse erhöht, die Arbeitsleistung verbessert wird, und keine wesentliche Verzögerung der Zementhärtung erfolgt, selbst ohne Verwendung eines Härtungsbeschleunigers, wie Calciumchlorid. Auf Grundlage dieser

...5 709037/0662

Feststellungen wurde die vorliegende Erfindung nun vervoll ständigt.

Im einzelnen ist gemäß vorliegender Erfindung eine hydraulische Zementmasse geschaffen worden, die aus einem hydraulischen Zementmaterial und einem Hydrierungsprodukt eines Oligosaccharids besteht, das ein durchschnittliches Molekulargewicht von 300 bis 3.5OO besitzt.

Das Hydrierungsprodukt eines Oligosaccharids, das gemäß vorliegender Erfindung verwendet wird, erhält man durch Hydrieren eines Polysaccharide, vorzugsweise eines Oligosaccharids, das ein durchschnittliches Molekulargewicht von 300 bis 3»500 besitzt. Dieses Oligosaccharid wird durch Hydrolyse von Stärke, Cellulose oder Hemicellulose gebildet.

Stärke ist ein langkettiges Molekül, das aus Glucoseeinheiten besteht, die durch y-Glucosidbindungen miteinander verbunden sind. Es läßt sich leicht mit Hilfe eines Enzyms, einer Mineralsäure, Oxalsäure oder dergleichen hydrolysieren. Gemäß vorliegender Erfindung kann Stärke irgendwelcher vegetabilischer Herkunft verwendet werden. Cellulose besitzt eine Struktur, die aus Glucoseeinheiten besteht, welche durch ß-Glucosidbindungen miteinander vereinigt sind, und da die ß-Glucosidbindungen ebenso wie andere Acetalbindungen mit Hilfe eines sauren Katalysators gespalten werden können, läßt sich das Cellulosemolekül leicht

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H 2700 - / - ⁴

mit Hilfe eines sauren Katalysators hydrolysieren. Hemicellulose ist ebenso wie Cellulose und Lignin im Holz oder anderen holzartigen Strukturen anwesend} sie ist in alkalischen Lösungen leicht löslich und kann mit Hilfe von Säuren verhältnismäßig leicht hydrolysiert werden. Als Saccharidgruppen, die Hemicellulose bilden, sind D-Glucose, D-Mannose, D-GaIactose, D-Fructose, D-Xylose, L-Arabinose, D-Glucuronsäure, D-Galacturonsäure und D-Mannuronsäure bekannt. Verfahren zum Hydrolisieren von Stärke, Cellulose und Hemicellulose sind allgemein bekannt und brauchen hier nicht beschrieben zu werden.

Eine wässrige Lösung eines so erhaltenen HydroIyεats wird hergestellt, worauf die endständigen Aldehydgruppen reduziert und in Hydroxylgruppen umgewandelt werden. Dies erfolgt durch eine Hydrierung, die unter hohen Temperaturen und hohem Druck in Gegenwart einet Katalysators, beispielsweise eines Haney-Iiickel-Katalysators, durchgeführt wird, wobei man ein hydriertes Oligosaccharid erhält, das gemäß vorliegender Erfindung verwendet wird.

Das hydrierte Oligosaccharid kann gemäß vorliegender Erfindung in Kombination mit anderen Zementzusätzen, wie Luft—mitreissenden Mitteln, Zementquell- und Dispergiermittel^ wasserfest machenden Mitteln, Festigkeit erhöhendaiMitteln und Härtungsbeschleunigern angewendet werden. Es können alle Zementsorten, die gewöhnlich für die Herstellung von Beton und Mörtel benutzt werden, wie Portland-Zement, Hochofenzement, Silicazement, ...7

7 0'J 37/Οι) 62

Aluminiumzement, Zement aus Diatomeenerde, Traßzement, Schlakkenzement und Schieferzement, als hydraulischer Zement gemäß vorliegender Erfindung verwendet werden.

Gemäß vorliegender Erfindung wird das Hydrierungsprodukt des Oligosaccharide dem Zement in Mengen von etwa 0,01 bis 0,3 Gew%.

vorzugsweise 0,03 bis 0,25 Gew. %, berechnet auf das Gewicht

des hydraulischen Zements, zugemischt.

Die vorliegende Erfindung soll nun im einzelnen unter Bezugnahme auf die folgenden erläuternden und Vergleichsbeispiele näher beschrieben werden. Dabei sind alle Bezugnahmen auf "Teile¹¹ als Gewichtsprozente anzusehen, soweit nichts anderes angegeben ist. Es sei darauf hingewiesen, daß der Umfang der vorliegenden Erfindung in keiner Weise durch diese Beispiele beschränkt ist.

HEBSTELLUNG 1 (HEBSTELLUNG DES OLIGOSAGOHARIDS)

(A) Herstellung des Oligosaccharide aus Stärke:

Ein Oligosaccharid wird durch Hydrolyse von Getreide, Kartoffeln oder Tapiocastärke unter Verwendung von -^— Amylse hergestellt.

(B) Herstellung des Oligosaccharide aus Cellulose:

Das Oligosaccharid wird durch Auflösen von im Handel erhältlichen Cellulosepulver in einer gemischten Lösung aus Salzsäure und Schwefelsäure im Verhältnis 1 : 1 hergestellt; ...β

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die Lösung wird bei 20⁰G 16 Stunden behandelt, an-■ schließend erfolgt eine Fraktionierung mit Aceton bei

Konzentrationen von null bis 95 %· (C) Herstellung von Oligosaccharid aus Hemicellulose:

Wurzelholz wird mit einer flüssigen Mischung aus Alkohol und Benzol entfettet, mit Hilfe von Natriumsulfit und Bleichpulver vom Lignin befreit und mit einer 17,5%igen wässrigen Lösung von Natriumhydroxyd bei 20⁰C behandelt. Nach der Neutralisation wird die Hydrolyse bei 160° bis 180⁰C innerhalb von 4-5 Minuten durchgeführt, um das beabsichtigte Oligosaccharid zu gewinnen.

HEBSTELLUNG 2 (Herstellung des Hydrierungsproduktes des Oligosaccharids)

Zu 150 Teilen einer 25 %igen wässrigen Lösung des beim Herstellungsverfahren 1 erhaltenen Oligosaccharids werden 4,5 Teile eines Raney-Iiickel-Katalysators zugesetzt, der in üblicher Weise aktiviert ist. Unter Rühren werden die Temperatur und der Wasserstoff druck auf 120⁰C und 100 Kg/cm² erhöht, die Reaktion wird 3 Stunden durchgeführt. Die Analyse auf reduzierenden Zukker wird nach dem Verfahren von Fehling-Hhemann-Schol durchgeführt. In jedem Fall war das Reduktionsverhältnis höher als 99,5 %.

BEISPIEL 1 Mörteltest:

...9 7 0S 3 7 / 0 Π 6 2

Handelsüblicher Portland-Zement (hergestellt durch die Firma Onoda Cement) 1 Teil

Standardsand, hergestellt von

der Fa.Toyoura, Japan 2 Teile

Wasser 1 Teil

Die oben-angegebene Masse, die frei von Zusätzen war, wurde als Standardmörtel verwendet. Unter Hinzufügung verschiedener Zusätze wurden Proben hergestellt, und die Gesamtmengen an Wasser und Sand wurden so geregelt, daß das Gesamtvolumen sich nicht änderte, so daß der Fließwert auf 139 + 5 mm (dem Fließwert des Standardmörtels) gehalten wurde. Die Zusatzmenge betrug 0,10 #, berechnet auf den Zement, und die Menge der mitgerissenen Luft belief sich auf 4 bis 5 Vol.-#.

Der Fließwert, Die Biegefestigkeit und Druckfestigkeit wurden nach den japanischen Industrienormen JIS E-5201 bestimmt. Die Luftmenge wurde nach der Gewichtsmethode bestimmt, wie in den japanischen Industrienormen JLS A-1116 angegeben. Die Härtungsdauer wurde nach den anerikanisehen Testverfahren ASTM C 403-61 T gemessen. Das Molekulargewicht des Oligosaccharide wurde osmometrisch durch den Wasserdruck in einer wässrigen Lösung unter Verwendung von Glucose als Standardsubstanz gemessen.

Die Versuchsergebnisse sind aus Tabelle 1 ersichtlich. Aus diesen Versuchen ist zu sehen, daß bei Zusatz von Gluconat, Sorbit oder einem Oligosaccharid eine beträchtliche Verzögerung der Härtung eintritt. ...10

7083 7/0 0 62

H 2700

ΑΛ

Es ist auch ersichtlich, daß gemäß vorliegender Erfindung keine wesentliche Verzögerung der Härtung stattfindet und daß sowohl die Biegefestigkeit wie die Druckfestigkeit verbessert sind.

In Tabelle 1 sind die verwendeten Zusatzstoffe, wie folgt abgekürzt:

Zusatzstoff	Abkürzung
kein Zusatz	PL
Gluconat	GL
Ligninsulfonat	LS
Handelsübliches Polysaccharid*	PS-C

01igosaccharid aus Stärke, Molekulargewicht: 1100 SO

Oligosaccharid aus Cellulose Molekulargewicht: 800 CO

Oligosaccharid aus Hemicellulose Molekulargewicht: 900 HO

Kondensationsprodukt aus ß-Naphthalinsulfonsäure und Formaldehyd MY

Sorbit SOH

Hydrierungsprodukt des Oligosaccharid aus Stärke, Molekulargewicht: 1100 SO-HY

Hydrierungsprodukt des Oligosaccharide aus Cellulose, Molekulargewicht: 800 CO-HY

Hydrierungsprodukt des Oligosaccharide aus Hemicellulose, Molekulargewicht: 900 HO-HY

...11

70Γ .37/ΟΙ 62

η ₂₇oo - vf-

Bemerkungen:

* : bedeutet eine Mischung aus hydroIisierter Stärke, Calciumchlorid und einem wasserlöslichen Amin.

Das Wasserverminderungsverhältnis wird nach folgender Gleichung berechnet:

^WK WNA ^X
In dieser Formel bedeutet WR das Wasserverminderungsverhältnis}

WNA ist das reine Mischungswasser im System ohne Zusatz;

WA ist das reine Mischungswasser im System mit einem Zusatz.

...12

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	iWasserver-	ϊ H ä r t	4-45	TABELLE 1	Biegefestig	keit (Kg/cm²)	Druckfe stigkeit(kg/cm )	ι nach 28 j Tagen	ru ■vJ	ro
		minderungs-jBeginn verhältnis !(Stunden (%) u.Min.)	5-00		nach 7 j Tagen j	nach 2ö Tagen	nach 7 Tagen			O
I Zusatz		5-30	e d a u e r j				337		-j CD
	O	5-00	Beendigung ; (Stunden u.i Minuten )	46,2	66,2	198	386
Vergleich.	O	7-00		46,5	66,5	213	390
PL	0,2	7-00	6-15	46,2	66,5	200	371 \
MY	O	7-00	6-30	48,5	63,7	214	370 ä
LS	1,2	7-30	7-45	42,6	65,6	186	365	¹
PS-C	1,3	6-30	6-30	43,6	66,0	190	360	&
SO	1,2		11 - OO	43,0	65,7	189	420	I
CO	1,4	5 - οο	10 - 45	46,8	70,1	198	356
HO	0,6	5-00	11 - OO	45,0	65,1	180
GL		5-15	10 - OO				409
SOB	1,2		9-00	48,5 ':	68,3	219	419
,Erfindung s- feemäß	1,3			48,4	71,0	228	415
! SO-HY	1,3	7-00	46,4	68,1	! 225
CO-HY		7-00			i
HO-HY		7-15

BEISPIEL 2

Die Wirkung des Molekulargewichts auf die Eigenschaften des Zementzusatzes:

Der Mörteltest wurde in der gleichen Weise, wie in Beispiel 1 beschrieben, durchgeführt unter Verwendung von Oligosacchariden verschiedenen Molekulargewichts. Dabei wurden die durch Hydrolyse von Stärke erhaltenen verwendet. Die erzielten Ergebnisse sind aus Tabelle 2 ersichtlich.

Aus den Ergebnissen der Tabelle 2 ist zu sehen, daß das Vergleichsbeispiel, das eine kürzere Härtedauer zeigt, und zwar unter Verwendung eines Hydrierungsproduktes des Oligosaccharide mit höherem Molekulargewicht, der Standardprobe auch hinsichtlich der Wirkung der Wasserverminderung und der Druckfestigkeit unterlegen ist. Es ist auch ersichtlich, daß das Vergleichsbeispiel des Hydrierungsproduktes des Oligosaccharide mit einem geringeren Molekulargewicht bessere Ergebnisse zeigt als die Standardprobe hinsichtlich der wasservermindernden Wirkung und der Druckfestigkeit. Indessen ist im Fall dieses letzteren Vergleichsbeispiels die Härtungsdauer ausserordentlich lang.

...14 709Ί37/0562

T AKRT ,T ,"^ P

Durchschnitt- !Wasser- IHärtungs dauer

liehes Mole -

kulargewicht

Beginn

verminderungs-l in

d.als Ausgangs-Jverhält-(Stunden

imaterial verwendeten Oligosaccharide

nis in

und Minuten)

Vervollstän digung (Stunden

und

Minuten)

Biegefestigkeit(Kg/cm 1 Druckfestigkeit(gg/cm

nach 7
Tagen

nach Tagen

Vergleich
! 6500
; 180

■Erfindungscemäß

Standardprobe
(ohne Zusatz)

K>,5

0,6

I
:0,9

I Λ Α
ι 1,1

1,3

i ο -

j 5 5 5 5

00 50

00 00 00 15

4-45

6-

!⁶

6 7 ί 7

50

00

50 45 00 15

6-15 ^5,5
45,0

47,9
48,1

48,5
48,0

46,2

64,0 65,1

68,2 68,5 68,5 68,0

66,2

188 180

215

219 219 225

198

521

556

405 402 409 585

337

...15

Ak

BEISPIEL 3

Wirkung der lienge des dem Zement zugesetzten Additivs:

Das Hydrierungsprodukt eines Oligosaccharids mit einem durchschnittlichen Molekülargewicht von 1100 (erhalten durch Hydrolyse von Stärke) wurde dem Mörteltest unter den gleichen Bedingungen, wie in Beispiel 1 beschrieben, unterworfen, wobei die Menge des dem Zement zugesetzten Additivs, wie in Tabelle 3 angegeben, verändert wurde. Die erhaltenen Ergebnisse sind aus Tabelle 3 ersichtlich.

Zum Vergleich wurde der Mörteltest in gleicher Weise mit einem Oligosaccharid durchgeführt, das ein durchschnittliches Molekulargewicht von 1100 besaß, (einem Hydrolysat von Stärke), wobei die Menge des im Zement zum Vergleich zugesetzten Additivs, wie in Tabelle 4- angegeben, geändert wurde. Die erhaltenen Ergebnisse sind aus Tabelle 4 ersichtlich.

...16

7 0 ?■ :37/ : i 6 2

TABELLE 5 (vorliegende Erfindung)

	Wasser- i	H ä r t u	η κ s dauer	, ρ jBiegefestigkeit(Kg/cm )	nach 28 ί Tagen I i t ί	Druckfestigkeit(Kg/cm*	nach 28 Tagen	ro	I	I
JZusatzver- i	vermin derung s- verhält- nis	Beginn (Stunden und Minuten)	Vervollstän- Idigung .(Stunden ! und ; Minuten)	!nach 7 ■ Tagen i i t	: 66,2	nach 7 Tagen	337	-Λ ^!	I
pältnis d. [hydrierten ; pligosac - bharids, (berechnet lauf Zement	—	4-45	ι 6-15 t	46,2	66,5	198	368	) I ι ι
Kein Zusatz	0,5	5-00	: 6-30	; 47,3	j 68,3	208	409	I
! 0,05	1,3	5-00	7-00	ί 48,5 I	I 68,1	219	416
! 0,10	3,1	6-15	8-30	; 46,5	68,5	225	421
^j 0,15	4,9	6-30 I	9-00	^; 46,2		235
0,25

TABELLE 4 (Vergleich) ^ffi

ro

2 2—^

Zusatzver- Wasser- HlBIDN GS dauer Biegefestigkeit(Kg/cm ) Druckfestigkeit(Kg/cm )

01ieosac^d: dSSnKS- ?^eSⁱⁿⁿ Beendigung nach 7 nach 28 nach 7 nach

chalilfin veääl?- (Stunden (Stunden Tagen Tagen Tagen Tagen ,-, ai-w · und und

äääi ü *^1S _(%) ^{Minuten) Minuten)}

Zement ^ '

46,2 66,2 198 557

45.5 65,4 191 559

42.6 65,6 186 570 \ 50,5 66,2 175 581

50,5 66,1 170 590

O CO CO -j	kein Zusatz 0,05 0,10	0,2 0,9	4-45 6-00 7-00	6-15 8-50 11 - 00
O Oi	0,15	2,6	12 - 00	16 - 50
K>	0,25	5,8	20 - 15	27 - 00

BEISPIEL 4
Betontest :
Verwendete Materialien

Zement: nandelsüblicher Portland-Zement, hergestellt von der Firma Onoda Cement (mit einem spezifischen Gewicht von 3»17)

Feines Aggregat: hergestellt von der Firma Kinokawa,

in Japan (spezifisches Gewicht: 2,60)
Grobes Aggregat: gemahlene Steine aus Takarazuka,

Japan (mit einem Maximaldurchmesser von 20 mm und einem spezifischen Gewicht von 2,62)

Einheitsmenge des Zements: 300 Kg/nr Verhältnis des feinen Aggregats: 4-5>0 % Meßverfahren:

Setzprobe: JIS A-1101

Luftmenge: JIS A-1116

Druckfestigkeit: JIS A-1108

Härtungsdauer: Amerikanische Testmethoden ASTM

C 4-O3-61T

Verwendete Zusätze und Abkürzungen: Kein Zusatz: PL

Hydrierungsprodukt des Oligosaccharids: SO-HY (aus Stärke, Molekulargewicht » 900) Handelsüblicher Polysaccharidzusatz : PS-C

(eine Mischung eines Oligosaccharids aus Stärke, Calciumchlorid und Äthanol amin)

...19

7 0 i 3 7 / Ü 3 6 2

Luftmenge: 1,5 bis 1,7 %

Wasser-Zement-Verhältnis: 61 %, wenn kein Zusatz verwendet

wurde.

Setzwert;

Der Setzwert wurde auf 6,0 bis 6,3 cm eingestellt, (um ein konstantes Betonvolumen aufrecht zu erhalten; Sand und Kies wurden weiter in Mengen hinzugesetzt, die der Verminderung des Wassergehaltes entsprachen. Dabei wurde das Aggregatverhältnis auf 4-5 % gehalten.

Die Ergebnisse sind aus Tabelle 5 ersichtlich.

...20

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CD OO CO

Zusatz	1 Zusatzver	ί	Wasserver	_	H ä r t u	ι η g sdauer	Druclcfestigkeitsverhältnis (%)	ι	nach 7 Tagen	nach 28 Tagen	1	100
	hältnis in Gew.-%,be rechnet auf	minderungs verhältnis in	2,0	Beginn (Stunden. Minuten)	Beendigung (Stunden. Minuten;	nach 3 Tagen				113
	den Zement	(%>	2,9							116 < ' JU ft)
Vergleich.			3,1				100		120 ^ » » I
EL			5-30	7-00	100	116
EB-C	0,05		5-30	7-30	129	120
ES-C	0,10	3,7	5-45	7-45	131	125	116
EB-C	0,15	9,0	6-00	8-00	132		128
Erfindungs-		10,0					139 j
gemäß						120	¹ fJ
SO-Hr	0,05	5-30	7-45	131	134	O
SO-ΗΪ	0,10	6-00	8-00	136	143
SO-ΗΪ	0,15	6-30	8-45	143

Claims

PATENTANSPRÜCHE

1. Hydraulische Zementmasse bestehend aus hydraulischem Zement, Wasser und gegebenenfalls einem Aggregat, dadurch gekennzeichnet, daß diese nasse 0,01 bis 0,3 Gew.-%, berechnet auf das Gewicht des hydraulischen Zements, eines hydrierten Oligosaccharids mit einem durchschnittlichen üolexulargewicht von 300 bis 3500 enthält, wobei die Hydrierung die endständigen Aldehydgruppen des Oligosaccharids in Hydroxylgruppen umgewandelt hat.

2. Ilasse nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Menge des hydrierten Oligosaccharide 0,03 bis 0,23» Gew.-#, berechnet auf das Gewicht des hydraulischen Zements, beträgt.

3. Masse nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das Oligosaccharid ein Hydrolysat aus Stärke, Cellulose oder Hemicellulose darstellt.

709C37/0662

ORIGINAL INSPECTED