DE2651975A1

DE2651975A1 - Farbstoffzubereitungen fuer cellulose oder cellulosehaltiges fasermaterial

Info

Publication number: DE2651975A1
Application number: DE19762651975
Authority: DE
Inventors: Wolfgang Dipl Chem Dr Elser; Gerhard Dipl Chem Dr Epple
Original assignee: BASF SE
Current assignee: BASF SE
Priority date: 1976-11-15
Filing date: 1976-11-15
Publication date: 1978-05-18
Also published as: GB1591135A; CH629837A5; JPS5361782A; FR2370779A1; FR2370779B1; IT1089010B

Description

Unser Zeichen: O.Z.32 289 Noe/ah 6700 Ludwigshafen, 12.II.I976

Farbstoffzubereitungen für Cellulose oder cellulosehaltiges Fasermaterial·

Die Erfindung betrifft Farbstoffzubereitungen für das Färben und Bedrucken von Cellulose oder Cellulose enthaltendem Fasermaterial, die neben Dispergiermittel, Wasserretentionsmittel, Wasser, gegebenenfalls einem Desinfektionsmittel, Farbstoffe der allgemeinen Formel (I) enthalten

(D

HO 0

in der

A und A' für Wasserstoff, C₁- bis C^-Alkyl, C₁- bis C^-Alkoxy-

Chlor, Brom, Phenoxy, Methylphenoxy oder Chlorphenoxy, η und n¹ für 1, 2 oder 3 und wobei A und A', η und n¹ gleich oder verschieden sein können, und

0
tt
X für Wasserstoff oder R-C- stehen, worin R C,- bis C,_Q-Alkoxyj Alkoxyalkoxy, mit insgesamt 3 bis 7 C-Atomen, gegebenenfalls durch 1 bis 3 Chlor substituiertes C₁- bis C₁₀-Alkyl, C₇- bis Cn-Phenalkyl, gegebenenfalls durch Chlor, Brom, Nitro, C₁" bis C^-Alkyl, C₁- bis C^-Alkoxy substituiertes Phenyl, Phenoxy, Cy bis Cq-Phenalkoxy, Phenoxy-C-, bis C .,-alkyl, Phenoxy-Cp bis C^- alkoxy, C-,- bis Ch-Alkoxycarbonyl-C - bis C^-alkyl oder gegebenenfalls durch Chlor, Brom oder C-,- bis C^-Alkyl substituier tes Phenylamino bedeutet.

Als Substituenten kommen für A und A^f außer den bereits genannten im einzelnen z.B. in Betracht:

809820/0382

-¥- Ο»Ζ. 32 289

Methyl, Äthyl, Propyl, iso-Propyl, η-Butyl, sec.-Butyl, tert„-Butyl, Methoxy, Äthoxy, Propoxy, Isopropoxy, Butoxy, Isobutoxy., Phenoxy, p-Methylphenoxy und p-Chlorphenoxy.

Für R sind außer Wasserstoff z.B. im einzelnen zu nennen: Methoxy, Äthoxy, Propoxy, n-Butoxy, Isobutoxy, Pentoxy, 2-Methylbutoxy-(l), 3-Methylbutoxy-(l), Hexoxy, Heptoxy-(l), 2-Äthylhexoxy-(l), Nonoxy, Decoxy; 13-Methoxyäthoxy, ß-Äthoxyäthoxy, ß-Propoxyäthoxy, ß-Butoxyäthoxy, ß-Isopropoxyäthoxy, ß-Isobutoxypropoxy^ Methyl, Äthyl, Propyl, Isopropyl, Butyl, Isobutyl, Heptyl-(l), Heptyl-(3), Chlormethyl, Dichlormethyl, Trichlormethyl, 3-Chlorpropyl., 2-Chloräthyl, l-Chloräthyl^ Benzyl, ß-Phenyläthyl^ Phenoxymethyl, ß-Phenoxyäthyl; Methoxycarbonyläthyl, Methoxycarbonylpropyl, Äthoxycarbonyläthyly Äthoxyearbonylpropyl, Methoxycarbonyl-butyl, Äthoxycarbonylbutyl, Butoxycarbonylbutyl, Butoxycarbonylpropyl, Butoxycarbonyläthyli ß-Phenoxyäthoxy, ß-Phenoxypropoxy, Phenoxybutoxy; Phenoxy; Phenyl, 2-, 3- und ^-Chlorphenyl, 3- und 4-Bromphenyl, 3- und ^-Nitrophenyl, 2-, 3- und 4-Methylphenyl, ^-Äthylphenyl, 4-tert„~Butylphenyl, 4-n-Buty!phenyl, \-Isopropylphenyl, 2-, 3- und 4-Methoxyphenyl, 4-Sthoxyphenyl^ Benzyloxy, ß-Phenyläthoxy, ß-Phenylpropoxy^ Phenylamino, 4-Tolylamino, 4-Chlorphenylamino, 4-Isopropylphenylamino, 4-tert.-Butylphenylamino, 4-Bromphenylamino.

Von den Zubereitungen sind solche bevorzugt, die Farbstoffe der Formel (I) enthalten, in denen A und A', η und n¹ gleich sind und A und A¹ für 2-, 3- oder 4-Methyl, 4-Methoxy oder 4-Phenoxy und η und n¹ für 0 oder 1 stehen. Von diesen Zubereitungen sind wiederum solche besonders bevorzugt, die Farbstoffe der Formel I enthalten, in der X für den Rest « steht, worin R C₁ - bis

-C-R ^X

C₁₀-AIkOXy, ein gegebenenfalls durch 1 bis 3 Chlor substituiertes C- bis C₁₀-Alkyl, ein gegebenenfalls durch Chlor, Brom, C - bis Cu-Alkyl oder Nitro substituiertes Phenyl oder ein gegebenenfalls durch Chlor, Brom, C-,- bis Ch-Alkyl substituiertes Phenylamino bedeutet.

Die erfindungsgemäßen Farbstoffzubereitungen enthalten die Farbstoffe (I) in fein verteilter dispergierter Form in wässrigem

809820/0382 "⁵"

ο. ζ. 32 289

Medium, das Dispergiermittel, Wasserretentionsmittel und weitere in flüssigen Zubereitungen übliche Hilfsmittel, z.B. Desinfektionsmittel enthält.

Die erfindungsgemäßen Zubereitungen werden vorteilhafterweise durch Mahlen einer Suspension aus 15 bis 40, vorzugsweise 20 bis 35 Teilen Farbstoff (I), 4 bis 10 Teilen Dispergiermittel, 5 bis 15 Teilen Wasserretentionsmittel ungefähr 0,5 bis 1,5 Teilen Desinfektionsmittel in ungefähr 75*5 bis 33*5 Teilen Wasser in einer Rührwerkskugelmühle, einer Perlmühle oder Sandmühle hergestellt, bis die Teilchengröße ungefähr 0,5/um und darunter liegt. Man erhält so lagerstabile Färbstoffdispersionen«

Als Dispergiermittel kommen die üblicherweise zur Herstellung von feinteiligen Zubereitungen von Dispersionsfarbstoffen verwendeten anionischen und nichtionischen in Betracht. Als anionische Dispergiermittel sind ZoBo zu nennen: Ligninsulfonate, Salze von Phenol-Formaldehyd-Natriumsulfit—Kondensationsprodukten (DT-OS 23 01 638), Salze von 2-Naphthalinsulfonsäure-Formaldehyd-Kondensationsprodukten, Salze von Fhenolsulfonsäure-Harnstoff-Formaldehyd-Kondensationsprodukten, Salze von Kondensationsprodukten aus Phenolsulfonsäure-Harnstoff-Formaldehyd, die mit Phenol und Formaldehyd nachkondensiert worden sind.

Als nichtionische Dispergiermittel kommen vor allem Äthylenoxid- und Propylenoxid-Äthylenoxid-Addukte in Betracht. Solche werden z.B» in den US-PSen 2 979 528 und 3 841 888 beschrieben.

Die Menge an Dispergiermittel ist von Farbstoff und dessen Konzentration in der Dispersion abhängig. In der Regel liegt die Menge an Dispergiermittel zwischen 4 und 10 Gewichtsprozent, bezogen auf die Zubereitung.

Als Wasserretentionsmittel kommen vor allem Glykole, wie Äthylenglykol, Propylenglykol, Diäthylenglykol, vorzugsweise Dipropylenglykol in Betrachte Die Menge liegt

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-Jf- , O. Z. 32 289

im allgemeinen zwischen 5 und 15, vorzugsweise zwischen 8 und 12, Gewichtsprozent, bezogen auf die Zubereitung.

Die Farbstoffe der Formel I können nach dem in der DT-OS 19 50 679* Beispiel 5* Absatz 2 beschriebenen Verfahren durch Umsetzen von l,8-Dihydroxy-4,5-dinitroanthrachinon mit Aminen

in Gegenwart von Borsäure, Reduktion des erhaltenen 1,4-Bis(phenylamino)-5-hydroxy-8-nitroanthrachinons zur 5-Aminoverbindung und gegebenenfalls folgender Acylierung hergestellt werden.

Nach ihrer Konstitution weisen die in den erfindungsgemäßen Zubereitungen enthaltenen Farbstoffe Eigenschaften von Dispersionsfarbstoffen auf. Dies wird durch die Angaben in der DT-OS 19 50 679 bestätigt.

In der DT-PS l8 11 796 ist nun ein Verfahren beschrieben, das den Druck von in Wasser unlöslichen bis wenig löslichen Farbstoffen auf Cellulose oder Cellulose enthaltenden Textilmaterial ermöglicht. Die in der DT-PS l8 11 796 gemachten Angaben hinsichtlich der Verfahrensbedingungen gelten sinngemäß auch für die erfindungsgemäßen FärbstoffZubereitungen.

Weiterhin sind in den deutschen Patentanmeldungen P25 24 243.7 und 25 28 743.8 weitere Verfahren beschrieben* nach denen die erfindungsgemäßen FarbstoffZubereitungen appliziert werden können. Dabei sind Druckverfahren bevorzugt.

Man erhält mit den erfindungsgemäßen Zubereitungen Färbungen und Drucke auf Cellulose mit sehr guten Echtheiten, von denen vor allem die Naßechtheit, die Reibechtheit, die Trockenreinigungsechtheit und die Lichtechtheit zu nennen sind. Die Farbstoffe zeigen während des Fixiervorganges keine Sublimation. Bei den

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o.z. 32 289

Drucken tritt beim Waschen nach der Fixierung kein Anbluten eines gegebenenfalls vorhandenen Weißfonds auf.

Die folgenden Beispiele sollen die Erfindung weiter erläutern. Teile und Prozentangaben beziehen sich auf das Gewicht.

Beispiel 1

a) Man stellt eine Druckpaste aus 10 Teilen des fein dispergierten Farbstoffes der Formel

H_xCO-C-NH 0

HO 0 NH

in Form der nach c) erhaltenen Zubereitung, 100 Teilen Polyäthylenoxid vom Molekulargewicht j500 und 790 Teilen einer 3prozentigen Alginatverdickung her.

Ein Baumwollgewebe wird auf einer Rotationsfilmdruckmaschine mit dieser Druckpaste bedruckt und der Druck bei 100⁰C getrocknet. Danach wird der Druck mit Heißluft 1 Minute auf 200⁰C erhitzt und der Druck kalt gespült, kochend geseift, wiederum kalt gespült und getrocknet. Man erhält einen waschechten Druck in klarem Grünton auf weißem Grund.

Bedruckt man ein Mischgewebe, das aus Baumwolle und Polyesterfasermaterial besteht, in der gleichen Weise, so erhält man nach dem Fixieren und Waschen einen Druck, bei dem beide Fasern im gleichen Farbton gefärbt sind.

b) Der verwendete Farbstoff wurde wie folgt hergestellt: 4o Teile: ljS-Dihydroxy-^S-dinitro-anthrachinon werden in-200 Teileno-Toluidin 2 Stunden auf 150⁰C erwärmt. Dann werden 20 Teile Borsäure eingetragen und das Reaktionsgemisch 8 Stunden

-6-

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_#. O. Z. 32 289

auf l60°C erwärmt. Nach dem Abkühlen auf 6o°C werden 400 Teile Methanol zugefügt. Nach 2stündigem Rühren wird das ausgefallene l,4-Di-o-toluidino-5-hydroxy-8-nitro-anthrachinon abgesaugt, mit Methanol und Wasser gewaschen und getrocknet. 19,2 Teile !,^-Di-o-toluidino-S-hydroxy-S-nitro-anthrachinon werden in 80 Teilen o-Dichlorbenzol auf 150⁰C erwärmt und unter Rühren innerhalb von 30 Minuten mit 4 Teilen Hydrazinhydrat versetzt. Nach 2 l/2stündigem Rühren bei 150 C werden 8 Teile Chlorameisensäuremethylester zugetropft. Man rührt noch 1 Stunde bei 130 bis 15O⁰C nach, kühlt auf 6o°C ab und fügt 150 Teile Methanol zu. Das ausgefallene Reaktionsprodukt wird abgesaugt, mit Methanol und Wasser gewaschen und getrocknet. Man erhält 12,9 Teile des Farbstoffs mit der oben angegebenen Formel.

c) Der nach b) erhaltene Farbstoff wird in folgender Weise in eine wässrige Farbstoffzubereitung überführt; 30 Teile Farbstoff Ib), 6 Teile Ligninsulfonat, 10 Teile Dipropylenglykol werden in 50 Teilen Wasser verrührt und die Suspension in einer Sandmühle gemahlen bis die Teilchengröße bei 0,5/Um und darunter liegt. Dann gibt man 1 Teil Pentachlorphenol zu und stellt den Gehalt an Farbstoff durch Zugabe von Wasser auf 30$ (bezogen auf die Ztibereitung) ein. Man erhält eine lagerstabile Zubereitung.

Beispiele 2 bis 33

a) Man stellt Druckpasten, wie unter la) angegeben, her, verwendet jedoch wässrige Zubereitungen der in der folgenden Tabelle genannten Farbstoffe,, Man erhält auf Geweben aus Baumwolle oder Polyester/Baumwolle Drucke, welche die in der rechten Spalte angegebenen Farbtöne aufweisen.

b) Die in der folgenden Tabelle genannten Farbstoffe wurden analog den Angaben in Beispiel Ib) hergestellt und entsprechend Beispiel Ic) in eine flüssige Zubereitung überführt.

-7-809820/0382

O.ζ. 32

X-NH 0 NH-B

Farbton auf Baumwolle und Baumwolle/Polyester

H -

grün

ti C-OCH₃
0

C—CH-2 0 grün grün grün

0 -C-CH-CH₃

CH₃ 0 ^

It grün

-C-CH(CHg)₃-CH₃ grün

C₂H₅

0
tt

NH-C-

tt

o \i gelbstichiges Grün

gelbstichiges Grün

grün

CH

-0-CH-CH₃ CH-

grün

-8-

809820/0382

Bsp<

-B

-B¹

Farbton auf Baumwolle und Baumwolle/ Polyester

12

CH-

Il

-C-OC₄H₉

gelbstichiges Grün

14

15 16

17 18

19

20

21

22

-H	ο	O	0	0	grun
γ y-NH-c«	O₂N-^ M-C-	ti	tt
O	0	f-Λττ (rtiT N PUT Γ¹ ΟΓ1-2 ^ OXIq ) -^7—V-» XI—Vx-	CH-^- CHp- 0—	grün
	It	C₂H₅
-C-OCH,	grün

trübes Qrün


gelbstichiges
Qrün


grün



grün

-H

CiL

H,C-CH-C-t

CH₃

grün

809820/0382

ο,ζ« 32 289

Bsp.

-B

-B¹ Farbton auf Baumwolle und Baumwolle/ Polyester

Cl

O \Vci -H

grün

O
-C-OCH,

grün

-H

grün

gelbstichiges Grün

O
-C-OCH-

gelbstichiges .Grün

CH₀-CH₀-CH₀-C- grün

₂₂₂

grün

0-CH₂-C- grün

AcH

-H

grün

OCH

C-CH₂-CH₃

grün

O
ClCH₂-C-

grün

809820/0382

-10-

Bsp

-B

-B'

O.Z. 32 289

Farbton auf Baumwolle und Baumwolle/ Polyester

H,C

Il

{/ XVo-CH₂-CH₂-O-C-

grün

0

CH₃-O-C-CH₂-CH₂-C- grün

0 tt

CH₃O-C-CH₂-CH₂-CH₂-C- grün

CH,

CH₃

It

(n) grün

Bsp.

B = B' Farbton auf Baumwolle und Baumwolle/ Polyester

-C-OC₄H₉

gelbstichiges Grün

O
-C-OCH₂-CH-C₄H

CH.

grün

\VCH grün

-11-

809820/0382

Bsp.

-MT-

B = B^f

O. Z. 32

Farbton auf Baumwolle und Baumwolle/ Polyester

-C-O-CH₀-CH ² ^

O ,-CH₂-O-C-

grün

\VOCH. 0 -C-O-CH₃

0 -C-OCH,

0 C-OC₄H₉

OCH^

CH-

-C-OC₄H

₄H₉

-C-O-CH₀-CH₀-CH ²

CH₃-CH₂-O-CH₂-CH₂-O-C- grün

ei·// \Vnhc-

\Vnh-c-

\Vnh-c-

-12-

809820/0382

Bsp,

-Vt-

B = B¹

O.Z. 32 289

Farbton auf

Baumwolle/

Polyester

ei-// \Vnh-c-

grun

tt

NH-C-

0 —C

0 ti

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-13-

Claims

Patentansprüche

in der

A und A¹ für Wasserstoff, C,- bis C^-Alkyl, C₁- bis C^-Alkoxy-Chlor, Brom* Phenoxy, Methylphenoxy oder Chlorphenoxy,

η und n¹ für 1, 2 oder 3 und wobei A und A', η und n¹ gleich oder verschieden sein können, und

X für Wasserstoff oder R-*C- stehen, worin R C₁- bis C₁₀-Alkoxy, Alkoxyalkoxy mit insgesamt 3> bis 7 C-Atomen, gegebenenfalls durch 1 bis 5 Chlor substituiertes C₁- bis C₁₀-Alkyl, C₇- bis Cg-Phenalkyl, gegebenenfalls durch Chlor, Brom, Nitro, C₁- bis C^-Alkyl, C₁- bis C^-Alkoxy substituiertes Phenyl, Phenoxy, C₇- bis Cg-Phenalkoxy, Phenoxy-C.,- bis C^-alkyl, Phenoxy-Cg- bis C^-alkoxy, Ci- bis C^-Alkoxycarbonyl-C₂-bis C^-alkyl oder gegebenenfalls durch Chlor, Brom oder C₁- bis C^- Alkyl substituiertes Phenylamino bedeutet.

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-2Λ- O.Z. 32 289
2. FarbstoffZubereitungen gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß A und A', η und n¹ gleich sind und A und A¹ für 2-, 3- oder 4-Methyl, 4-Methoxy oder 4-Phenoxy und η und n¹ für 0 oder 1 stehen.
3. FarbstoffZubereitungen gemäß Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß X für -C-R steht, in dem R C₁- bis C₁₀-Alkoxy, ein gege-

0
benenfalls durch 1 bis 3 Chlor substituiertes C-,- bis C. Alkyl, ein gegebenenfalls durch Chlor, Brom oder C-, - bis C₂,-Alkyl substituiertes Phenylamino oder ein gegebenenfalls durch Chlor, Brom, C-,- bis C η-Alkyl oder Nitro substituiertes Phenyl bedeutet.
4. Farbstoffe der Formel gemäß Anspruch 1, wobei in der Formel

A und A¹ für Wasserstoff, C₁- bis C^-Alkyl, C₁- bis C^-Alkoxy, Chlor, Brom, Phenoxy, Methylphenoxy oder Chlorphenoxy, η und n' für 1, 2 oder 3 und A und A', η und n' gleich oder verschieden sein können und X für _g__R stehen, worin R C₁- bis C_1Q-Alkoxy oder Alkoxyalkoxy mit 3 bis 7 C-Atomen bedeutet.

5· Farbstoffe der Formel gemäß Anspruch 1, wobei in der Formel A und A¹ für Wasserstoff, C₁- bis C₂^-Alkyl, C₁- bis C^-Alkoxy, Chlor, Brom, Phenoxy, Methylphenoxy oder Chlorphenoxy, η und n¹ für 1, 2 oder 3 und A und A', η und n^f gleich oder verschieden sein können und X für _g_R stehen, worin R Phenylamino oder durch Chlor, Brom oder C-,- bis C^-Alkyl substituiertes Phenylamino bedeutet.

BASF Aktiengesellschaft

tu?

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