CH629837A5

CH629837A5 - Dye preparations for cellulose or cellulose-containing fibre material

Info

Publication number: CH629837A5
Application number: CH1380377A
Authority: CH
Inventors: Gerhard Dr Epple; Wolfgang Dr Elser
Original assignee: Basf Ag
Priority date: 1976-11-15
Filing date: 1977-11-11
Publication date: 1982-05-14
Also published as: GB1591135A; DE2651975A1; JPS5361782A; FR2370779B1; IT1089010B; FR2370779A1

Description

629 837 629 837

PATENTANSPRÜCHE 1. Handelsfähige Farbstoff Zubereitungen für das Färben und Bedrucken von Celullose oder Cellulose enthaltendem Fasermaterial, enthaltend neben Dispergiermittel, Wasserre-tentionsmittel und Wasser, Farbstoffe der Formel I PATENT CLAIMS 1. Commercial dye preparations for dyeing and printing fiber material containing celullose or cellulose, containing, in addition to dispersants, water retention agents and water, dyes of the formula I.

Die Erfindung betrifft handelsfähige Farbstoffzubereitungen für das Färben und Bedrucken von Cellulose oder Cellulose enthaltendem Fasermaterial, die neben Dispergiermittel, Was-serretentionsmittel, Wasser und weitere in flüssigen Zuberei-5 tungen übliche Mittel, Farbstoffe der allgemeinen Formel I enthalten. The invention relates to commercially available dye preparations for dyeing and printing cellulose or cellulose-containing fiber material which, in addition to dispersants, water retention agents, water and other agents customary in liquid preparations, contain dyes of the general formula I.

X-NH X-NH

(I), (I),

10 10th

NH-<0f (A)n NH- <0f (A) n

(I) (I)

in der in the

A und A' Cr bis C4-Alkyl, Cr bis C4-Alkoxy, Chlor, Brom, Phenoxy, Methylphenoxy oder Chlorphenoxy, A and A 'Cr to C4-alkyl, Cr to C4-alkoxy, chlorine, bromine, phenoxy, methylphenoxy or chlorphenoxy,

nundn' fürO, 1,2 oder 3 und wobei A und A',n und n' gleich oder verschieden sein können, und n and n 'for O, 1, 2 or 3 and where A and A', n and n 'may be the same or different, and

O O

II II

X für Wasserstoff oder R-C- stehen, worin RCi- bis Cio-Alkoxy, Alkoxyalkoxy mit insgesamt 3 bis 7 C-Atomen, Ci-bis Cio-Alkyl, durch 1 bis 3 Chlor substituiertes Ci- bis Cio-Alkyl, 0,1- bis G>-Phenalkyl, Phenyl, durch Chlor, Brom, Nitro, Ci- bis Gt-Alkoxy substituiertes Phenyl, Phenoxy, C7- bis Cs-Phenal-koxy, Phenoxy-Ci- bis Cî-alkyl, Phenoxy-C2-alkoxy, Ci bis Ct-Alkoxycarbonyl-Cì- bis C4-alkyl, Phenylamino oder durch Chlor, Brom oder Ci- bis Ci-Alkyl substituiertes Phenylamino bedeutet. X represents hydrogen or RC-, in which RCi to Cio-alkoxy, alkoxyalkoxy with a total of 3 to 7 C atoms, Ci to Cio-alkyl, Ci to Cio-alkyl substituted by 1 to 3 chlorine, 0.1- to G> -phenalkyl, phenyl, phenyl substituted by chlorine, bromine, nitro, Ci- to Gt-alkoxy, phenoxy, C7- to Cs-phenalkoxy, phenoxy-Ci- to Cî-alkyl, phenoxy-C2-alkoxy, Ci to Ct-alkoxycarbonyl-Cì to C4-alkyl, phenylamino or phenylamino substituted by chlorine, bromine or Ci- to Ci-alkyl.

2. Farbstoffzubereitungen gemäss Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, das n und n' gleich sind und für 0 oder 1 stehen und falls n und n' für 1 stehen, A und A' gleich sind und für 2-, 3-oder 4-Methyl, 4-Methoxy oder 4-Phenoxy stehen. 2. Dye preparations according to claim 1, characterized in that n and n 'are the same and stand for 0 or 1 and if n and n' are 1, A and A 'are the same and for 2-, 3- or 4-methyl , 4-methoxy or 4-phenoxy.

3. Farbstoffzubereitungen gemäss Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, dass X für -C-R steht, in dem R Cr bis 3. Dye preparations according to claim 2, characterized in that X represents -C-R, in which R Cr to

II O II O

Cio-Alkoxy, Alkoxyalkoxy mit insgesamt 3 bis 7 C-Atomen, Ct-bis Cio-Alkyl, durch 1 bis 3 Chlor substituiertes Cr bis Ci0-Alkyl, Phenylamino, durch Chlor, Brom oder Q- bis C4-Alkyl substituiertes Phenylamino, Phenyl oder durch Chlor, Brom, Cr bis C4-Alkyl oder Nitro substituiertes Phenyl bedeutet. Cio-alkoxy, alkoxyalkoxy with a total of 3 to 7 carbon atoms, Ct-to Cio-alkyl, Cr to Ci0-alkyl substituted by 1 to 3 chlorine, phenylamino, phenylamino, phenyl substituted by chlorine, bromine or Q- to C4-alkyl or phenyl substituted by chlorine, bromine, Cr to C4-alkyl or nitro.

4. Farbstoffzubereitungen gemäss Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass n und n' gleich sind und für 0 oder 1 stehen und falls n und n' für 1 stehen, A und A' gleich sind und für 2-Methyl oder 4-Phenoxy stehen und X für -C-R steht, worin R 4. dye preparations according to claim 1, characterized in that n and n 'are the same and stand for 0 or 1 and if n and n' are 1, A and A 'are the same and stand for 2-methyl or 4-phenoxy and X stands for -CR, where R

11 O 11 O

Cr bis C4-Alkoxy, Cr bis C)0-Alkyl oder Phenyl bedeutet. Cr to C4-alkoxy, Cr to C) 0-alkyl or phenyl.

5. Farbstoffzubereitungen gemäss Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass n und n' null oder n und n' 1 bedeuten und falls n und n' für 1 stehen, A und A' je 2-Methyl bedeuten und X -C-R bedeutet, worin R für Cr bis C4-Alkoxy, Cr bis 5. Dye preparations according to claim 1, characterized in that n and n 'are zero or n and n' 1 and if n and n 'are 1, A and A' are each 2-methyl and X is -CR, where R for Cr to C4-alkoxy, Cr to

Ii O Ii O

Cio-Alkyl oder Phenyl steht. Cio-alkyl or phenyl.

6. Farbstoffzubereitungen gemäss Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass n und n' je 1, A und A' je 4-Phenoxy und X -C-R bedeuten, worin R für Ci- bis Gt-Alkoxy steht. 6. Dye preparations according to claim 1, characterized in that n and n 'each represent 1, A and A' each represent 4-phenoxy and X -C-R, where R is Ci to Gt alkoxy.

II II

O O

7. Farbstoffzubereitungen gemäss Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass n und n' je 1 A und A'je 2-Methyl und X -C-R bedeuten, worin R für Cr bis C4-Alkyl stehen. 7. Dye preparations according to claim 1, characterized in that n and n 'each 1 A and A' each represent 2-methyl and X -C-R, where R is Cr to C4-alkyl.

O O

in der in the

A und A' für Cr bis C4-Alkyl, Cr bis C4-Alkoxy, Chlor, A and A 'for Cr to C4-alkyl, Cr to C4-alkoxy, chlorine,

Brom, Phenoxy, Methylphenoxy oder Chlorphenoxy, 20 nundn' fürO, l,2oder3undwobeiAundA',nundn' Bromine, phenoxy, methylphenoxy or chlorophenoxy, 20 nundn 'for O, l, 2 oder3undwundenAundA', nundn '

gleich oder verschieden sein können, und can be the same or different, and

O O

II II

X für Wasserstoff oder R-C- stehen, worin R Cr bis 25 Cio-Alkoxy, Alkoxyalkoxy mit insgesamt 3 bis 7 C-Atomen, Cr bis Cio-Alkyl, durch 1 bis 3 Chlor substituiertes Cr bis Ci0-Alkyl, C7- bis Cg-Phenalkyl, Phenyl, durch Chlor, Brom, Nitro, Cr bis C4-Alkyl, Cr bis C4-Alkoxy substituiertes Phenyl, Phenoxy, C7-bis Cg-Phenalkoxy, Phenoxy-Cr bis C3-alkyl, Phenoxy, C7- bis Cg-Phenalkoxy, Phenoxy-Cr bis C3-alkyl, Phenoxy, C2- bis C4-alkoxy, Cr bis C4-Alkoxycarbonyl-C2- bis C4-alkyl, Phenylamino oder durch Chlor, Brom oder Cr bis C4-Alkyl substituiertes Phenylamino bedeutet. X represents hydrogen or RC-, in which R is Cr to 25 Cio-alkoxy, alkoxyalkoxy with a total of 3 to 7 C atoms, Cr to Cio-alkyl, Cr to Ci0-alkyl substituted by 1 to 3 chlorine, C7- to Cg- Phenalkyl, phenyl, phenyl substituted by chlorine, bromine, nitro, Cr to C4-alkyl, Cr to C4-alkoxy, phenoxy, C7 to Cg-phenalkoxy, phenoxy-Cr to C3-alkyl, phenoxy, C7 to Cg-phenalkoxy , Phenoxy-Cr to C3-alkyl, phenoxy, C2- to C4-alkoxy, Cr to C4-alkoxycarbonyl-C2- to C4-alkyl, phenylamino or phenylamino substituted by chlorine, bromine or Cr to C4-alkyl.

Als Substituenten kommen für A und A' im einzelnen z.B. in Betracht: Methyl, Äthyl, Propyl, iso-Propyl, n-Butyl, sec-Butyl, tert - Butyl, Methoxy, Äthoxy, Propoxy, Isopropoxy, Butoxy, Isobutoxy, Chlor, Brom, Phenoxy, p-Methylphenoxy und p-Chlorphenoxy. The individual substituents for A and A 'are e.g. Considerable: methyl, ethyl, propyl, isopropyl, n-butyl, sec-butyl, tert-butyl, methoxy, ethoxy, propoxy, isopropoxy, butoxy, isobutoxy, chlorine, bromine, phenoxy, p-methylphenoxy and p-chlorophenoxy .

Für R sind ausser Wasserstoff z. B. im einzelnen zu nennen: 40 Methoxy, Äthoxy, Propoxy, n-Butoxy, Isobutoxy, Pentoxy, 2-Methylbutoxy-(l), 3-Methylbutoxy-(l), Hexoxy, Heptoxy-(l), 2-ÄthyIhexoxy-(l), Nonoxy, Decoxy; ß-Methoxyäthoxy, ß-Ätho-xyäthoxy, ß-Propoxyäthoxy, ß-Butoxäthoxy, ß-Isopropoxy-äthoxy, ß-Isobutoxylpropoxy; Methyl, Äthyl, Propyl, Isopropyl, 45 Butyl, Isobutyl, Heptyi-(l), HeptyI-(3), Chlormethyl, Dichlorme-thyl, Trichlormethyl, 3-Chlorprophyl, 2-Chloräthyl, 1-Chlorät-thyl, Trichlormethyl, 3-Chlorprophyl, 2-Chloräthyl, 1-Chlor-äthyl; Benzyl, ß-Phenyläthyl; Phenoxymethyl, ß-Phenoxyäthyl; Äthoxycarbonyläthyl; Äthoxycarbonylpropyl, Methoxycarbo-50 nyl-butyl, Äthoxycarbonylbutyl, Butoxycarbonylbutyl, Butoxy-carbonylpropyl, Butoxycarbonyläthyl; ß-Phenoxyäthoxy, ß-Phe-noxypropoxy, Phenoxybutoxy; Phenoxy; Phenyl, 2-, 3- und 4-Chlorphenyl, 3- und 4-Bromphenyl, 3- und 4-Nitrophenyl, 2-, 3-und 4-Methylphenyl, 4-Äthylphenyl, 4-tert.-Butyphenyl, 55 4-n-Butylphenyl, 4-Isopropylphenyl, 2-, 3- und 4-Methoxyphenyl, 4-Äthoxyphenyl; Benzyloxy, ß-Phenyläthoxy, ß-Phenylpropoxy; Phenylamino, 4-Tolylamino, 4-Chlorphenylamino, 4-Isopropyl-phenylamino, 4-tert.-Butylphenylamino, 4-Bromphenylamino. For R are z. B. to be mentioned in detail: 40 methoxy, ethoxy, propoxy, n-butoxy, isobutoxy, pentoxy, 2-methylbutoxy- (l), 3-methylbutoxy- (l), hexoxy, heptoxy- (l), 2-ethyIhexoxy- (l), nonoxy, decoxy; ß-methoxyethoxy, ß-ethoxyoxy, ß-propoxyethoxy, ß-butoxethoxy, ß-isopropoxy-ethoxy, ß-isobutoxylpropoxy; Methyl, ethyl, propyl, isopropyl, 45 butyl, isobutyl, heptyi- (l), heptyI- (3), chloromethyl, dichloromethyl, trichloromethyl, 3-chloropropyl, 2-chloroethyl, 1-chloroethyl, trichloromethyl, 3rd - chloropropyl, 2-chloroethyl, 1-chloroethyl; Benzyl, β-phenylethyl; Phenoxymethyl, ß-phenoxyethyl; Ethoxycarbonylethyl; Ethoxycarbonylpropyl, methoxycarbo-50 nyl-butyl, ethoxycarbonylbutyl, butoxycarbonylbutyl, butoxycarbonylpropyl, butoxycarbonylethyl; β-phenoxyethoxy, β-phenoxypropoxy, phenoxybutoxy; Phenoxy; Phenyl, 2-, 3- and 4-chlorophenyl, 3- and 4-bromophenyl, 3- and 4-nitrophenyl, 2-, 3-and 4-methylphenyl, 4-ethylphenyl, 4-tert-butyphenyl, 55 4- n-butylphenyl, 4-isopropylphenyl, 2-, 3- and 4-methoxyphenyl, 4-ethoxyphenyl; Benzyloxy, ß-phenylethoxy, ß-phenylpropoxy; Phenylamino, 4-tolylamino, 4-chlorophenylamino, 4-isopropylphenylamino, 4-tert-butylphenylamino, 4-bromophenylamino.

Von den Zubereitungen sind solche bevorzugt, die Farb-60 stoffe der Formel I enthalten, in denen n und n' gleich sind und für 0 oder 1 stehen und falls n und n' für 1 stehen A und A' gleich sind und für 2-, 3- oder 4-Methyl, 4-Methoxy oder 4-Phenoxy stehen. Von diesen Zubereitungen sind wiederum solche hervorzuheben, die Farbstoffe der Formel I enthalten, in der X 65 für den Rest -C-R steht, worin R Cr bis Cio-Alkoxy, Alkoxyal-II O Of the preparations, preference is given to those which contain dyes of the formula I in which n and n 'are identical and are 0 or 1 and if n and n' are 1 A and A 'are identical and are 2- , 3- or 4-methyl, 4-methoxy or 4-phenoxy. Of these preparations, those in turn are to be emphasized which contain dyes of the formula I in which X 65 represents the radical -C-R, where R Cr to Cio-alkoxy, alkoxyal-II O

koxy mit insgesamt 3 bis 7 C-Atomen Cr bis Cio-Alkyl, durch 1 koxy with a total of 3 to 7 carbon atoms Cr to Cio-alkyl, by 1

3 3rd

629837 629837

bis 3 Chlor substituiertes Cr bis C]0- insbesondere Cr bis C4-Alkyl, Phenyl, durch Chlor, Brom, Cr bis C4-Alkyl oder Nitro substituiertes Phenyl, Pehnylamino oder durch Chlor, Brom, Cr bis C4-Alkyl substituiertes Phenylamino bedeutet. to 3 chlorine-substituted Cr to C] 0- in particular Cr to C4-alkyl, phenyl, phenyl substituted by chlorine, bromine, Cr to C4-alkyl or nitro, pehnylamino or phenylamino substituted by chlorine, bromine, Cr to C4-alkyl.

Besonders bevorzugt sind Zubereitungen, die Farbstoffe s der Formel I enthalten, in der A und A' für 2-Methyl oder Preparations which contain dyes of the formula I in which A and A 'are 2-methyl or are particularly preferred

O O

II II

4-Phenoxy, n und n' für 0 oder 1 und X für -C-R stehen, worin R Cr bis C4-Alkoxy, Cr bis C10-Alkyl oder Phenyl bedeuten. Zu io nennen sind z. B. Farbstoffe der Formeln 4-phenoxy, n and n 'are 0 or 1 and X is -C-R, where R is Cr to C4-alkoxy, Cr to C10-alkyl or phenyl. To call io are z. B. dyes of the formulas

R-C-NH R-C-NH

(la). (la).

in der R für Cr bis C4-Alkoxy oder Cr bis Ci0-Alkyl steht; in which R is Cr to C4-alkoxy or Cr to Ci0-alkyl;

0 0

R-C-NH 0 NH-/ \ R-C-NH 0 NH- / \

25 25th

HO 0 HB HO 0 HB

(n>), (n>),

30 30th

Sandmühle hergestellt, bis die Teilchengrösse ungefähr 0,5 um und darunter liegt. Man erhält so lagerstabile Farbstoffdispersionen. Sand mill made until the particle size is about 0.5 µm and below. This gives storage-stable dye dispersions.

Als Dispergiermittel kommen die üblicherweise zur Herstellung von feinteiligen Zubereitungen von Dispersionsfarbstoffen verwendeten anionischen und nichtionischen in Betracht. Als anionische Dispergiermittel sind z. B. zu nennen: Ligninsulfonate, Salze von Phenol-Formaldehyd-Natriumsulfit-Kondensationsprodukten (DT-OS 23 01 638), Salze von 2-Naph-thalinsulfonsäure-Formaldehyd-Kondensationsprodukten, Suitable dispersants are the anionic and nonionic materials customarily used for the preparation of finely divided formulations of disperse dyes. As anionic dispersants are e.g. B. to name: ligninsulfonates, salts of phenol-formaldehyde-sodium sulfite condensation products (DT-OS 23 01 638), salts of 2-naphthalenesulfonic acid-formaldehyde condensation products,

Salze von Phenolsulfonsäure-Harnstoff-Formaldehyd-Konden-sationsprodukten, Salze von Kondensationsprodukten aus Phe-nolsulfonsäure-Harnstoff-Formaldehyd, die mit Phenol und Formaldehyd nachkondensiert worden sind. Salts of phenolsulfonic acid-urea-formaldehyde condensation products, salts of condensation products made of phenolsulfonic acid-urea-formaldehyde, which have been post-condensed with phenol and formaldehyde.

Als nichtionische Dispergiermittel kommen vor allem Äthylenoxid- und Propylenoxid-Äthylenoxid-Addukte in Betracht. Solche werden z. B. in den US-PSen 2 979 528 und 3 841 888 beschrieben. Particularly suitable nonionic dispersants are ethylene oxide and propylene oxide / ethylene oxide adducts. Such z. Described in U.S. Patents 2,979,528 and 3,841,888.

Die Menge an Dispergiermittel ist von Farbstoff und dessen Konzentration in der Dispersion abhängig. In der Regel liegt die Menge an Dispergiermittel zwischen 4 und 10 Gewichtsprozent, bezogen auf die Zubereitung. The amount of dispersant depends on the dye and its concentration in the dispersion. As a rule, the amount of dispersant is between 4 and 10 percent by weight, based on the preparation.

Als Wasserretentionsmittel kommen vor allem Glykole, wie Äthylengylkol, Prophylenglykol, Diäthylenglykol, vorzugsweise Dipropylenglykol in Betracht. Die Menge liegt im allgemeinen zwischen 5 und 15, vorzugsweise zwischen 8 und 12 Gewichtsprozent, bezogen auf die Zubereitung. Particularly suitable water retention agents are glycols, such as ethylene glycol, propylene glycol, diethylene glycol, preferably dipropylene glycol. The amount is generally between 5 and 15, preferably between 8 and 12 percent by weight, based on the preparation.

Die Farbstoffe der Formel I können nach dem in der DT-OS 19 50 679, Beispiel 5, Absatz 2 beschriebenen Verfahren durch Umsetzen von l,8-Dihydroxy-4,5-dinitroanthrachinon mit Aminen The dyes of the formula I can be prepared by reacting 1,8-dihydroxy-4,5-dinitroanthraquinone with amines by the process described in DT-OS 19 50 679, Example 5, paragraph 2

35 35

in der R für Cr bis C4-Alkoxy, Cr bis C]0-Alkyl oder Phenyl steht; in which R represents Cr to C4-alkoxy, Cr to C] 0-alkyl or phenyl;

R-C-NH 0 NH R-C-NH 0 NH

(Io), (Io),

45 45

in der R für Q- bis C4-Alkpxy steht. so in which R represents Q- to C4-Alkpxy. so

Ganz besonders bevorzugt sind Zubereitungen, die Farbstoffe der Formel (Ib) enthalten, worin R für ein Cr bis C4-Alkyl steht. Preparations which contain dyes of the formula (Ib) in which R represents a Cr to C4-alkyl are very particularly preferred.

Von den Farbstoffen der Formel (Ib) sind insbesondere die 8-Acetylamino-, 8-Propionylamino-, 8-Butyrylamino- und 8-Iso- 55 butyrylamino-V erbindungen hervorzuheben. Of the dyes of the formula (Ib), the 8-acetylamino, 8-propionylamino, 8-butyrylamino and 8-iso-55 butyrylamino compounds are particularly noteworthy.

Die erfindungsgemässen Farbstoffzubereitungen enthalten die Farbstoffe (I) in fein verteilter dispergierter Form in wässri-gem Medium neben Dispergiermitteln und Wasserretentions-mitteln. Die Zubereitungen können ausserdem in flüssigen 60 Zubereitungen übliche Hilfsmittel, z. B. Desinfektionsmittel, enthalten. The dye preparations according to the invention contain the dyes (I) in finely divided, dispersed form in an aqueous medium in addition to dispersants and water retention aids. The preparations can also be customary in liquid preparations, e.g. B. disinfectant.

Die erfindungsgemässen Zubereitungen werden vorteilhafterweise durch Mahlen einer Suspension aus 15 bis 40, vorzugsweise 20 bis 35 Teilen Farbstoff (I), 4 bis 10 Teilen Dispergier- 65 mittel, 5 bis 15 Teilen Wasserretentionsmittel ungefähr 0,5 bis 1,5 Teilen Desinfektionsmittel in ungefähr 75,5 bis 33,5 Teilen Wasser in einer Rührwerkskugelmühle, einer Perlmühle oder h2n"<S^ The preparations according to the invention are advantageously prepared by grinding a suspension of 15 to 40, preferably 20 to 35 parts of dye (I), 4 to 10 parts of dispersant, 5 to 15 parts of water retention agent, approximately 0.5 to 1.5 parts of disinfectant in approximately 75.5 to 33.5 parts water in an agitator ball mill, a bead mill or h2n "<S ^

in Gegenwart von Borsäure, Reduktion des erhaltenen 1,4-Bis (phenylamino)-5-hydroxy-8-nitroanthrachinons zur 5-Amino-verbindung und gegebenenfalls folgender Acylierung hergestellt werden. in the presence of boric acid, reduction of the 1,4-bis (phenylamino) -5-hydroxy-8-nitroanthraquinone obtained to the 5-amino compound and optionally following acylation.

Nach ihrer Konstitution können die Farbstoffe der Formel I als weitgehend sehr unlöslich bezeichnet werden, weshalb eine Applikation z. B. auf Baumwolle in der Regel nicht möglich ist. Letzteres wird durch die Angaben in der DT-OS 19 50 679 bestätigt. According to their constitution, the dyes of formula I can be described as largely very insoluble, which is why an application z. B. on cotton is usually not possible. The latter is confirmed by the information in DT-OS 19 50 679.

In der DT-PS 1811 796 ist jedoch ein Verfahren beschrieben, das den Druck von in Wasser unlöslich bis wenig löslichen Farbstoffen auf Cellulose oder Cellulose enthaltendem Textil-material ermöglicht. Die dort gemachten Angaben hinsichtlich der Verfahrensbedingungen gelten sinngemäss auch für die erfindungsgemässen Farbstoffzubereitungen. In DT-PS 1811 796, however, a method is described which enables the printing of water-insoluble to sparingly soluble dyes on cellulose or cellulose-containing textile material. The statements made there with regard to the process conditions also apply analogously to the dye preparations according to the invention.

Weiterhin sind in den deutschen Offenlegungsschriften 25 24 243 und 25 28 743 weitere Verfahren beschrieben, nach denen die erfindungsgemässen Farbstoffzubereitungen appliziert werden können. Dabei sind Durckverfahren bevorzugt. Neben Cellulosefasern können auch Mischungen aus Cellulose-fasern und synthetischen Fasern, insbesondere Baumwolle und Polyester, gefärbt und bedruckt werden. Furthermore, the German laid-open documents 25 24 243 and 25 28 743 describe further processes by which the dye preparations according to the invention can be applied. Pressure processes are preferred. In addition to cellulose fibers, mixtures of cellulose fibers and synthetic fibers, especially cotton and polyester, can also be dyed and printed.

Nach den Angaben in der DT-PS 18 11 796 können mit Wasser quellbare Cellulosefasern waschecht, trockenreinigungs-echt, sublimationsecht und lichtecht gefärbt werden, wenn man die Fasern gleichzeitig oder nacheinander mit Wasser und Äthylengylkol oder dessen Derivaten behandelt und auf die Fasern im gequollenen Zustand bestimmte Farbstoffe, z. B. die der erfindungsgemässen Zubereitungen, in der Wärme einwirken lässt. According to the information in DT-PS 18 11 796, water-swellable cellulose fibers can be washed-fast, fast-dry-clean, fast-sublimation and lightfast if the fibers are treated simultaneously or successively with water and ethylene glycol or its derivatives and on the fibers in the swollen state certain dyes, e.g. B. that of the preparations according to the invention, can act in the heat.

Man erhält mit den erfindungsgemässen Zubereitungen Färbungen und Drucke auf Cellulose mit sehr guten Echthei The preparations according to the invention give dyeings and prints on cellulose with very good fastness

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4 4th

ten, von denen vor allem die Nassechtheit, die Reibechtheit, die Trockenreinigungsechtzeit und die Lichtechtheit zu nennen sind. Die Farbstoffe zeigen während des Fixiervorganges keine Sublimation. Bei den Drucken tritt beim Waschen nach der Fixierung kein Anbluten eines gegebenenfalls vorhandenen Weissfonds auf. , of which the wet fastness, the fastness to rubbing, the dry cleaning time and the light fastness are to be mentioned above all. The dyes show no sublimation during the fixing process. In the case of prints, there is no bleeding of any white fund that may be present after washing after fixing.

Die zu den Beispielen gehörenden Formeln sind auf den Zeichenblättern zusammengestellt. Beispiel- und Formelnummern stimmen dabei überein. The formulas belonging to the examples are shown on the drawing sheets. Example and formula numbers match.

10 10th

Beispiel 1 example 1

a) Man stellt eine Druckpaste aus 10 Teilen des fein disper-gierten Farbstoffes der Formel siehe Zeichenblatt Nr. 1, Beispiel 1, in Form der nach c) erhaltenen Zubereitung, 100 Teilen is Polyäthylenoxid vom Molekulargewicht 300 und 790 Teilen einer 3%igen Alginatverdickung her. , a) A printing paste is made from 10 parts of the finely dispersed dye of the formula see drawing no. 1, example 1, in the form of the preparation obtained according to c), 100 parts of polyethylene oxide with a molecular weight of 300 and 790 parts of a 3% alginate thickener forth. ,

Ein Baumwollgewebe wird auf einer Rotationsfilmdruckmaschine mit dieser Druckpaste bedruckt und der Druck bei 100 °C getrocknet. Danach wird der Druck mit Heissluft 1 20 Minute auf 200 °C erhitzt und der Druck kalt gespült, kochend geseift, wiederum kalt gespült und getrocknet. Man erhält einen waschechten Druck in klarem Grünton auf weissem Grund. A cotton fabric is printed on a rotary film printing machine with this printing paste and the print is dried at 100 ° C. The pressure is then heated to 200 ° C. with hot air for 1 20 minutes and the pressure is rinsed cold, soaped at the boil, rinsed cold again and dried. You get a wash-proof print in a clear shade of green on a white background.

Bedruckt man ein Mischgewebe, das aus Baumwolle und 25 Polyesterfasermaterial besteht, in der gleichen Weise, so erhält man nach dem Fixieren und Waschen einen Druck, bei dem beide Fasern im gleichen Farbton gefärbt sind. If a mixed fabric consisting of cotton and 25 polyester fiber material is printed in the same way, then after fixing and washing, a print is obtained in which both fibers are dyed in the same color.

b) Der verwendete Farbstoff wurde wie folgt hergestellt: 40 Teile l,8-Dihydroxy-4,5-dinitro-anthrachinon werden in 200 30 Teilen o-Toludin 2 Stunden auf 150 °C erwärmt. Dann werden ' 20 Teile Borsäure eingetragen und das Reaktionsgemisch 8 Stunden auf 160 °C erwärmt. Nach dem Abkühlen auf 60 °C werden 400 Teile Methanol zugefügt. Nach 2stündigem Rühren wird das ausgefallene 1,4-Di-o-toluidino-5-hydroxy-8- 35 nitro-anthrachinon abgesaugt, mit Methanol und Wasser gewaschen und getrocknet. b) The dye used was prepared as follows: 40 parts of 1,8-dihydroxy-4,5-dinitro-anthraquinone are heated to 150 ° C. for 2 hours in 200 parts of o-toludine. Then 20 parts of boric acid are introduced and the reaction mixture is heated to 160 ° C. for 8 hours. After cooling to 60 ° C, 400 parts of methanol are added. After stirring for 2 hours, the precipitated 1,4-di-o-toluidino-5-hydroxy-8-35 nitro-anthraquinone is filtered off with suction, washed with methanol and water and dried.

19,2Teile l,4-Di-o-toluidino-5-hydroxy-8-nitro-anthrachinon werden in 80 Teilen o-Dichlorbenzol auf 150 °C erwärmt und unter Rühren innerhalb von 30 Minuten mit4Teilen Hydrazin- 40 hydrat versetzt. Nach 2'/2Stündigem Rühren bei 150 °C werden 8 Teile Chlorameisensäuremethylester zugetropft. Man rührt noch 1 Stunde bei 130 bis 150 °C nach, kühlt auf 60 °C ab und fügt 150 Teile Methanol zu. Das ausgefallene Reaktionsprodukt wird abgesaugt, mit Methanol und Wasser gewaschen und « getrocknet. Man erhält 12,9 Teile des Farbstoffs mit der oben angegebenen Formel. 19.2 parts of 1,4-di-o-toluidino-5-hydroxy-8-nitroanthraquinone are heated to 150 ° C in 80 parts of o-dichlorobenzene and 4 parts of hydrazine-40 hydrate are added with stirring within 30 minutes. After 2 '/ 2 hours of stirring at 150 ° C, 8 parts of methyl chloroformate are added dropwise. The mixture is stirred for a further 1 hour at 130 to 150 ° C., cooled to 60 ° C. and 150 parts of methanol are added. The precipitated reaction product is filtered off, washed with methanol and water and dried. 12.9 parts of the dye are obtained using the formula given above.

c) Der nach b) erhaltene Farbstoff wird in folgender Weise in eine wässrige Farbstoffzubereitung überführt: 30 Teile Farbstoff 1 b), 6 Teile Ligninsulfonat, 10 Teile Dipropylenglykol werden in 50 Teilen Wasser verrührt und die Suspension in einer Sandmühle gemahlen bis die Teilchengrösse bei 0,5 (im und darunter liegt. Dann gibt man 1 Teil Pentachlorphenol zu und stellt den Gehalt an Farbstoff durch Zugabe von Wasser auf 30 % (bezogen auf die Zubereitung) ein. Man erhält eine lagerstabile Zubereitung. c) The dye obtained in b) is converted into an aqueous dye preparation in the following manner: 30 parts of dye 1 b), 6 parts of lignin sulfonate, 10 parts of dipropylene glycol are stirred in 50 parts of water and the suspension is ground in a sand mill until the particle size is 0 , 5 (in and below. Then 1 part of pentachlorophenol is added and the dye content is adjusted to 30% (based on the preparation) by adding water. A preparation which is stable in storage is obtained.

Beispiele 2 bis 58 Examples 2 to 58

a) Man stellt Druckpasten, wie unter 1 a) angegeben, her, verwendet jedoch wässrige Zubereitungen der in der Tabelle sieht Zeichenblätter Nr. 2 bis 7, Beispiel 2 bis 58, genannten Farbstoffe. Man erhält auf Geweben aus Baumwolle oder Polyester/Baumwolle, welche die in der rechten Spalte angebenen Farbtöne aufweisen. a) Printing pastes are prepared as indicated under 1 a), but aqueous preparations of the dyes mentioned in the table see drawing sheets 2 to 7, examples 2 to 58, are used. One obtains on fabrics made of cotton or polyester / cotton, which have the colors shown in the right column.

b) Die in der Tabelle siehe Zeichenblätter Nr. 2 bis 7, Beispiele 2 bis 58 genannten Farbstoffe wurden analog den Angaben in Beispiel 1 b) hergestellt und entsprechend Beispiel 1 c) in eine flüssige Zubereitung überführt. b) The dyes mentioned in the table see drawing sheets No. 2 to 7, Examples 2 to 58 were prepared analogously to the information in Example 1 b) and converted into a liquid preparation in accordance with Example 1 c).

Bei At

Farbton hue

Bei At

Farbton hue

Bei At

Farbton spiel Hue match

spiel game

2 2nd

grün green

21 21st

grün green

40 40

grün green

3 3rd

grün green

22 22

grün green

41 41

grün green

4 4th

grün green

23 23

grün green

42 42

grün green

5 5

grün green

24 24th

grün green

43 43

grün green

6 6

grün green

25 25th

grün green

44 44

grün green

7 7

grün green

26 26

gelbstichiges yellowish

45 45

grün green

8 8th

gelbstichiges yellowish

Grün green

46 46

grün green

Grün green

27 27th

gelbstichiges yellowish

47 47

grün green

9 9

gelbstichiges yellowish

Grün green

48 48

grün green

Grün green

28 28

grün green

49 49

grün green

10 10th

• grün • green

29 29

grün green

50 50

grün green

11 11

grün green

30 30th

grün green

51 51

grün green

12 12

gelbstichiges yellowish

31 31

grün green

52 52

grün green

Grün green

32 32

grün green

53 53

grün green

13 13

grün green

33 33

grün green

54 54

grün green

14 14

grün green

34 34

grün green

55 55

grün green

15 15

grün green

34 34

grün green

56 56

grün green

16 16

trübes Grün cloudy green

35 35

grün green

57 57

grün green

17 17th

gelbstichiges Grün yellowish green

36 36

37 37

grün grün green green

58 58

grün green

18 18th

grün green

38 38

gelbstichiges yellowish

19 19th

grün green

Grün green

20 20th

grün green

39 39

gelbstichiges Grün yellowish green

5 Blatt Zeichnungen 5 sheets of drawings