DE2645890C3 - Siliciumorganische Verbindungen und diese enthaltende Textilfaserpräparationen - Google Patents

Siliciumorganische Verbindungen und diese enthaltende Textilfaserpräparationen

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DE2645890C3 DE2645890A DE2645890A DE2645890C3 DE 2645890 C3 DE2645890 C3 DE 2645890C3 DE 2645890 A DE2645890 A DE 2645890A DE 2645890 A DE2645890 A DE 2645890A DE 2645890 C3 DE2645890 C3 DE 2645890C3
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Description

wobei RJ ein Alkylrest mit I bis 16 C-Atomen, ein Organoacylrest mit 1 bis 12 C-Atomen oder
ein Arylrest ist, b einen Wert von O bis 2 und c einen Wert von 1 bis 30 hat,
und/oder ein Trimethylsilylrest ist,
R2 ein Methylrest ist,
η einen Wert von 2,5 bis 12,5 hat
und das durchschnittliche Molekül 5 bis 25 Si-Atome und 0,4 bis 2,0 Mono-, Di- oder Trialkylphenylreste, die über O-Bindungen direkt an
Si-Atome gebunden sind, und 0,4 bis 2,0 PoIyutherblöcke enthält.
2. Schmelzspinnpräparation, dadurch gekennzeichnet, daß sie aus
5 bis 100 (iew.-% der Verbindungen des Anspruchs 1,
0 bis 9()Gew.-% unpolaren bzw.schwachpolaren ölen,
0 bis 30 Gew-% der nichtionischen Tenside.
0 bis 15 Ge\v.-"/o der ionogenen Tenside und gegebenenfalls üblichen Zusätzen,
wobei die Summe der Bestandteile IOOGew.-% ergibt, besteht.
hitzestabil und weisen einen niedrigen Viskositätstemperaturkoeffizienten auf.
Die Präparation schmelzgesponnener Game direkt nach ihrer Herstellung ermöglicht die anschließenden Verstreckungs- und Texturierprozesse. Die Präparation muß dabei als Gleitmittel und antistatisch wirksam sein. Bei Thermofixierungsprozessen an dem Garn werden Präparationsbestandteile auf die Heizaggregate abgeschleudert und dort lange Zeit thermisch beansprucht. Deshalb muß die Präparation thermisch stabil sein. Die abgeschleuderte Präparation soll möglichst nicht vergelen, vergilben und verdampfen, wobei am wichtigsten ist, daß keine Vergelung stattfindet. Gleichzeitig sollen die Präparalionsbestandteile untereinander gut verträglich sein. Das ist besonders dann problematisch, wenn es um die Verträglichkeit zwischen den vor allem fLr die antistatische Wirksamkeit verantwortlichen polaren, tensidischen Bestandteilen und den hauptsächlich für die Gleiteieenschaften verantwortlichen unpolaren Methylsiliconölen geht.
Die Verträglichkeit der Methylsiliconöle läßt sich verbessern, wenn man die Methy;gruppen teilweise durch längerkettige Alkylgruppen ersetzt. Die resultierenden UIe sind dann aber nicht mehr ausreichend thermisch stabil. Der Viskositätstemperaturkoeffizieni solcher modifizierter Methylsiliconöle steigt außerdem stark an.
Auch der teilweise Ersatz von Methylgruppen durch Phenylgruppen führt zu Produkten mit höherem Viskositätstemperaturkoeffizienten, deren Gleiteigenschaften verschlechtert sind.
überraschenderweise erweisen sich bestimmte Aryloxy- und Polyälhergruppen enthaltende Siliconöle als thermisch besonders stabil und gut mit anderen Substanzen verträglich. Gleichzeitig weisen diese Produkte im Vergleich zu normalen Siliconölen eine deutliche Verbesserung hinsichtlich ihrer antistatischen Wirksamkeit auf. Es sind z. B. in der DE-AS 15 94 986
4n und in der DE-AS 17 19 365 auch schon Siliconpolyäther als Faserbehandlungsmittel vorgeschlagen worden. Diesen Produkten haftet aber der Nachteil einer zu geringen thermischen Stabilität an, weshalb sie in Schmelzspinnpräparationen (100%ig oder als Zusätze) schlecht einset/bar sind.
Die neuen siliciumorganischen Verbindungen entsprechen der Formel
Die F.rfindung betrifft neue siliciumorganische Verbindungen. Sie betrifft ferner Zubereitungen zur Behandlung von Fasern, welche diese neuen Verbindungen enthalten, wobei die Zubereitungen insbesondere für die Präparation von aus der Schmelze gewonnenen synthetischen Fasern, insbesondere Polyesterfasern, geeignet sind.
Poiydimcthyisilöxanc Werden in Spinnereien zur Präparation schmclzgesponncner Fasern eingesetzt. Dieser Einsatz wird dadurch möglich, daß PoIydimelhyisilöxane, meist einfach Siliconöle genannt, den damit behandelten Fasern einen niedrigen Reibungskoeffizienten, besonders bei hohen Garnabzugsgeschwindigkeilen, verleihen, wobei dieser Reibungskoeffizient eine geringe Temperadirabhängigkeit aufweist. Außerdem sind Siliconöle außergewöhnlich R1 O
CH3
i
Si O
R2
CH,
ι
Si O R1
R-'
wobei R' ein Mono-, Di- oder Trialkylphenylrest ist und die Summe der Alkylkohlenstoffatome je Phenylrest 6 bis 12 ist und/oder der Rest
CH-CH2-O-CH3
(CH2CH2O-^R-1
wobei R-' ein Alkylrest mit 1 bis 16 C-Atomen, ein Örganoacylrest mit I bis 12 C-Atomen oder
ein Arylrest ist, b einen Wert von 0 bis 2 und c einen Wert von 1 bis 30 hat,
und/oder ein Trimethylsilylrest ist, R2 ein Methylrest ist,
/j einen Wert von 2,5 bis 12,5 hat und das durchschnittliche Molekül 5 bis 25 Si-Atome und 0,4 bis 2,G Mono-, Di- oder Trialkylphenylreste,
die über O-Bindungen direkt an Si-Atome gebunden
sind, und 0,4 bis 2,0 Polyätherblöcke enthält.
Die thermische Stabilität der erfindungsgemäßen Siliconpolyäther sinkt mit wachsendem Polyäthergehalt; die Verträglichkeit und antistatische Wirksamkeit der erfindungsgemäßen Siliconpolyäther steigt dagegen mit wachsendem Polyäthergehalt. Je nach Anwendungszweck läßt sich eine optimale Balance auswählen. Typische Polyälhergehalte liegen zwischen 20 und 60 Gew.-%.
Je nach Wahl der Polyäther- und Aryloxy-Substituenten können im Polymergemisch Mischungslücken auftreten: Dann entstehen trübe Produkte. Im allgemeinen sind homogene Produkte bevorzugt.
überraschend wurde gefunden, daß durch den Einbau bestimmter Arylgruppen, welche direkt über Si-O-Bindungen an die Si-Atome gebunden sind, die thermische Stabilität von Siliconpolyäthern wesentlich verbessert wird.
Die Herstellung der erfindunpsgemäßen Verbindungen gelingt in an sich bekannter Weise. Die erfindungsgemäßen Verbindungen, bei weichen die direkt an die Si-Atome gebundenen gegebenenfalls alkylierten Phenyneste bzw. die Polyäther über SiOC-Bindungen an das SiloxannolekiT angeknüpft sind, lassen sich durch eine Vielzrhl von bekannten Verfahren herstellen. Besonders leicht s' >d sie herstellbar durch Umsetzung der entsprechenden Phenole b?w. Polyäthermonoole mit äquilibrierten Chlorsiloxanen bzw. Chlorsiloxanylsulfaten unter Verwendung geeigneter Säureakzeptoren auf dem in der US- PS 31 15 512 gezeigten Wege. Ein weiterer bekannter Weg zu dieser Art von erfindungsgemäßen Verbindungen beruht auf der Umsetzung der entsprechenden Phenole bzw. Polyäthermonoole mit äquilibrierten SiH-Bindungen enthaltenden Siloxanen, wobei die Verknüpfung unter Austritt von Wasserstoff erfolgt. Hierbei ist die Mitverwendung geeigneter Katalysatoren, wie Sn-Octoat, sinnvoll. Verfahren dieser Art sind in der
GB-PS 9 54 041 beschrieben mit der Abweichung, daß dort nur Polyäthermonoole, z. B. Arylpolyäthermonoole, und nicht gleichzeitig auch (Alkyl)-Phenole als Reaktionspartner verwendet werden.
Wenn zur Äquilibrierung der Ausgangsprodukte starke Säuren verwendet werden, ist es sinnvoll, die Endprodukte weitgehend von Resten dieser starken Säuren zu befreien, da diese die thermische Stal ilität der Endprodukte, besonders hinsichtlich Verbilbung, negativ beeinflussen können.
Die Erfindung betrifft ferner Textilfaserpräparationen, insbesondere Schmelzspinnpräparationen, weiche die erfindungsgemäßen siliciumorganischen Verbindungen enthalten (im folgenden als Substanzen der Gruppe A bezeichnet).
Neben diesen erfindungsgemäßen Verbindungen der Gruppe A enthalten sie gegebenenfalls als Mitglieder einer Gruppe B solche Substanzen, die unpolar sind und die Gleiteigenschaften auch bei sehr hohen Garnabzugsgeschwindigkeiten günstig beeinflussen. Zu dieser Gruppe gehören z. B. die sogenannten Esteröle, wie etwa Fettsäureester von Polyolen. Vertreter solcher Verbindungen sind Trimethylolpropantripelargonat oder Ester von Monoolen, wie Stearinsäurehexadecylester, Stearinsäurebutylester oder Oleyloleat. Als Esteröle krvin man auch Diaikylphthalate bezeichnen, wobei solche Diaikylphthalate von Interessesind, welche sich von verzweigten sekundären oder primären Alkoholen ableiten. Auch Esteröle, die sich von aliphatischen Dicarbonsäuren ableiten, sind verwendbar. Preislich günstigere unpolare Präparationsbestandteile sind Mineralöle bzw. flüssige oligomere Polyolefine. Solche Präparationsbestandteile sind aber den Esterölen hinsichtlich ihrer thermischen Stabilität unterlegen. Als im wesentlichen unpolare Bestandteile sind auch hydrophobe Polypropylenglykole zu bezeichnen, welche aber gegenüber den Esterölen ebenfalls bezüglich ihrer thermischen Belastbarkeit Nachteile aufweisen. Vorteile gegenüber den Esterölen hinsichtlich ihrer thermischen Belastbarkeit weisen gewisse aryloxi-modifizierte Siliconöle mit gegenüber reinen Siliconölen verbesserter Verträglichkeit auf. weiche noch nicht zum Stand der Technik gehören und in der britischen Provisional Application No. 50 681/75 beschrieben sind. Es handelt sich dabei um Verbindungen der allgemeinen Formel
R1 -O-Mu -
CH,
Si- O R2
R4
Si*—O O
R2 Si -CH., M„ Ü-R1 CH.,
Si O
R2
CH,
SiM,, O R1
worin R1 ein Mono-, Di- öder Trialkylphenylrest ist, wobei die Summe der in Form der Alkylreste gebundenen Kohlenstoffatome pro Phenylresl mindesens 6 und höchstens 12 beträgt« und/oder der Trimelhylsilylrest ist,
R2 ein Alkylrest mit 1 bis 16 Kohlenstoffatomen ist,
wobei die Kohlenstoffkette von der Gruppierung
— O —C —
oder
Ii —c—o—
unterbrochen sein kann und/oder der Rest
M1-O-R3
ist, wobei RJ ein Mono-, Di- oder Trialkylphenylrest ist, wobei die Summe der in Form der Alkylreste gebundenen KohlenstofTatome pro Phenylrest mindestens 6 und höchstens 12 beträgt, und/oder der Rest
-CH-CM5
CH3
R4 einen Alkylrest mit 1 bis 16 Kohlenstoffatomen und/oder
— O —
CH5
Si--O —
R2
M11-O-R1
vorzugsweise CH3, bedeutet,
M ein Alkylenrest mit I bis 3 Kohlenstoffatomen ist,
die Indices
η einen beliebigen Wert von 2,5 bis 15,
m einen Wert von O bis 5 und
u einen Wert von O oder 1 haben.
und das durchschnittliche Molekül 5 bis 30 Si-Atome, von denen höchstens 20 Mol-% Si*-Atome sind, und 0,5 bis 10 Mono-, Di- oder Trialkylphenylreste enlhäli. Diese aryloxi-modifkierten Siliconöle sind ebenfalls zur Gruppe der unpolaren Schmelzspinnpräparationskomponenten zu rechnen und verleihen den Präparationen besonders hohe thermische Stabilitäten. Zur Abmachung mit den hier beanspruchten Polyäthersiloxanen sind bevorzugt Verbindungen der Formt!
ausgeprägten Polarität in Verbindungen der Gruppe C und Ciruppe D aufteilen kann.
Die mäUig polaren, nichtionischen Komponenten der Gruppe C haben u. a. die Aufgabe, die antistatische Wirkung zu verbessern und gegebenenfalls die Vertraglichkeit der unpolaren Anteile (Gruppe B) mit den stark polaren, ionischen Bestandteilen (Gruppe I)) zu verbessern. Letztere Bestandteile sind besonders als Antistatika gebräuchlich. Typische Vertreter nichtionischer Präparationsbestandteile sind wasserlösliche oder wasserdispergierbare Älhylenoxid-Addukte an Fettsäuren. Fettalkohole, Fettamine oder Fettsäureamide, wobei die flüssigen niederviskosen Vertreter dieser Gruppe bevorzugt sind. Besonders geeignet ist C12H25N(CH2CH2OH)2, wobei der C12H25-ReSt eine Mischung aus C8Hn-, Ci11H21-, C12H25-, C14H24-. C111H33-, ClaH37-Resten darstelit. Dabei können die OH-Gruppen teilweise oder vollständig verestert oder v:rätherl sein. Geeignet sind auch Äthlenoxid-
:n Addukte. Polyester von Fet) ' jren. wie Glycerinb/w. Sorbitester, z. B. Sorbitrnori..o!cat oder Glyccrintrioleat. Besonders thermostabile, nichtionische Präparationsbestandteile stellen Äthylenoxid-Addukte an Alkylphenole, wie z. B. Nonylphenol dar. Auch andere Po'väthlenglykolmonoaryläther eignen sich als besondersthermostabile Präparalionsbestandteile, wobei der Arylrest ein Phenylrest sein kann. In den mäßig polaren, nichtionischen Komponenten der Gruppe C gehören letzten F.ndes auch die erfindungsgemäßen
jo Siliconpolyäther, die hier als eine besondere Gruppe A herausgestellt sind, aufgrund ihrer besonderen thermischen Stabilität und Gleiteigcnschaften.
Die stark polaren Präparatlonsanteile der Gruppe D. weiche aus ionische Gruppen aufweisenden, meist flüssigen organischen Tensiden bestehen, können anionisch, amphoter oder kationisch sein. Diese Verbindungen haben vor allem als antistatisch wirkende Zusätze Bedeutung erlangt. Typische Anionentenside dieser Gruppe sind Alkalisalze von Alkylphosphaten bzw. Alkylphosphonaten. z. B. Na-Octyl-I 1/2-Phosphat. Daneben sind auch sulfurierte Mineralöle bzw. Fettalkoholsulfate bzw. Alkylpolyäthersulfate verwendbar. Auch Alkalisalze von gegebenenfalls ungesättigten Fettsäuren gehören in diese Giuppe. Weitere Vertreter dieser Gruppe sind Alkdlisalze von Alkylbenzolsulfonaten. Typische Amphotenside dieser Gruppe sind die tensidischen Betaine. Besondere Bedeutung haben als Schmelzspinnpräparationsanteile die kationischen Tenside erlangt. Typische Vertreter dieser Gruppe sind Alkyltrimethylammoniumsulfate. z. B. Kokostriinethylammoniummethosulfat. Besonder:· gut geeignet ist
r-o —
CH3
Si-O
CH3
r = 8 bis 12
geeignet.
Die Viskositäten (bei 20"C) der unpolaren bzw. schwachpolarsn öle dieser Gruppe B liegen in der Regel zwischen 5 und 100 cP, vorzugsweise 10 bs 60 cp.
Schmelzspinnpniparationen enthalten häufig polare Anteile, die man je nach ihrer mehr oder weniger CH, CH2OH
C,:H;s N CH2 CH, OH Br
wobei der Ci2H25-ReSt sich aus C8-, C10-, C12-, C14-, C16- und C18-Anteilen als statistisches Mittel ergibt. Dabei können die OH-Gruppen teilweise oder VoIlständig verestci'i oder veräthert sein. Aufgrund der geringen thermischen Stabilität der stark polaren, ionische Gruppen aufweisenden Komponenten der Gruppe D und ihrer schlechten Verträglichkeit nimmt
15
man von diesen Verbindungen nur die jeweils erforderliche Mini mal menge. Antistatisch wirksame Verbindungen ler Gruppen C und D sind zusammenfassend beschrieben von VV. Biedermann, Plaste und Kaulschuk, 16, 8 15 (969) sowie von L. R. K u m ar in Silk, Rayon (lid., India 12, 315 333 (1969).
Die Erfindung betrifft deshalb Schmelzspinnpräpa^ ralionen, welche aus
5 IOOGew.-% der erfindungsgemäßen modifizierten
Siliconöle der Gruppe A (gemäß An-
spriich 1).
0 90Gcw.-% der unpolaren bzw. schwachpolaren
öle der Gruppe B.
0 30Gcw.-n/o der nichtionischen Verbindungen der
Gruppe C,
0 15 Gcw.-% der ionogenen Tenside der Gruppe D
und gegebenenfalls üblichen Zusätzen,
wobei die Summe der Bestandteile 100 Gew.-% ergibt, bestehen.
Je nach Applikationsform kbnnen diese Substanzen in dem oben beschriebenen Gemisch unverdünnt oder verdünnt in Form von Lösungen, wobei als Lösungsmittel vorzugsweise Kohlenwasserstoffe geeignet sind, oder in Form von Emulsionen angewendet werden, wobei im Falle der Emulsionen noch geeignete, dem Fachmann geläufige Emulgatoren mitverwendet werden können. Darüber hinaus können diesen Präparationen entsprechend dem Stand der Technik noch übliche andere Zusätze, wie Oxydalionsinhibitoren, z.B. Phenole (z.B. Dikresylpropan) oder Natriumhypophosphit, zugesetzt werden.
Die erfindungsgemäßen Zubereitungen zeichnen sich gegenüber den Zubereitungen des Standes der Technik mit üblichen Siliconäthern durch verringerte Vergelungs- und Verbilbungsanfälligkeit beim langzeitigen Erhitzen auf 200 C und darüber aus.
Aufgrund der guten Verträglichkeit der erfindungsgemäß verwendbaren Siliconpolyäther lassen sich im Rahmen der gezeigte^ Zusammensetzungen vor allem
iOauugamiiiCurcit. oCnmCiZäpiririprapSrSilGnCn ..ΞΓ-stellen, welche selbstemulgierend sind und deshalb leicht auswaschbar und gut verträglich. Lösungsmittelfreie. 100%ige Präparationen sind gegenüber Lösungen und Emulsionen wegen der geringeren Umweltbelastung vorzuziehen.
In den folgenden Beispielen wird die Herstellung erfindungsgemäßer Verbindungen sowie deren Verwendung bei der Faserbehandlung beschrieben:
Nr. R1
Beispiel 1
(Herslellverlahren I)
415,8 g (0,63 Äquivalente) eines Nonylphenolpoly^ ätiiers der Formel
^ -[OCH2CH,-],oOH
92,4 g (0,42 Äquivalente) Nonylphcnol und 2750 ml Toluol werden gemeinsam vorgelegt. Danach werden unter Rühren zur azeolropcn Trocknung 550 ml Toluol abdestilliert. Der Kolbeninhalt wird auf 50 C gebracht und mit 598,5 g (1,0 Äquivalente) eines Siloxane der mittleren Durchschnillsformel
Cl -
Si O
CH,
CH1
Si C
I
,4.4 CH3
versetzt. Anschließend wird 30 Minuten bei 50' C gerührt. Danach wird bei gleicher Temperatur bis zur alkalischen Reaktion Ammoniak eingeleitet. Es wird danach weitere 30 Minuten unter schwacher NH3-Abdt-ckung gerührt und anschließend auf < 30' C abgekühlt. Nun erfolgt eine Zwischenfiltration über eine Filterschicht aus Cellulcsefasern. Das blanke Filtrat wird wieder eingesetzt und der Kolben evakuiert. Es wird unter kräftigem Rühren das gesamte bis zu einer Sumpftemperatur von 100 C übergehende Destillat abgenommen. Wenn kein Destillat mehr anfällt, wird noch '/2 Stunde bei der Sumpftemperatur von 100"C im Vakuum (20 mm Hg) gerührt. Danach wird der Kolbeninhalt durch Kühlen auf ca. 30' C gebracht und anschließend belüftet, über eine Filterschicht aus Cellulosefasern wird erneut filtriert. Das so hergestellte blanke, gelb gefärbte Produkt hat eine Viskosität (20c C) von 176 cP.
Das Produkt entspricht der Nr 1 der nachziehenden Tabelle.
In der folgenden Tabelle sind erfindungsgemäß verwendbare Produkte (1 —12) hinsichtlich Formel, Herstellverfahren und Eigenschaften zusammengefaßt. Unter 13—18 sind nichterfindungsgemäße Produkte aufgeführt, während unter 19 und 20 Mischungen gezeigt werden, welche als erfindungsgemäße Schmelzspinnpräparationen dienen können.
1 0.8 Nonylphenyl- und
1.2 R3—(OCH2CH2),-
2 0.6 Nonylphenyl-
1,4 RJ—(OCH2CH2),-
3 0,8 Nonylphenvl-und
U R3—(OCH2CH2),-
4 0.8 Nonylphenyl- und
U R1^(OCH2CH2V-
3 0,8 Phenyl- und
U R3—(OCH2CH2),-
6 0.8 Nonylphenyl- und
i.2 R3—(OCH2CH2),-
R3 C b M a R2 π Zahl
der Si-
Atome/
MoI		 Herslell-
verfahren		 Viskosität
(20-=CincP)
Nonylphenyl- IO 0 — 0 CH3 7.7 15 1 176
Nonylphenyl- 10 0 — 0 CH3 7.7 15 I 199
Nonylphenyl- IO 0 - 0 CH3 6.0 12 1 253
Octylphenyl- IO 0 — 0 CH3 7,4 14.8 I 154
Nonylphenyl- 10 0 — 0 CH3 7,5 15 1 179
CH3- 10 0 - 0 CH3 7,7 15.4 I 131
10
Fortsetzung
Nr K1 R1 C /. M ι/ R2 ff Zahl
der Si-
Älomc/
Mol		 llcrstcll-
vcrfiihrcn 		Viskosität
(20 Cin cl'l
7 0,8 Di-sek.-Butylphenyl- und
1.2 R3- (OCH2CH2),-		 Nonylphcnyl- IO 0 0 -CHj 2.5 5 I 250
8 0,8 Nonylphenyl- und
1,2 R-(OCH2CH2),.-[OCH2-CH V -		 Nonyiphenyi- IO 2 - 0 -CIIj 7;5 15 I 220
9 { CHjJ,
0,4 Nonylphenyl- und
1,6 RJ—(OCH2CH2),-		 CHj—(CH2),,-0— 22 0 - 0 -CHj 12,5 25 I 500')
IO 0,8 Di-isopropylphenyl- und
1,2 R3—(OCH2CH2),-		 CHj(CH2I1O-COO- 9 0 — 0 -CHj 7,5 15 I 145
Il 0,8 Nonylphenyl- und
1,2 RJ—(OCH2CH2),-		 Nonylphcriyl- 4 ö — ϊϊ -CKj 7; j ■ e
I J		 1 Ol
12 0.6 (CHj)jSi
0,6 Nonylphenyl- und
0,8 RJ—(OCH5CH,),-		 Nonylplicnyl- 10 0 - 0 -CHj 6 12 i
Bei 50" C.
c ft M « R2
Zahl der Viskosität Si-Alome/ (20oCincP) Mol
handelsübl. Produkt, Siloxananteil (50 Gew.-%); — die Polyoxyalkylen-Segmente (gebildet ausAthylenoxyketten) sind mit den Polydimethylsilo.xan-Segmentcn durch SiC-Bindungcn verknüpft
Produkt des Marktes, Siloxananteil (30 Gew.-%), — Aufbau wie Nr. 13
Methylsiliconöl, 25 cP
Trimethylolpropantripelargonat
Mischung aus:
15% 1.),
5% C,,H,S—Ν—(CH2CH,OH), und 80%
CH3-[OCH2CH2-]io
Nonylphenyl-[OCH,CH,],o
CqH1Q
Si-O
-C9H1,
Mischung aus:
37% 1.),
13,5% C,,H,5— N—(CH,CH,OH),. 4.5%
CH,-CH,OH
C12H25-N-CH2-CH2OH Br und
380
590
0 CHj 6,1 12,2 112
0 CHj 6,0 12,0 286
— — — — 25
45
119
45%
C0H;.
O-
Si-O
CHj
CoHh
Die Produkte 13 bis 18 sind nichterfindungsgemäße Verbindungen.
Die Produkte 13 und 14 sind handelsübliche Siliconpolyäther, die als Schmelzspinnpräparationskomponenten angeboten werden.
Ver- 11 26 45 890 72,2 Gcw.-Vo *) 65.0 Gcw.-% *) 12 10,3 Reibungs
gelungs- Verträglichkeit von tU Gcw.-Vo ·) l0,0Gew.-% **) Die jeweilige Anti 10,2 koeffizient μ
Nr. Gehalt an zeil (h) folgenden Mischungen: l0,0Gew,-% ***) statik wird durch 10,2 (Faser/
flüchtigen bei 2(XVC einen Skalenwert 10,3 Metall;
Bestand 18,75 Gcw.-% Wirkstoff 16,7GcW.-0/,, Wirkstoff l5,0Gcw.-% Wirkstoff ausgedrückt, der Abzugs-
teilen : 81,25Gew.-% ♦) von 6 bis 12 reicht 10,3 gcschwin-
(3 g Ein und aufgrund von 10,2 digkcil
waage; Oberllächenleit- 10,3 100 m/min;
Metall- rähigkeils- 10,1 Polyester
schale abmcssungen in garn)
05,2 cm; Kombination zu 10,1
16 h bei Praxisergebnissen 10,1
2(X)" C; gewonnen wurde. 10,3
Ümiiifl) in Dabei bedeutet: 10,2
Gew.-% klar klar 6—9 sehr gut -
klar klar 9-10,5 gut -
klar klar > 10,5 nicht -
48 klar klar ausreichend 12,2 0,22
In klar klar 12,4 —
I 45,2 23 klar trübe klar 10,4 -
2 -19,3 24 klar mischbar mischbar 8,5 -
3 54,6 16 klär mischbar mischbar -
4 51,7 12 klar mischbar mischbar -
5 51,8 >I6 klar unter Erwärmen -
6 51,0 16 klar trübe trübe —
7 30,0 <I6 mischbar trübe trübe —
81) 53,0 mischbar mischbar mischbar
9 39,0 16 mischbar trübe schwach trübe —
>I6 unter Erwärmen -· - -
10 34.0 >16 mischbar schwach trübe klar -
Il 15,0 2 mischbar klar klar 0,22
12 31,0 2 mischbar nicht mischbar nicht mischbar 0,24
13 61,8 3 trübe nicht mischbar klar —
14 55,8 7 _ — —
15 68,5 >500 schwach trübe - — 0,20
16 61,1 24 klar 0,25
17 32,6 >200 nicht mischbar 0,22
18 36,5 24 klar 0,72
19 29,0
20 46,0 -
*) TrimelhyloIpropantripelargonaL
**) CHkt-'
fS-[OCH2CH2—],„OH.
***) Mischung aus: 50 Gew.-% C12Hi5-N-(CHiCH2OH)2 und 50 Gew.-% CH2CH2OH
C12H15-N-CH2CH2OH Br« C8H17
') Eine Verbindung de- Art wie unter Nr. g (mit c = 5), jedoch mit einer Kettenlänge von 27 Si^Atomen, d. h. η = 13,5 (außerhalb der Erfindung liegend), war mit Trimethylolpropantripelargonat nicht mehr mischbar.
Aus den Tabellen ergibt sich:
Gegenüber nichterfindungsgemäßen handelsüblichen Siliconpolyäthern (Nr. 13 und 14), und den nichterfindungsgemäßen Silicon polyäthem (Nr. 15 und 16), die als Vergleichsbeispiele dienen, sind die erfindungsgemäßen Siliconpolyäther (Nr. 1 bis 12) hinsichtlich des Gehalts an flüchtigen Bestandteilen und vor allem hinsichtlich Vergelungsresistenz überlegen. Der Test, mit dem der Gehalt an flüchtigen Bestandteilen bestimmt worden ist, entspricht den üblicberveise durchgeführten Verfahren. Ein sehr ähnliches Verfahren ist z.B. in der US-PS 35 78 594 in Spalte 15, Absatz 1, Zeile 4, beschrieben. Gegenüber dem thermisch beständigen Siliconöl (Nr. 17) sind die erfindungsgemäßen Siliconpolyäther wesentlich besser verträglich. (Siliconöle dieser Art sind aufgrund ihrer Unverträglichkeit meist nicht einsetzbar.) Außerdem zeigen die erfindungsgemäßen Siliconpolyäther gegenüber Siliconölen auch eine wesentlich bessere antistatische Wrkung, wie aus der Tabelle hervorgeht. Das in Nr. 1 b aufgeführte Esteröl (Trimethylolpropantripelargonat) ist hinsichtlich seiner antistatischen Wirkung, Gleiteigenschaften und Mischbarkeit unterlegen. Die Nr. 19 und 20 zeigen, wie mit den erfinüungsgemäßen Siliconpolyäthern auch Präparationen einer überlegenen thermischen Stabilität hergestellt werden können. In Nr. 20 ist eine Präparation sehr guter antistatischer Wirkung gezeigt.

Claims (1)

  1. CH3 — CH3 Patentansprüche Si-O
    ι     ι η 1 Si—Ο—R'
    ι         I. Verbindungen der Formel R2 R2 R1—0—
    wobei R1 ein Mono-, Di- oder Trialkylphenylrest ist und die Summe der AlkylkohlenstofTatome je Phenylrest 6 bis 12 ist und/oder der Rest
    CH-CH,—ΟΙ
    CH3
    (CH3CH3O- )tR3
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