DE2640328A1 - Bei raumtemperatur haertende bzw. vulkanisierende organopolysiloxanmassen - Google Patents

Bei raumtemperatur haertende bzw. vulkanisierende organopolysiloxanmassen

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DE2640328A1 DE19762640328 DE2640328A DE2640328A1 DE 2640328 A1 DE2640328 A1 DE 2640328A1 DE 19762640328 DE19762640328 DE 19762640328 DE 2640328 A DE2640328 A DE 2640328A DE 2640328 A1 DE2640328 A1 DE 2640328A1
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Description

  • Bei Raumtemperatur härtende bzw. vulkanisierende Organopolysiloxanmassen Die Erfindung bezieht sich auf bei Raumtemperatur härtende, organische Polysiloxanmassen mit verbesserten physikalischen Eigenschaften.
  • Bisher bekannte, bei Raumtemperatur härtende Silikonkautschukmassen sind erhalten worden, indem man eine organische Siliziumverbindung bzw. -verbindungen mit mindestens zwei Aminoxylgruppen im Molekül, mit einem Diorganopolysiloxan mischt, welchletzteres am Ende mit Hydroxy blockiert ist (siehe beispielsweise die USA-Patentschriften 3 341 486, 3 484 471 und 3 528 941). Die Massen können zu Silikonkautschuk mit hoher Dehnung und Zugfestigkeit sowie mit niedrigem Modul härten bzw. vulkanisieren. Jedoch zeigen solche Massen eine relativ mangelhafte Lagerstabilität, wenn nicht ihr Wassergehalt streng geregelt wird.
  • Erfindungsgemäß sollen daher Organopolysiloxanmassen geschaffen werden, welche, wenn sie atmosphärischer Feuchtigkeit ausgesetzt sind, zu Elastomeren härtbar bzw. vulkanisierbar sind, die bei längerer Lagerung sehr stabil sind, selbst wenn die Massen ohne spezielle Steuerung des Wassergehaltes in den Bestandteilen hergestellt worden sind. Ferner sollen erfindungsgemäß sogenannte Zweipackungs-Organopolysiloxanmassen geschaffen werden, welche sowohl eine hinreichend lange "Gefäßlebensdauer" besitzen, selbst unter warmen Bedingungen, als auch eine gute Härtbarkeit aufweisen und zwar selbst in den Tiefen.
  • Es wurde überraschenderweise gefunden, daß der Zusatz eines Trockenmittels, wie insbesondere eines kristallinen Aluminosilikats, dazu dient, den herkömmlichen organischen Polysiloxanmassen eine verbesserte Lager stabilität und ein leichtes Härten zu verleihen, wenn sie der atmosphärischen Feuchtigkeit ausgesetzt sind, und zwar selbst nach längerer Lagerung, so daß sich Silikonelastomere mit ausgezeichneten mechanischen Festigkeiten bilden. Hierauf gründet sich die Erfindung.
  • Die Erfindung schafft eine verbesserte, bei Raumtemperatur härtende Organopolysiloxanmasse, gekennzeichnet durch (a) 100 Gewichtsteile eines Diorganopolysiloxans, welches am Ende mit IIydroxy verblockt ist und eine Viskosität von 100 bis 1 000 000 Centistokes bei 25°C besitzt; (b) O,1 bis 50 Gewichtsteile einer organischen Siliziumverbindung mit mindestens zwei Aminoxygruppen, welche in einem Molekül direkt an die Siliziumatome gebunden sind; und (c) 0,05 bis 100 Gewichtsteile eines Trockenmittels.
  • Die erfindungsgemäßen, bei Raumtemperatur härtenden bzw. vulkanisierenden organischen Polysiloxanmassen bestehen aus bzw.
  • enthalten ein Diorganopolysiloxan mit endständigen Hydroxygruppen und einer Viskosität von 100 bis 1 000 000 Centistokes bei 25 0C; eine organische Siliziumverbindung bzw. -verbindungen mit mindestens zwei Aminoxygruppen, welche in einem Molekül direkt an die Siliziumatome gebunden sind; sowie ein Trockenmittel, insbesondere einen synthetischen Zeolith. Die Massen besitzen eine verbesserte Lagerstabilität und können bei Einwirkung atmosphärischer Feuchtigkeit gehärtet werden, wobei sich Silikonelastomere mit ausgezeichneten mechanischen Eigenschaften bilden.
  • Die Diorganopolysiloxane, welche in den erfindungsgemäßen Massen als Bestandteil (a) brauchbar sind, sind Verbindungen, welche allgemein als Grundmaterial in Silikonkautschuk bekannt sind, mit der folgenden allgemeinen Formel: in welcher R1 und R2 je einwertige Kohlenwasserstoffgruppen, beispielsweise Alkylgruppen (wie Methyl-, Xthyl- und Propylgruppen), Arylgruppen (wie Phenylgruppen), Alkenylgruppen (wie Vinyl- und Allylgruppen), oder die Gruppen sind, in denen ein Teil der Wasserstoffatome, welche an die Kohlenstoffatome der einwertigen Kohlenwasserstoffgruppen gebunden sind, durch Halogenatome ersetzt sind; und n eine positive ganze Zahl ist, welche so ausgewählt ist, daß das Diorganopolysiloxan eine Viskosität von 100 bis 1 000 000 Centistokes, vorzugsweise von 700 bis 50 000 Centistokes, bei 250C besitzt. Wenn die Viskosität des Diorganopolysiloxans geringer als 100 Centistokes ist, so ist es unfähig, dem sich ergebenden Silikonkautschuk eine ausgezeichnete physikalische Festigkeit zu erteilen. Andererseits führen 1 000 000 Centistokes überschreitende Viskositäten dazu, daß sich zu viskose Massen bilden und dadurch die Bearbeitbarkeit der Massen verschlechtert wird.
  • Es ist bevorzugt, daß die organischen Gruppen, welche durch die Symbole R1 und R2 bezeichnet sind, Methylgruppen sind, wenn es auch empfehlenswert ist, bis zu 30 Mol-% der Methylgruppen durch Phenylgruppen zu ersetzen, um den vulkanisierten Produkten eine gute Elastizität bei niedrigen Temperaturen, d.h.
  • bei etwa -700C oder darunter zu erteilen.
  • Die organischen Siliziumverbindungen, welche in den erfindungsgemäßen Massen als Bestandteil (b) brauchbar sind, sind Substanzen, welche für das Vulkanisieren der Massen zu Silikonkautschukelastomeren bei Raumtemperatur an der Luft wesentlich sind. Die Siliziumverbindungen können entweder Silane oder Siloxane sain, müssen jedoch zwei oder mehr Aminoxygruppen an die Siliziumatome in einem Molekül gebunden enthalten.
  • Zu speziellen Beispielen der organischen Siliziumverbindungen zählen: Si[ON(CH3)(C2H5)]4 C2H5Si[ON(C2H5)2]3 C6H5Si (oN(c3H7)2) 3 (ClCH2CH2CH2)(CH3)Si[ON(CH3)2]2 CH3Si (oN(c6H5)2) 3 Um Massen zu erhalten, welche zu Elastomeren mit hoher Dehnung und geringem Modul vulkanisierbar sind, ist es empfehlenswert, daß der Bestandteil (b) ein Gemisch aus zwei aminoxyhaltigen organischen Siliziumverbindungen ist, wobei die eine eine Verbindung ist, welche zwei Aminoxygruppen in einem Molekül in relativ großer Menge aufweist, beispielsweise von etwa 75 bis 98 Gew.-%, und die andere eine Verbindung ist, welche drei oder mehr Aminoxygruppen in einem Molekül in relativ geringer Menge aufweist, beispielsweise von etwa 25 bis 2 Gew.-%.
  • Die Trockenmittel, welche in den erfindungsgemäßen Massen als Bestandteil (c) brauchbar sind, sind feste Trockenmittel einer Qualität so hoch wie möglich, vorzugsweise in feiner Pulverform mit einer Partikelgrößenverteilung von 200 P m oder kleiner, um ausgezeichnete physikalische Festigkeit und gutes Aussehen der fertigen Produkte zu erreichen. Es ist bevorzugt, daß das für diesen Zweck geeignete Trockenmittel eine solche Trockungskraft besitzt, daß der Gleichgewichtswasserdampfgehalt eines Gases, welches über dem Trocknungsmittel getrocknet wurde, 0,1 oder vorzugsweise 0,01 mg oder weniger je Liter Gas beträgt. Es ist auch bevorzugt, daß die Trockenmittel vor dem Gebrauch dem Trocknen bis zu wesentlicher Trockenheit unterworfen wurden und zwar durch Erhitzen, je nach ihrer Art, bei einer Temperatur zwischen 100 und 5000C.
  • Veranschaulichende Trockenmittel sind Calciumhydrid, Phosphorpentoxyd, Magnesiumperchlorat, Magneslumoxyd, Bariumoxyd, natürliche oder synthetische Zeolithe, aktiviertes Aluminiumoxyd, Silicagel, Kaliumhydroxyd, Calciumoxyid und Calciumsulfat.
  • Von den oben erwähnten Trockenmitteln ist ein synthetischer Zeolith besonders empfehlenswert, wenn die sich ergebenden organischen Polysiloxanmassen solche des "Einpackungstyps" sind.
  • Der synthetische Zeolith kann nämlich ohne spezielle Steuerung des Wassergehaltes in den Bestandteilen bei der Herstellung der Organopolysiloxane verwendet werden, welche bei Raumtemperatur eine Lagerstabilität von einem Jahr oder länger besitzen, wenn man sie bei Abwesenheit atmosphärischer Feuchtigkeit lagert.
  • De synthetischen Zeolithe stehen als Molekularsiebe zur Verfügung, beispielsweise als 3A, 4A, 5A, lOX und 13X (Produkte der Union Carbide Corp.).
  • Die erfindungsgemäßen organischen Pol'rsiloxanmassen können erhalten werden, indem man die drei Bestandteile (a), (b) und (c3 onne Rücksicht auf die Reihenfolge einfach miteinander vermischt.
  • Dabei beträgt die Menge des Bestandteiles (b) 0,1 bis 50 Gewichtsteile, vorzugsweise 1 bis 10 Gewichtsteile, und die Menge des Bestandteiles (c) 0,05 bis 100 Gewichtsteile, vorzugsweise 1 bis 10 Gewichtsteile, beides bezogen auf 100 Gewichtsteile des Bestandteiles (a), welcher der Hauptbestandteil der Masse st.
  • Die erfindungsgemäßen Massen können mit Füllstoffen und/oder anderen Zusätzen vermischt werden. Zu den Füllstoffen zählen Quarzmehl, fein zerteiltes Siliziumdioxyd (beispielsweise Siliziumdioxydrauch), Calciumsilikat, Titanoxyd, Aluminiumoxyd, Zinkoxyd, Eisenoxyd, Ruß, Bentonit, Diatomeenerde, Graphitpulver, Calciumkarbonat, Glimmer, Ton, Glasperlen, hohle Mikrokügelchen aus Glas, Glasfaser, Vinylchloridharzpulver, Polystyrolperlen und Akrylharzperlen. Ferner sind Beispiele für die anderen Zusätze Pigmente, Substanzen, welche die Wärmebeständigkeit verbessern, haftungsunterstützende Mittel, flammverzögernde Mittel, antibakterielle bzw. antifungale Mittel und dergleichen.
  • Wie oben beschrieben, kann die erfindungsgemäße Organopolysiloxanmasse als Einzelgemisch in einer einzigen packung bereitet werden, d.h. durch Zusammenmischen aller Bestandteile, wenn das Trockenmittel ein synthetischer Zeolith ist. Wahlweise kann aber auch die Masse als ein Zweipackungssystem bereitet werden, so daß die Inhalte der beiden Packungen kurz vor dem Gebrauch miteinander vermischt werden.
  • Es bestehen einige Wege für die Rezeptur der beiden Packungen durch Auswahl von Kombinationen der bestandteile. Einer der empfehlenswerten Wege besteht darin, daß man ein Gemisch der Bestandteile (b) und (c) mit einem Teil bzw. mit weniger als der Hälfte des Bestandteiles (a) zur Bildung einer ersten Packung kombiniert, während eine zweite packung aus dem restlichen Teil des Bestandteiles (a) und eventuell verwendeten Füllstoffen bzw. Zusätzen besteht0 Die Zweipackungsrezeptur ist insbesondere vorteilhaft, wenn es gewünscht ist daß die stich ergebende Masse eine gute Vulkanislerbarkeit selbst in den Tiefen besitzt, weil die Hydrolyse der Aminoxygruppen im Bestandteil (b) in der ersten Packung durch die Anwesenheit einer etwas gesteigerten Wassermenge im Bestandteil (a) in der zweiten Packung zur Vulkanisierung der Masse erleichtert wird. Außerdem kann die Gefäßlebensdauer der Masse nach dem Vermischen der beiden Packungen in weitem Bereich gesteuert werden, beispielsweise bis zu 24 Stunden, inman man die Mengen an Bestandteil (c) variiiert.
  • Die bei Raumtemperatur vulkandsierenden organischen Polysiloxanmassen, welche erfindungsgemäß als Einpackungssystem bereitet sind, können ohne Viskositätssteigerung oder Qualitätsverschlechterung -ber einen Zeitraum von mehr als einem Jahr stabil bleiben, wenn man sie in einem verschlossenen Behälter lagert, S oder sie können andererseits leicht zu Elastomeren vulkanisieren, wenn man sie durch Einwirkung atmosphärischer feuchtigkeit der Luft aussetzt. Die erfindungsgemäßen Massen können daher eine große Mannigfaltigkeit an Anwendungen besitsen, beispielsweise als Dichtungsmittel in Gebäuden, bei der Erstellung von tanks und zu anderen allgemeinen Zwecken, sowie als Einbettungsmaterial.
  • Die folgenden Ausführungsbeispiele veranschaulichen die Erfindung, ohne über deren Rahmen etwas auszusagen. In den Beispielen beziehen sich die Teilangaben sämtlich auf das Gewicht.
  • Beispiel 1 67 Teile eines ausgefällten Calciumkarbonatfüllstoffes setzt man zu 100 Teilen eines Dimethylpolysiloxans, welches am Ende mit Hydroxy verb lockt ist und eine Viskosität von 5000 Centistokes bei 250C besitzt, hinzu. Das Gemisch knetet man unter Bildung einer nicht fließenden, pastösen Masse auf einer Dreiwalzenmühle. Zu der sich ergebenden pastösen Masse setzt man drei Teile je der in Tabelle I angegebenen synthetischen Zeolithe hinzu.
  • Zu 100 Teilen eines jeden so bereiteten Gemisches setzt man 2,5 Teile eines Gemisches hinzu; welches aus zwei organischen Siliziumverbindungen besteht, wovon jede Aminomygruppen aufweist und die beiden Verbindungen die unten angegebenen Formeln ( bzw. (II) besitzen und ihr Gewichtsverhältnis 97 zu 3 beträgt, so daß die erfindungsgemäßen Massen erhalten werden.
  • Jede so bereitete-Masse formt man zu einem 2 mm dicken Blatt und läßt es zum Vulkanisieren sieben Tage bei Raumtemperatur stehen. Dann werden die vulkanisierten Produkte auf Bruchdehnung, Zugfestigkeit und Härte gemäß Japanese Industrial Standard (JIS) K 6301 getestet. Die Ergebnisse sind in Tabelle I unter der Spalte "Vulanisiertes Produkt der frischen Masse" angegeben.
  • Getrennt davon wird jede der gleichen Massen unmittelbar nach der Zubereitung in ein Aluminiumrohr gepackt, welches dann abgedichtet wird. Die verschlossenen Rohre bringt man für sechs Tage in einen Luftofen, welcher bei 500C gehalten wird. Man beobachtet den Zustand jeder Masse nach dieser Behandlung, wobei die Ergebnisse in Tabelle 1 unter der Spalte "Zustand der behandelten Masse im Rohr" angegeben sind. Die behandelten Massen formt man dann zu Blättern mit einer nachfolgenden Behandlung in der gleichen Weise wie oben und die sich ergebenden vulkanisierten Produkte werden auf ähnliche mechanische Eigenschaften getestet. Die Ergebnisse sind in der gleichen Tabelle unter der Spalte "Vulkanisiertes Produkt der behandelten Masse" aufgeführt.
  • Tabelle I Vulkanisiertes Produkt Vulkanisiertes Produkt der frischen Masse der behandelten Masse Zustand der behandelten Probe Synthetischer Dehnung Zugfestigkeit Härte Masse im Dehnung Zugfestig- Härte Nr. Zeolith % kg/cm² Rohr % keit kg/cm² 1 Molekularsieb 1150 11 18 extrudierbar 1100 10 16 3A 2 Molekularsieb 1000 13 16 extrudierbar 950 11 15 5A 3 Molekularsieb 1200 12 17 extrudierbar 1050 10 16 13X 4x keiner 1100 12 15 verfestigtx Kontrolle Aus der obigen Tabelle I ist ersichtlich, daß bei Verwendung von synthetischem Zeolith als Bestandteil (c) die sich ergebende Masse in einem verschlossenen Rohr unverfestigt bleibt, selbst wenn sie sechs Tage lang bei einer Temperatur so hoch wie 500C gehalten wird. Ferner ergibt sich, daß die so behandelte Masse im wesentlichen die gleichen mechanischen Eigenschaften zeigt wie die unbehandelte Masse, wenn man sie zu blattförmigen Elastomeren vulkanisiert. Es ist auch bekannt, daß die Abwesenheit eines synthetischen Zeoliths bzw. Bestandteiles (c) die Verfestigung der Masse im Rohr einleitet und daher kein praktischer Gebrauchswert vorhanden ist.
  • Beispiel 2 3 Teile Molekularsieb 3A mit einem Wassergehalt von 15 Gew.-%, bzw. Molekularsieb 3A, welches 16 Stunden bei 3000C getrocknet wurde und im wesentlichen wasserfrei ist, sowie 2,5 Gewichtsteile eines Gemisches der gleichen beiden aminoxygruppenhaltigen organischen Siliziumverbindungen, wie sie in Beispiel 1 verwendet wurden, vermischt man zur Erzielung von Testmassen in einer trockenen Stickstoffatmosphäre mit 100 Teilen der gleichen nicht fließbaren Masse, wie sie in Beispiel 1 bereitet wurde. Jede so erhaltene Masse formt man zu einem Blatt und behandelt in der gleichen Weise wie in Beispiel 1. Die sich ergebenden vulkanisierten Produkte zeigen die in der folgenden Tabelle II angegebenen mechanischen Eigenschaften: Tabelle II Probe Synthetischer Dehnung Zugfestgkeit Nr. Zeolith % kg/cm² Härte 5 Molekularsieb 1150 13 20 3A, nicht getrocknet 6 Molekularsieb 1200 12 21 3A, getrocknet Getrennt hiervon packt man jede der gleichen Testmassen in ein Aluminiumrohr' welches dann abgedichtet wird und die abgedichteten Rohre lagert man zehn Monate lang. Man findet, daß die Masse, welche das nicht getrocknete Molekularsieb enthält, bemerkenswert gedickt ist und aus dem Rohr nicht extrudiert werden kann. Andererseits zeigt die Masse, welche das getrocknete Molekularsieb enthält, eine gut extrudierbare Konsistenz.
  • Man extrudiert die Masse aus dem Rohre formt sie zu einem 2 mm dicken Blatt und vulkanisiert in der gleichen Weise wie oben. Das vulkanisierte Produkt zeigt eine Dehnung von 1250 %, eine Zugfestigkeit von 11 kg/cm2 und eine Härte von 18.
  • Beispiel 3 Zur Erzielung von Testmassen vermischt man in einer trockenen Stickstoffatmosphäre 0,5 Teile des in Tabelle III angegebenen synthetischen Zeoliths und 2,5 Teile eines Gemisches der gleichen beiden organischen Siliziumverbindungen, wie sie in Beispiel 1 verwendet wurden, mit 100 Teilen der gleichen nicht fließenden pastösen Masse, wie sie in Beispiel 1 hergestellt wurde.
  • Jede der so erhaltenen Massen bringt man in eine Gewehrpatronenhülse und läßt sie bei 300C die vorbestimmten, in Tabelle III angegebenen Zeiten stehen. Daraufhin wird gemäß der jeweiligen Zeitdauer die in der Patronenhülse eingeschlossene Masse auf die Extrusionsrate in Gramm je Minute gemäß MIL-S-7502C Standard, Abschnitt 4.5.5,2. getestet. Die Ergebnisse sind in der Tabelle aufgeführt.
  • Tabelle III Zeitdauer Probe Synthetischer 30 60 90 120 180 Nr. Zeolith Min. Min. Min. Min. Min.
  • 7 Molekular- 400 320 260 200 160 sieb 13X 8 Molekular- 380 320 260 220 160 sieb 5A 9 Molekular- 420 360 300 280 220 sieb 3A 10 keiner 410 260 140 80 20 Beispiel 4 50 Teile geschmolzenes Quarzpulver und 50 Teile Calciumkarbonat setzt man zu 100 Teilen Dimethylpolysiloxan, welches am Ende durch Hydroxy blockiert ist und eine Viskosität von 20 000 Centistokes bei 250C besitzt, hinzu. Dieses Gemisch knetet man unter Bildung einer nicht fließenden, pastösen Masse auf einer Dreiwalzenmühle und setzt zu dieser Masse zwecks Bereitung eines Grundgemisches drei Teile getrocknetes Molekularsieb 3A hinzu.
  • Zur Erzielung einer Testmasse setzt man zu 100 Teilen des so erhaltenen Grundgemisches 2,5 Teile eines Gemisches hinzu, welches aus zwei organischen Siliziumverbindungen, beide mit Aminoxygruppen, besteht, wobei die eine Verbindung die nachstehende Formel (III) besitzt und die andere die in Beispiel 1 angegebene Formel (II) besitzt, in einem Gewichtsverhältnis von 80 zu 20.
  • Diese Testmasse packt man in ein Aluminiumrohr, welches dann abgedichtet wird und das abgedichtete Rohr hält man sieben Tage bei 500C in einem Luftofen. Man findet, daß die so behandelte Masse ungedickt ist und eine ausgezeichnete Lagerstabilität zeigt.
  • Beispiel 5 Die gleiche Testmasse, wie sie in Beispiel 4 bereitet wurde, packt man in Polyäthylenrohre mit offenen Enden mit 1 cm Durchmesser und 5 cm Länge. Die Rohre hält man die in Tabelle IV angegebenen, vorbestimmten Zeiten bei 23OC in einer Atmosphäre mit 55% relativer Feuchtigkeit. Daraufhin wird der Längsabstand innerhalb jeden Rohres von dem einen offenen Ende zur inneren Seite der vulkanisierten Masse gemessen. Die Ergebnisse sind in der Tabelle gezeigt.
  • Tabelle IV Zeitdauer Abstand 1 Tag 2,0 mm 4 Tage 5,0 mm 12 Tage 10,5 mm 30 Tage 22,3 mm Beispiel 6 Es werden Massen -bereitet mit den gleichen Rezepturen wie in Beispiel 1 mit der Ausnahme, daß 2,5 Teile der organischen Siliziumverbindung der Formel II alleine als Bestandteil (b) verwendet werden anstelle der Kombination der Verbindungen (I) und (II). Die mechanischen Eigenschaften der vulkanisierten Blätter der Massen, in der gleichen Weise bestimmt, sind in der folgenden Tabelle V aufgeführt: Tabelle V Probe Synthetischer Dehnung Zugfestigeit Nr. Zeolith % kg/cm Härte 11 Molekular- 300 7 28 sieb 3A 12 Molekular- 270 7 32 sieb 5A 13 Molekular- 350 8 29 sieb 13X Beispiel 7 Bereitung von Vulkanisiermittel-Vorgemischen Ein nicht fließbares, pastöses Gemisch wird bereitet durch Vermischen von 100 Teilen Dimethylpolysiloxan einer Viskosität von 5000 Centistokes bei 250C, dessen Ende durch Hydroxy verblockt ist ; 180 Teilen Calciumkarbonatfüllstoff; und 20 Teilen je des.(in Tabelle VI gezeigten) Trockenmittels, welches durch 16-stündiges Erhitzen bei 3250C getrocknet wurde und welches eine Partikelgröße von 100 Maschen oder kleiner (Tyler Standard) besitzt. Das Vermischen erfolgt in einer Dreiwalzenmühle. Zu den sich ergebenden Gemischen setzt man 100 Teile eines Gemisches hinzu, welches sich aus den beiden aminoxyhaltigen organischen Siliziumverbindungen der Formeln (I) und (II) in einem Gewichtsverhältnis von 97 zu 3 zusammensetzt. Diese Vulkanisiermittel-Vorgemische sind stabil und werden selbst nach siebentägiger Lagerung bei 50°C nicht verfestigt.
  • Bereitung eines Grundgemisches Ein nicht fließbares, pastöses Grundgemisch wird bereitet durch Vermischen von 100 Teilen des gleichen Dimethylpolysiloxans und 63 Tiefen des gleichen, oben verwendeten Calciumkarbonatfüllstoffes Das Vermischen erfolgt in einer Dreiwalzenmühle.
  • 100 Teile des Grundgemisches fügt man zur Bereitung vulkanisierbarer organischer Polysiloxanmassen zu 10 teilen je des oben erhaltenen Vulkanisiermittel-Vorgemisches hinzu. Diese Massen lagert man 7 Tage bei 50°C und dann unterwirft man sie als 2 mm dicke Blätter dem Vulkanisieren, indem man sie 7 page bei Raumtemperatur hält. Die Testergebnisse dieser vulkanisierten Blätter sind in Tabelle VI aufgeführt.
  • Tabelle VI Probe Trockenmittel Dehnung Zugfestigkeit Nr. % kg/cm² Härte 14 Molekularsieb 3A 1070 10 16 18 Bariumoxyd 980 11 16 16 calciumoxyd 1010 12 14 17 Silicagel 950 10 14 18 akt@@@ertes Aluminiumoxyd 900 13 17 19 Calciumsulfat 1050 10 15 Beispiel 8 Es werden vulkanisierbare Organopolysiloxanmassen mit den gleichen Rezepturen wie in Beispiel 7 bereitet mit Molekularsieb 3A als dem einzigen verwendeten Trockenmittel, und die am Ende mit Hydroxy verblockten Diorganopolysiloxane sind die folgenden: (A) Dimethylpolysiloxan mit einer Viskosität von 1000 Centistokes bei 250C.
  • (B) Dimethylpolysiloxan mit einer Viskosität von 10.000 Centistokes bei 25°C.
  • (C) Dimethyldiphenylpolysiloxan mit einer Viskosität von 5000 Centistokes bei 250C, zusammengesetzt aus 90 Mol-% Dimethylsiloxaneinheiten und 10 Mol-% Diphenylsiloxaneinheiten.
  • Die mechanischen Eigenschaften der aus den Massen bereiteten vulkanisierten Blätter werden in der gleichen Weise bestimmt und die Ergebnisse sind in Tabelle VII aufgeführt.
  • Es sei hinzugefügt, daß die Vulkanisiermittel-Vorgemische in den obigen Versuchen stabil sind und nach 7-tägiger Lagerung bei 50°C nIcht verfestigt werden0 Tabelle VII Probe Diorgano- Zugfestiakeit Nr. polysiloxan Dehnung % kgicm Härte 20 (A) 750 10 19 21 (B) 1600 17 17 22 (C) 920 11 23 Die vulkanisierten Blätter der Probe Nr. 22 können kautschukähnliche Elastizität selbst bei -700C beibehalten, während die anderen Blätter bei dieser Temperatur sehr spröde sind.
  • Patentansprüche -

Claims (16)

  1. Patentansprüche 1. Bei Raumtemperatur härtende bzw0 vulkanisierende Organopolysiloxanmasse, bestehend aus bzw. enthaltend: (a) 100 Gewichtsteile eines Diorganopolysiloxans d welches an beiden kettenenden durch Hydroxygruppen verblockt ist; (b) 0,1 bis 50 Gewichtsteile einer organischen 5iliziumverbindung mit mindestens zwei Aminoxygruppen, welche in einem Molekül direkt an die Siliziumatome gebunden sind; und (c) 0,05 bis 100 Gewichtsteile eines Trockenmittels.
  2. 2. Masse nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnetg daß der Bestandteil (a) organische Gruppen aufweist, welche aus Methylgruppen bestehen.
  3. 3. Masse nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß der Bestandteil (a) organische Gruppen aufweist, welche in einer 30 Mol-% nicht übersteigenden Menge aus Phenylgruppen bestehen, wobei der Rest Methylgruppen sind.
  4. 4. Masse nach Anspruch 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß das Diorganopolysiloxan eine Viskosität von 100 bis 1 000 00 Centistokes bei 25 °C besitzt.
  5. 5. Masse nach Anspruch 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß das Diorganopolysiloxan eine Viskosität von 700 bis 50 000 Centistokes bei 250C besitzt.
  6. 6. Masse nach Anspruch 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß der Bestandteil (b> eine organische Polysiloxanverbindung ist, welche mindestens zwei Aminoxygruppen in einem Molekül direkt an die Siliziumatome gebunden aufweist
  7. 7. Masse nach Anspruch 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß der Bestandteil (b) ein Gemisch einer Organopolysiloxanverbindung mit zwei Aminoxygruppen im Molekül, und einer Organopolysiloxanverbindung mit drei oder mehr Aminoxygruppen in einem Molekül ist.
  8. 8. Masse nach Anspruch 7, dadurch gekennzeichnet, daß das Verhältnis der ersten Organopolysiloxankomponente zur zweiten Organopolysiloxankomponente in diesem Gemisch im Bereich von 75:25 bis 98:2, bezogen auf das Gewicht, liegt.
  9. 9. Masse nach Anspruch 1 bis 8, dadurch gekennzeichnet, daß der Bestandteil (b) in einer Menge von etwa 1 bis 10 Gewichtsteilen je 100 Gewichtsteile des Bestandteiles (a) vorhanden ist.
  10. 10. Masse nach Anspruch 1 bis 9, dadurch gekennzeichnet, daß das Trockenmittel ein solches Trocknungsvermögen bestitzt, daß der Gleichgewichtswasserdampfgehalt eines Gases, welches über dem gleichen Trockenmittel getrocknet wurde, 0,1 mg oder weniger je Liter des Gases beträgt.
  11. 11. Masse nach Anspruch 1 bis 9, dadurch gekennzeichnet, daß das Trockenmittel ein solches Trocknungsvermögen besitzt, daß der Gleichgewichtswasserdampfgehalt eines Gases, welches über diesem Trockenmittel getrocknet wurde, 0,01 mg oder weniger je Liter des Gases beträgt.
  12. 12. Masse nach Anspruch 1 bis 11, dadurch gekennzeichnet, daß das Trockenmittel eine Partikelgröße bestitzt, welche geringer ist als 200,um.
  13. 13. Masse nach Anspruch 1 bis 12, dadurch gekennzeichnet, daß das Trockenmittel ein synthetischer Zeolith ist.
  14. 14. Masse nach Anspruch 1 bis 13, dadurch gekennzeichnet, daß das Trockenmittel im wesentlichen trocken ist.
  15. 15. Masse nach Anspruch 1 bis 14, dadurch gekennzeichnet, daß der Bestandteil (c) einer Menge von etwa 1 bis 10 Gewichtsteilen je 100 Gewichtsteile des Bestandteils (a) anwesend ist
  16. 16. Masse nach Anspruch 1 bis 15, dadurch gekennzeichnet, daß zusätzlich ein Füllstoff anwesend ist.
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