DE2635205A1 - 3-(beta, beta, beta-trichlor-alpha- hydroxy)aethyl-2,6-dihydroxypyridine und ein verfahren zu ihrer herstellung - Google Patents
3-(beta, beta, beta-trichlor-alpha- hydroxy)aethyl-2,6-dihydroxypyridine und ein verfahren zu ihrer herstellungInfo
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Description
- 3-(p , p, p-Trichlor-a-hydroxy>äthyl-2, 6-dihydroxypyridine und ein
- Verfahren zu ihrer Herstellung Die Erfindung betrifft neue 3-(ß,ß,ß-Trichlor-α-hydroxy)äthyl-2,6-dihydroxypyridine der allgemeinen Formel I sowie deren Alkali- und Erdalkalisalze, wobei Y Wasserstofi oder S03E bedeutet.
- Von besonderer Bedeutung ist die Verbindung 3-(p,p1f3-Trichlor-ahydroxy)äthyl-4-methyl-2S6-dl:hydroxypyridin. Als Alkali- bzw.
- Erdalkalimetallsalze sind insbesondere die Natrium- und Kaliumsal bedeutungsvoll.
- Die erfindungsgemäßen Verbindungen können in mehreren tautomeren Formen vorliegen. Der Einfachheit halber werden die Verbindungen hier jedoch nur in einer der tautomeren Strukturen beschrieben; selbstverstänclich betrifft diese Form der Beschreibung jede der möglichen tautomeren Formen.
- Gegenstand der Erfindung ist weiterhin ein Verfahren zur Herstellung der erfindungsgemäßen Verbindungen der allgemeinen Formel I, das dadurch gekennzeichnet ist, daß man ein 2,6-Dihydroxypyridinderivat der allgemeinen Formel II in der Y die oben angegebene Bedeutung besitzt, mit Chloral oder seinem Hydrat in wäßrigem oder wäßrig alkoholischem Milieu bei einer Temperatur unter 50 0C umsetzt.
- Die Umsetzung der Verbindungen der allgemeinen Formel' II mit Chloral oder seinem Hydrat findet vorzugsweise im Temperaturbereich zwischen 0 und 50°C, bevorzugt zwischen 10 und 300C, vorzugsweise bei einer Temperatur um 200 statt. Das beanspruchte Verfahren gestattet die Verbindungen der Formel II unter milden Bedingungen zur Umsetzung zu bringen.
- In einer bevorzugten Ausführungsform werden die Verbindungen der allgemeinen Formel II mit Chloral oder seinem Hydrat in einer wäßrig alkoholischen Suspension in Gegenwart von Natriumacetat umgesetzt. Man erhält so die erfindungsgemäßen Verbindungen in hohen' Ausbeuten, wobei sie sich durch einfache Filtration aus dem Umsetzungsmedium isolieren lassen.
- Aus der Literatur (Chem. Reviews 75, 259 (1975)) ist es zwar bereits bekannt, Chloral an CH-acide Verbindungen anzulagern, als Reaktionsmedium wird hierbei insbesondere Pyridin verwendet und die Umsetzung unter Kochen am Rückfluß durchgeführt. Es muß als völlig überraschend angesehen werden, daß im Fall der Verwendung von 2,6-Dihydroxypyridinen der allgemeinen Formel II als Ausgangsprodukt die Umsetzung bereits bei sehr niedrigen Temperaturen in wäßrig alkoholischem Reaktionsmedium abläuft.
- Die erfindungsgemäßen Verbindungen der Formel I stellen wertvolle Zwischenprodukte, insbesondere zur Herstellung von Pflanzenschutzmitteln, Farbstoffen und Pharmazeutika dar, können aber auch für die Herstellung anderer Zwischenprodukte dienen, die man durch Reaktion an der ß,ß,ß-Trichlor-«-hydroxyäthyl-Gruppe erhalten kann.
- Beispiel 1 125 Teile 4-Methyl-2,6-dihydroxypyridin in 400 Teilen Äthanol werden mit 80 Teilen Natriumacetat, gelöst in 100 Teilen Wasser, und 148 Teilen Chloral in 400 Teilen Wasser zusammengegeben und das Gemisch 8 Stunden bei 20°C gerührt, anschließend läßt man weitere48 Stunden bei Zimmertemperatur stehen, saugt dann das ausgefallene Produkt ab, wäscht den Rückstand mit Wasser und trocknet bei 30°C im Vakuum. Man erhält so 218 Teile (- 80 % d.Th.) 3» -Trichlor-a-hydroxy)äthyl-4-methyl-2,6-dlhydroxypyridin, das nach Umkristallisation aus Essigsäureäthylester einen Schmelzpunkt von 1950C besitzt.
- Analyse: berechnet: N 5,4 % C1 39,9 % gefunden: N 5,1 % C1 39,1 % UV- und IR-Spektrum der Verbindung bestätigen die angenommene Struktur.
- Beispiel 2 470 Teile 4-Methyl-2,6-dihydroxypyridin-3-sulfonsäure - erhalten nach den Lehren der DOS 2 117 753 - werden mit einer aus 800 Teilen Wasser und 80 g Natriumhydroxid bereiteten Natronlauge vermischt. Diese Mischung wird mit einer Mischung von 295 Teilen Chloral in 800 Teilen Wasser und einer Lösung von 160 Teilen Natriumacetat in 200 Teilen Wasser versetzt und das ° Reaktionsgemisch 9 Tage bei 20 C gerührt. Danach wird abgesaugt und der Rückstand mit 1000 Teilen Wasser gewaschen. Man erhält so nach dem Trocknen 674 Teile (s90 % d.Th.) 4-methyl-3-(ahydroxy-p trichlor)äthyl-2,6-dihydroxypyridin-5-sulionsaures Natrium. Nach Umkristallisation aus Wasser zeigt das Produkt folgendes Analysenergebnis: (C8H7Cl3NaNo6S) Berechnet: C 25,7% H 1,9 % Cl 28,4 % Na 6,1 % N 3,7 % S 8,6% Gefunden: 26.1 2,0 27,5 6,1 4,1 8,8 W- und IR-Spektrum der Verbindung bestätigen die angenommene Struktur.
Claims (5)
- Patentansprüche 1. 3-(p, , 1. 3-(ß,ß,ß-Trichlor-α-hydroxy)äthyl-2,6-dihydroxypyridine der allgemeinen Formel I oder SO3H in der Y Wasserstoff/bedeutet, sowie deren Alkali- und Erdalkalisalze.
- 2. 2. 3-(ß,ß,ß-Trichlor-α-hydroxy)äthyl-4-methyl-2,6-dihydroxypyridin und seine Alkalisalze.
- 3. Verfahren zur Herstellung von 3-(p,p,p-Trichlor-a-hydroxy)äthyl 2,6-dthydroxypyridinen der allgemeinen Formel I worin Y Wasserstoff oder SO3H bedeutet, dadurch gekennzeichnet, daß man ein 2,6-Dihydroxypyridin der allgemeinen Formel II worin Y vorstehend angegebene Bedeutung besitzt, in wäßrigem oder wäßrig alkoholischem Milieu bei Temperaturen unter 500C mit Chloral oder seinem Hydrat umsetzt.
- 4. Verfahren nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, daß die Umsetzung vorzugsweise zwischen 10 und 30 0C durchgeführt wird.
- 5. Verfahren nach Anspruch 3 und/oder 4, dadurch gekennzeichnet, daß die Umsetzung in Gegenwart von Natriumacetat durchgeführt wird.
Priority Applications (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19762635205 DE2635205A1 (de) | 1976-08-05 | 1976-08-05 | 3-(beta, beta, beta-trichlor-alpha- hydroxy)aethyl-2,6-dihydroxypyridine und ein verfahren zu ihrer herstellung |
| US05/819,756 US4157446A (en) | 1976-08-05 | 1977-07-29 | 3-Formyl-pyridines and process for making them |
| US05/954,441 US4190723A (en) | 1976-08-05 | 1978-10-25 | Substituted pyridines and process for making them |
| US05/973,230 US4220784A (en) | 1976-08-05 | 1978-12-26 | Substituted pyridines and process for making them |
Applications Claiming Priority (1)
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| DE19762635205 DE2635205A1 (de) | 1976-08-05 | 1976-08-05 | 3-(beta, beta, beta-trichlor-alpha- hydroxy)aethyl-2,6-dihydroxypyridine und ein verfahren zu ihrer herstellung |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE2635205A1 true DE2635205A1 (de) | 1978-02-09 |
Family
ID=5984777
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DE19762635205 Withdrawn DE2635205A1 (de) | 1976-08-05 | 1976-08-05 | 3-(beta, beta, beta-trichlor-alpha- hydroxy)aethyl-2,6-dihydroxypyridine und ein verfahren zu ihrer herstellung |
Country Status (1)
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|---|---|
| DE (1) | DE2635205A1 (de) |
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1976
- 1976-08-05 DE DE19762635205 patent/DE2635205A1/de not_active Withdrawn
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Legal Events
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