DE2635206A1 - 3-formyl-4-methyl-2,6-dihydroxypyridin und ein verfahren zu seiner herstellung - Google Patents

3-formyl-4-methyl-2,6-dihydroxypyridin und ein verfahren zu seiner herstellung

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DE2635206A1
DE2635206A1 DE19762635206 DE2635206A DE2635206A1 DE 2635206 A1 DE2635206 A1 DE 2635206A1 DE 19762635206 DE19762635206 DE 19762635206 DE 2635206 A DE2635206 A DE 2635206A DE 2635206 A1 DE2635206 A1 DE 2635206A1
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    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D213/60—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
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    • C07D213/69—Two or more oxygen atoms

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Description

3-Formyl-4-methyl-2,6-dihydroxypyridin und ein Verfahren zu seiner Herstellung
Die Erfindung betrifft das neue 3-Forinyl-4-raethyl-2,6-dihydroxypyridin der Formel I
CHO
und dessen Alkali- und Erdalkalimetallsalze. Als Alkali- bzw. Erdalkalimetallsalze sind insbesondere das Natrium- und Kaliumsalz bedeutungsvoll.
Die Verbindung nach der Erfindung kann in mehreren tautomeren Formen vorliegen. Der Einfachheit halber wird sie hier nur in einer der möglichen tautomeren Formen geschrieben. Selbstverständlich umfaßt diese Beschreibung jede der möglichen tautomeren Formen.
Gegenstand der Erfindung ist a:.ich «-ir- Verfahren zur Herstellung des 3-Formyl-4-methyI-2. ?->cl-hydroxy.^yridins der Formel I, das
709886/0293
Ref: 3073
- ar-
dadurch gekennzeichnet ist, daß man ein 2,6-Dihydroxypyridinderivat der Formel II
CH
II
bzw. ein Alkali- und Erdalkalimetallsalz davon unter Abspaltung von Chloroform basisch verseift.
Aus der Literatur (DOS 20 25 427) ist zwar bereits ein Verfahren zur Einführung einer Formylgruppe in in bestimmter Weise substituierte 2,6-Dihydroxypyridinverbindungen bekannt, wobei die Umsetzung in Gegenwart von Säurechloriden vorgenommen wird. Diese Arbeitsweise führt jedoch leicht zu Zersetzungen und liefert nicht das gewünschte Ergebnis. Die erfindungsgemäße basische Verseifung des 3<ß, β,ß-Trichlor-a-hyd.roxy)äthyl-4-methyl-2,6-dihydroxypyridins der Formel II unter Abspaltung von Chloroform liefert dagegen das Endprodukt in guter Ausbeute und ohne wesentlich· Verunreinigungen. Die Umsetzung der Verbindung der Formel II mit z.B. Alkalihydroxid als Base erfolgt in wäßrig alkoholischem Milieu, vorzugsweise in wäßrig-äthanolischer Kalilauge, bei Rückflußtemperatur. Man erhält so das erfindungsgemäße 3-Formyl-4-methyl-2,6-dihydroxypyridin in Form des Alkalisalzes, aus dem die metallfreie Verbindung durch Ansäuern hergestellt werden kann.
Die Überführung der Alkali- bzw. Erdalkalisalze der erfindungsgemäßen Verbindung in die metallfreie Verbindung erfolgt durch Versetzen der wäßrigen Lösvagss
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Hei: 3Ü73
2635208
nit einer Säure und Isolierung des Produktes durch Einengen. JiIa Säure ist besonders vorteilhaft Essigsäure einzusetzen. JDa die freie Verbindung der Formel I sehr leicht, insbesondere im sauren Milieu, zu Kondensations- bzw. Polymerisationsreaktionen mit sich selbst neigt, ist es von besonderem Vorteil, daß sich die Alkali- bzw. Erdalkalisalze als stabile Formen auszeichnen.
Das erfindungsgemäfle 3-Formyl-4-methyl-2,e-dihydroxypyridin stellt ein wertvolles Zwischenprodukt dar, das sich zur Herstellung von Farbstoffen, Pflanzenschutzmitteln und Pharmazeutika eignet. Es ist hierbei von besonderen Vorteil, daß die Verbindung in Form ihres stabilen Salzes anfällt. Das stabile Alkalisalz des 3-Formyl-4-methyl-2,6-dlhydroxypyridins beispielsweise zeigt alle Reaktionen einer CH-aciden Verbindung und kann darüberhinaus an der Formylgruppe für die üblichen Carbonylreaktionen eingesetzt werden.
Beispiel
272,5 Teile 3<ß,ßf ß-Trichlor-cc-hydroxy)äthyl-4-methyl-2,6-dihydroxypyridin werden in 3000 Teile Äthanol eingetragen und mit einer Lösung von 500 Teilen Kaiiumhydroxid in 400 Teilen Wasser und 1700 Teilen Xthanol versetzt. Das Reaktionsgemisch wird 30 Minuten am Rückfluß unter Rühren am Sieden gehalten, dann auf 20°C abgekühlt. Das hierbei ausgeschiedene Produkt wird abgesaugt, mit 200 Teilen Xthanol gewaschen und getrocknet. Das so erhaltene Rohprodukt kann durch Vaschen bis zur neutralen Reaktion mit verdünnter Essigsäure von anhaftender überschüssiger Kalilauge befreit werden. Man erhält so 94 Teile des Kaiium-3-
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tie χ ι
formyl-4-methyl-2,6-dihydroxypyridine C- 49 % d. ThP, Γ, «1itaeh Umkristallisation aus Wasser einen Schmelzpunkt von über 35O°C besitzt.
Analyse: berechnet: C 44,0 % H 3,2 % N 7,3 % gefunden: C 44,2 % H 3,4% N 7,3%
UV- und IR-Spektren bestätigen die angenommene Struktur.
Die überführung des Kaliumsalzes in die metallfreien Verbindung geschieht in der Weise, daft 19,1 Teile des erhaltenen Produkts in 200 Teilen eines Gemisches aus 160 Teilen Essigsäure und 40 Teilen Wasser suspendiert werden und das Reaktionsgemisch im Vakuum auf 50 Teile eingeengt wird. Mach Stehenlassen der eingeengten
und Lösung kristallisiert die metallfreie Verbindung aus. Durch Umlösen/ Umkristallisieren aus einem Gemisch aus 160 Teilen Äthanol und 40 Teilen Wasser erhält man das reine 3-Formyl-4-methyl-2,6-din hydroxypyridin von SohmelBpumkt 180-1820C.
Analyse: berechnet! C Ö4,t % H 4,6 % N 9,1 %
gefunden: C 55,1 % H 4,7 % N 9,0 %
709886/0293 ^
, ORlG(MAL INSPECTED

Claims (3)

Ref: 3073 -X- Patentansprüche
1. 3-Formyl-4-methyl-2,6-dihydroxypyridin der Formel I
CH3
CHO
jo:
HO ^N^ 0H
sowie dessen Alkali- und Erdalkalimetallsalze.
2. Verfahren zur Herstellung von 3-Formyl-4-methyl-2,6-dihydroxypyridin der in Anspruch 1 angegebenen Formel I, dadurch gekennzeichnet, daß man 3<ß,ß,ß-Trichlor-a-hydroxy)-äthyl-4-methyl-2,6-dihydroxypyridin der Formel II
CH3
CH-CC1« ι ·> OH
II
HO " " " OH
oder ein Alkali- bzw. Erdalkalimetallsalz davon unter Abspaltung von Chloroform basisch verseift.
3. Verfahren nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß die Verseifung mit wäßrig alkoholischer Alkalihydroxidlösung unter Sieden am Rückfluß durchgeführt wird.
709886/0293
ORIGINAL INSPECTED
DE19762635206 1976-08-05 1976-08-05 3-formyl-4-methyl-2,6-dihydroxypyridin und ein verfahren zu seiner herstellung Withdrawn DE2635206A1 (de)

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