DE2621088B2

DE2621088B2 -

Info

Publication number: DE2621088B2
Application number: DE2621088A
Authority: DE
Inventors: Toshinobu Chiba Kashiwada; Osamu Funabashi Chiba Okumura; Takenobu Chiba Sakatani; Izumi Yokohama Yamane
Original assignee: Lion Fat and Oil Co Ltd
Current assignee: Lion Corp
Priority date: 1975-05-14
Filing date: 1976-05-12
Publication date: 1979-08-16
Also published as: US4028282A; JPS51133305A; DE2621088A1; DE2621088C3

Description

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung körniger Wasch- und Reinigungsmittel, die ein Olefinsulfonat hervorragender biologischer Abbaubarkeit und Hautfreundlichkeit sowie eine geeignete Bruchfestigkeit des Korns, ein zweckmäßiges Schüttgewicht und ausreichende Freifließeigenschaften besitzen.

Zum Waschen von Kleidern wurden bisher durch Zerstäuben aufgeschmolzener Seifen in kalter Atmosphäre hergestellte Seifenpulver verwendet. Diese Seifenpulver verschwinden jedoch mit dem Aufkommen körniger synthetischer Wasch- und Reinigungsmittel zusehends. Derzeit werden die meisten körnigen Wasch- und Reinigungsmittel durch Zerstäuben und Trocknen einer Wasch- oder Reinigungsmittelaufschlämmung in einem heißen Luftstrom hergestellt Dieses Verfahren eignet sich zugegebenermaßen im Falle einer Alkylbenzolsulfonate und relativ große Mengen Natriumtripolyphosphat enthaltenden Waschoder Reinigungsmittelaufschlämmung, es eignet sich jedoch nicht für Wasch- und Reinigungsmittelaufschlämmungen, in denen weniger Natriumtripolyphosphat und ein Olefinsulfonai derselben guten Wascti- und Reinigungskraft, wie sie Alkylbenzolsulfonate aufweisen, und ausgezeichneter biologischer Abbaubarkeit sowie Hautfreundlichkeit als Hauptbestandteil enthalten sind. Im Vergleich zu einer üblichen Alkylbenzolsulfonat/Tripolyphosphat-Wasch- oder -Reinigungsmittelauf.xhlämmung besitzt eine ein Olefinsulfonat enthaltende Wasch- oder Reinigungsmittelaufschlämmung schlechtere physikalische Eigenschaften, wie Viskosität, »Spinnbarkeit«, Fließfähigkeit und dergleichen. Ferner sind die Schüttdichte und die Freifließeigenschaften sowie die Bruchfestigkeit der aus solchen Wasch- und Reinigungsmittelsufschlämmungen hergestellten Kömchen unzureichend. Folglich kommt es bei einem nach diesem Verfahren hergestellten körnigen Wasch- oder Reinigungsmittel relativ leicht zu einer Pulverisierung und Koagulation.

Darüber hinaus ist das bekannte Verfahren wegen der Olefinsulfonaten innewohnenden Eigenschaften deshalb von Nachteil, weil sich dabei nur unter größten Schwierigkeiten körnige Wasch- oder Reinigungsmittel hervorragend steuerbarer Schaumbildung beim Waschvorgang herstellen lassen und darüber hinaus die einzelnen Eigenschaften auch dann nicht verbessert werden können, wenn man das Natriumtripolyphosphat in großen Mengen verwendet und die Menge an Olefinsulfonat verringert

Ganz allgemein kommt noch dazu, daß bei Sprühtrocknungsverfahren eine große Wärmeenergieverschwendung in Kauf zu nehmen ist.

Aus der JA-PS 3125/1964 ist ek Verfahren zur Herstellung körniger Wasch- oder Reinigungsmittel durch Kühlsprühen entsprechend dem Verfahren zur Herstellung von Seifenpulver bekannt Dieses Verfahren hat jedoch in die Praxis kaum Eingang gefunden, weil man dabei nicht immer akzeptable körnige Waschoder Reinigungsmittel guter Bruchfestigkeit des Korns, guter Freifließeigenschaften, guter Lagerfähigkeit guten Lösungsvermögens und dergleichen herstellen kann, wenn man von einer Olefinsulfonate enthaltenden Wasch- oder Reinigungsmittelaufschlämmung ausgeht

Der Erfindung lag nun die Aufgabe zugrunde, ein praktisch durchführbares Verfahren zur Herstellung körniger Wasch- oder Reinigungsmittel hervorragender Eigenschaften, wie Schüttdichte, Bruchfestigkeit des Korns, Freifließeigenschaften, Lagerungsfähigkeit, Lösungsgeschwindigkeit und dergleichen anzugeben, bei welchem eine Olefinsulfonate enthaltende Wasch- oder Reinigungsmittelaufschlämmung durch Kühlsprühen verarbeitet wird.

Gegenstand der Erfindung ist somit ein Verfahren zur Herstellung körniger Wasch- oder Reinigungsmittel durch Erwärmen einer Wasch- oder Reinigungsmittelaufschlämmung und anschließendes Zerstäuben derselben bei Umgebungstemperatur oder in kalter Atmosphäre, welches dadurch gekennzeichnet ist, daß man als Wasch- oder Reinigungsmittelaufschlämmung ein Gemisch aus 10 bis 30 Gew.-% Olefinsulfonat mit 10 bis 22 Kohlenstoffatomen, 60 bis 90 Gew.-% Natriumcarbonat, Natriumsilikat und Wasser und 0 bis 30 Gew.-°/o

anderer bekannter Zusätze verwendet, wobei das Verhältnis von Natriumcarbonat, Natriumsilikat und Wasser in dem durch A, B, C und D der (beigefügten) Zeichnung definierten Bereich liegt

Die erfindungsgemäß herstellbaren körnigen Wasch- oder Reinigungsmittel besitzen dieselbe gute Waschoder Reinigungskraft wie Alkylbenzolsulfonat sowie eine hervorragende biologische Abbaubarkeit sowie Hautfreundlichkett Ferner ermöglicht die Verwendung der erfindungsgemäß herstellbaren körnigen Wasch- oder Reinigungsmittel eine Schaumsteuerung in Waschlaugen.

Der Erfindung liegt die Erkenntnis zugrunde, daß sich der angestrebte Erfolg bei einem Olefinsulfonat/Natriumcarbonat/Wasser-System alleine nicht einstellt. Erst durch Zugabe einer speziellen Menge Natriumsilikat zu dem genannten System wird infolge eines synergistischen Effekts der angestrebte Erfolg sichergestellt

Im Hinblick auf die Phasenänderung, die Viskosität und die Fließfähigkeit der Aufschlämmung sowie die Lagerfähigkeit der fertigen kömigen Wasch- oder Reinigungsmittel sollte eine als Ausgangr.jiaterial verwendete Wasch- oder Reinigungsmittelaufschlämmung zweckmäßigerweise auf eine Temperatur von 70° bis 180⁰C, vorzugsweise von 95° bis 160⁰C, erhitzt werden. Die derart erhitzte Wasch- oder Reinigungsmittelaufschlämmung wird dann bei Raumtemperatur oder in kalter Atmosphäre unter Granulierung zerstäubt Eine zum Zerstäuben der Wasch- oder Reinigungsmittelaufschlämmung geeignete Sprühdüse v besteht beispielsweise aus einer Doppelstrahlsprühdüse, aus der die Aufschlämmung zusammen mit einem Heißluftstrom oder mit heißer Luft versprüht werden kann. Selbstverständlich kann man jedoch auch eine Einstrahlsprühdüse, aus der die Aufschlämmung mit r> Hilfe einer Hochdruckpumpe zerstäubt wird, verwenden.

Erfindungsgemäß verwendbare Olefinsulfonate sind beispielsweise die Alkalimetall- oder Erdalkalimetallsalze von Olefin! jlfonaten, die durch Äthylenpolymerisa- -in tion von «-Olefinen, Olefinen mit innenliegender Doppelbindung oder Vinylidenolefinen mit i0 bis 22 Kohlenstoffatomen sowie einer Mischung dieser Olefine mit Hilfe eines Ziegler-Katalysators oder ein verbessertes Sulfonierungsverfahren mit einer üblichen ·γ> kontinuierlich arbeitenden Dünnsci.ichtsulfoniervorrichtung, anschließender Neutralisation mit einem Alkalimetall- oder Erdalkalimetallhydroxid und nachgeschalteter Hydrolyse erhalten wurden.

Als Natriumcarbonat ko.inen erfindungsgemäß was- -,0 serfreie oder wasserhaltige Natriumcarfaonate handelsüblicher Qualität verwendet werden. Als Natriumsilikat eignen sich solche mit einem Molverhältnis S1O2 zu Na2O im Bereich von 2,0 bis 3,0.

Aus Gründen der Wasch- oder Reinigungskraft muß -v, eine erfindungsgemäß als Ausgangsmaterial verwendete Wasch- oder Reinigungsmittelaufschlämmung 10 bis 30 Gew.-% Olefinsulfonate enthalten. Die Menge an Natriumcarbonat, Natriumsilikat und Wasser muß im Bereich von 60 bis 90 Gew.-% liegen, wobei das mi Verhältnis zwischen den drei Bestandteilen in dem durch die Punkte A, B, C und D in der Zeichnung festgelegten Bereich liegen muß.

Die Erfindung wird im folgenden durch die Zeichnung erläutert. Im einzelnen zeigt tr.

F i g. 1 eine graphische Darstellung der erfindungsgemäß brauchbaren Verhältr, sse Natriumcarbonat, Natriumsilikat und Wasser und

F ϊ g. 2 eine graphische Darstellung der Verhältnisse Natriumcarbonat, Narriumsilikat und Wasser de»· Beispiele 1 bis 5 bzw. von Vergleichsbeispielen.

Die zwischen den Punkten B und C gezogene Linie veranschaulicht, daß die Wassermenge bei den drei Bestandteilen über 11 Gewichtsteile betragen muß. Wenn die Wassermenge unter dieser Grenze liegt, erhöht sich die Viskosität der Aufschlämmung stark, wobei die Fließfähigkeit derselben sehr gering wird. In einem solchen Fall bereitet es erhebliche Schwierigkeiten, die Phase der Aufschlämmung aufrechtzuerhalten, was dazu führt, daß die Aufschlämmung nicht mehr genügend gleichmäßig gemischt ist Die zwischen den Punkten A und B gezogene Linie gibt die Untergrenze für die Menge an Natriumsilikat an. Die zwischen den Punkten A und D gezogene Linie zeigt die Obergrenze der zulässigen Wassermenge. Die zwischen den Punkten D und C gezogene Linie zeigt schließlich diejenige Menge an, die sich aus dem Wirkungsausgleich der verschiedenen Bestandteile '-gibt Wenn das Mischungsverhältnis der drei Bestandteile außerhalb der die Punkte B, A, D und C verbindenden Linien liegt erhalten die aus einer solchen Aufschlämmung hergestellten fertigen körnigen Wasch- oder Reinigungsmittel nur eine schlechte Bruchfestigkeit des Korns. Die Freifließeigenschaften und Lagerungsstabilität solcher körniger Wasch- oder Reinigungsmittel sind nicht nur nicht verbessert sondern sogar sehr schlecht

Die in der Wasch- oder Reinigungsnvttelaufschlämmung enthaltene Wassermenge sollte zweckmäßigerweise über 8, vorzugsweise über 10 Gew.-% liegen.

Erfindungsgemäß sollte, wie bereits erwähnt, ein Natriumsilikat des angegebenen Molverhältnisses S1O2 zu Na2Ü verwendet werden. Der Grund dafür, warum ein derartiges Natriumsilikat bei Verwendung in ganz speziellem Mischungsverhältnis in dem Olefinsulfonat/ Natriumcarbonat/Natriumsilikat-System trotz der allgemein gültigen Vorstellung, daß ein solches Natrirmsilikat kein Kristallwasser enthält, eine derart wirksame Herstellung eines qualitativ hochwertigen körnigen Wascv- oder Reinigungsmittels gestattet liegt vermutlich in einer speziellen chemischen Wirkung des Natriumsilikats.

Als weitere bekannte Zusätze können der erfiiidungsgemäß als Ausgangsmaterial verwendeten Wasch- oder Reinigungsmittelaufschlämmung beispielsweise anionische, nicht-ionische und amphotere oberflächenaktive Mittel bzw. Netzmittel, anorganische oder organische Builder, die Wiederablagerung verhindernde Mittel, Schaumstabilisatoren, Hilfsschäummittel, das Verbakken bzw. Zusammebacken verhindernde Mittel, optische Aufheller, Parfüms und dergleichen, sowie die Bildung "on wasserhaltigen Kristallen fördernde Verbindungen zugesetzt werden. Diese Verbindungen können in der Wasch- oder Reinigungsmittelaufschlämmung in einer Menge von 0 bis 30 Gew.-% enthalten sein. Verwendbare Verbindungen sind beispielsweise Netzmittel, wie Alkylbenzolsulfonate mit 11 bis 14 Kohlenstoffatomen i.n Alkylteil, Alkylsulfate mit 8 bis 18 Kohlenstcffatomen, Salze von «-Sulfofettsäureestern mit 8 bis 22 Kohlenstoffatomen, Polyoxyäthylenäther von Alkoholen mit 8 bis 18 Kohlenstoffatomen, Alkylphenolpolyoxyäthylenäther mit 7 bis 14 Kohlenstoffatomen im Alkylteil, Polyoxyalkylenglykole, quaternäre Ammoniumbetainu mit langkettigen Alkylteilen, quaternäre Ammoniumsulfobetaine mit langkettigen Alkylteilen, anorganische Salze, wie Natriumsesauicarbonat. Kaliumcarbonat. Natriummetasilikat. Na-

triumorthosilikat. Natriumsulfat, Magnesiumsulfat, Ammoniumsulfat, Kalziumsulfat, Natriumsulfit, Natriumthiosulfat, Natriumtetraborat (Borax), Natriumtripolyphosphdt, Natriumpyrophosphat, Kaliumpyrophosphat, Natriumphosphat, Dinatriumhydrogenphosphat, Kalziumchlorid, Natriumpercarbonat, Natriumperborat, Natriumpersulfat, Natriumperpyrophosphat und dergleichen, sowie anorganische Salze, wie Natriumacetat, Natriumsuccinat, Kaliumsuccinat, Natriumoxalat, KaIiumoxalat, Natriummalonat, Kaliumalonat, p-Hydroxybenzoesäure oder deren Natriumsalz, Kalziumstearat und dergleichen.

Die folgenden Beispiele sollen die Erfindung näher veranschaulichen.

Beispiel 1

Eine Aufschlämmung von Λ-Olefinsulfonat mit 15 bis 18 Kohlenstoffatomen wurde in einen Mischtank eingetragen und auf eine Temperatur von birC erwärmt. Nach Zugabe einer bestimmten Menge Natriumcarbonat und Natriumsilikat (Molverhältnis S1O2 zu Na2O : 2,2) und lOminütigem gründlichen Durchrühren bei gegebener Temperatur wurde die erhaltene Wasch- oder Reinigungsmittelaufschlämmung durch Zerstäuben bei Raumtemperatur mittels einer Doppelstrahlsprühdüse (unter Verwendung von Heißluft) granuliert.

Eine Ermittlung der Schüttdichte, Bruchfestigkeit des Korns und der rreiflieöeigcriscliafien der uerari hergestellten körnigen Wasch- oder Reinigungsmittel ergab die in der folgenden Tabelle I angegebenen Ergebnisse.

Die Bruchfestigkeit des Korns wurde wie folgt ermittelt: Das jeweilige körnige Wasch- oder Reinigungsmittel wurde einem mit einer Luftgeschwindigkeit von 10m/sec arbeitenden Druckluftheber zugeführt, worauf die Schüttdichte des körnigen Wasch- oder Reinigungsmittels sowohl am Einlaß als auch am Auslaß Die Freifließeigenschaften wurden wie folgt ermittelt: In der geschilderten Weise hergestellte körnige Waschoder Reinigungsmittel wurden in Kartons abgepackt. Nach dem Öffnen der Oberseite der Kartons wurden die

-, Wasch- oder Reinigungsmittel nach dem Neigen des jeweiligen Kartons durch die Auslaßöffnung entweder durch die Schwerkraft oder unter geringer Schlagwirkung herausfließen gelassen. Hierbei wurde das Verhalten des fließenden Wasch- oder Reinigungsmittels bewertet.

Bewertung

Verhalten

kontinuierliches Herausfließen
gutes Herausfließen, jedoch zwei- oder dreimaliger Stopp
intermittierendes Herausfließen

unmiaiigcill

Schlagen (auf den Karton) kam es zu einem Herausfließen des Wasch- oder Reinigungsmittels infolge Schwerkraft
kein Herausfließen, nach zwei- oder dreimaligem Schlagen (auf den Karton) kam es zu einem Herausfließen des Wasch- oder Reinigungsmittels infolge der Schwerkraft

kein Herausfließen auch nach fünf Schlägen (auf den Karton).

Die Lagerungsstabilität der körnigen Wasch- oder Reinigungsmittel wurde in entsprechender Weise nach 24stündiger Lagerung bei einer Temperatur von 35° C (nach dem Verpacken in die Kartons) ermittelt.

Bei einer Bewertung der physikalischen Eigenschaften der Aufschlämmung bedeuten:

des D	ruo	clutthebers gemessen wurc	L:	ige Tempe	Zusammensetzung ύ<	N_3:CO;	:s Wasch-	* in	oder	gut	0,04	Frei-	Lage-	Physi
keit (	tes	le. Use an	in	ratur	Reinigungsmittels in			X		einigermaßen	0,02	nieß- eigen- schaf-	rungs- stabili- tät	kalische
icnieslsg-	F	i g. 2 der Auf schläm mung in	a-Olefin- sulfonat		Natrium silikat		Wasser	unzureichend	0,01	tcn		F.igen- schaften der Auf-
Korns stellt den Unterschied der beiden		C		47				0,01			schläm-
gemessenen Schüttdichtewerte dar.				58				0,02	4	4	mur~~
Tabelle I	a	90	20	69	2	31		0,02	4	4	O
Prohe	b	90	20	35	2	20		0,03	4	4	O
Nr.	C	90	20	19	2	9		0,03	4	4	*
	d	90	20	26	36	9	Eigenschaften des Korns	0,02	4	4	*
	e	90	20	33	52	9	Schutt- Bruch	0,03	4	4	*
	f	90	20	41	34	20	dichte festig- in g/ml keit	0,02	4	4	O
I	S	90	20	44	16	31		0,01	4	4	O
2	h	90	20	47	8	31		0.01	5	5	O
3	i	90	20	58	16	20	0,56	4	4	O
4	a	120	20	69	2	31	0,54	5	4	O
5	h	120	20	35	2	in £-\J	0,55	5	4	O
6	C	120	20		2	9	0,56	5	4	*
7	d	120	20		36	9	0,55			*
8					0,58
9			0,61
10			0,56
!!		0,57
12	0,53
13	0,52
0,53
0.51

	Lüge	Tempe	7	Na.CO,	26 2	1 088	Wasser	Eigenschaften des	Bruch	8	Lage-	Physi
	in	ratur						Schütt	festig		rungs-	kalische
	l^:i g· 2	■.lcr Auf-						dichte	keit	Korns	stabili- tät	Eigen
		-chlam- mung in			ι Wasch- oder		in g/ml		1 rei-		schaften der Auf
FortsiM/uni!		C		19	I/	9			llicß-		schläm
Probe			Zusammensetzung de	26	Natrium-	20		0,02	eigen- schaf-	4	mung
Nr.	C	120	Reinigungsmittels in '	33	silikat	31	0,53	0.02	ten	4	*
	/	120	ff-Olcfin-	41		31	0,52	0.03		4	O
	.t,'	120	sulfonat	44		20	0.51	0.03	5	4	O
	Ii	120			52		0.52	0.01	5	5	O
	I	120			34		0.53		4		O
14			2C'	49	16	31			4
15			20	60	8	20		0.07	C	I
16	o'	120	20	71	16	9	0,52	0,06		!	O
17	W	120	20	37		7	0.53	0,06		2	ο
18	<■'	120	20	17		9	0,50	0,04	1	2	X
Vergl.	d'	120		24	0	20	0.51	0,05	1	2	X
ijCiSp.	e	120		31	0	31	0.51	0.05	3	1	X
I	f	120	20	37	0	33	0,52	0.06	3	1	O
2	a'	120	20	36		0.52	0,08	3	1	O
3	*l,·*	1 -\l\ I £\t	20	54		0.51		1		o
4			JH	36		I
S		20	18		1
6		20	ι η
7	20
U	20

Aus Tabelle I geht hervor, daß man einen synergistischen Effekt hinsichtlich Bruchfestigkeit des Korns, der Freifließeigenschaften, der Lagerungsstabilität und der Eigenschaften der Aufschlämmung nur bei Einhaltung eines ganz speziellen Na2COj-/Natriumsilikat/Wasser-Verhältnisses erreicht.

Beispiel 2

Unter Verwendung eines Vinylidenolefinsulfonats als oberflächenaktives Mittel anstelle des im Beispiel 1 verwendeten Λ-Oiefinsuifonats wurden entsprechend Beispiel 1 die betreffenden Wasch- oder Reinigungsmittelaufschlämmungen granuliert. Eine Ermittlung der

Eigenschaften der erhaltenen körnigen Wasch- oder Reinigungsmittel und der physikalischen Eigenschaften der jeweiligen Aufschlämmung erbrachte die in der folgenden Tabelle II angegebenen Ergebnisse:

Tabelle	II	Tempe	Zusammensetzung des Wasch-	NaiCO.i	V»	oder	Eigenschaften des	Bruch	Korns	Lage	Physi
Proh-	Lage	ratur der	Reinigungsmittels in		Natrium		Schütt	festig	Frei-	rn ngs-	kalische
Nr.	in	Auf	Vinyl-		silikat	Wasser	dichte	keit	lließ-	stabili- tät	Eigen
	Fig. 2	schläm mung in	idenole- finsul-				in g/ml		eigen- schaf-		schaften der Auf
		(	Ibnat	47					ten		schläm
				58	2			0,03		4	mung
		90	20	69	2	31	0,55	0,02	4	4	O
1	a	90	20	35	2	20	0,57	0,02	4	4	O
2	b	90	20	19	36	9	0,56	0,01	4	4	*
3	C	90	20	26	52	9	0,54	0,01	4	4
4	d	90	20	33	34	9	0,55	0,02	4	4	*
5	e	90	20	41	16	20	0,56	0,02	4	4	O
6	f	90	20	44	8	31	0,57	0,02	4	4	O
7	S	90	20	47	16	31	0,57	0,02	4	5	O
8	h	90	20	58	2	20	0,56	0,02	5	4	O
9	i	120	20	69	2	31	0,51	0,02	4	4	O
10	a	120	20	35	2	20	0,53	0,01	4	5	O
ii	b	!20	20	35	9	0,52	0.01	5	5	*
12	C	120	20		9	0.52		5		*
13	d

ίο

toitset/imi!	Lage	Tempe	Zusammensetzung des Wasch-	Na₂CO,	%	oder	Eigenschaften des	Bruch	Korns	Lage	Physi
Probe	in	ratur der	Reinigungsmittels in		Natrium		Schütt	festig	l-rei-	rn ngs-	kalische
Nr.	Fig. 2	Auf	Vinyl-		silikat	Wasser	dichte	keit	rtieß-	slahili- lät	Eigen
		schläm mung in	idenole- finsul- fonat	19			in g/ml		eigen- schar- ten		schaften der Auf schläm
				26	52			0.01		4	mung
	C	120	20	33	34	9	0.51	0,02	5	4	*
14	j	120	20	41	16	20	0,53	0.03	5	4	O
15		120	20	44	8	31	0,52	0.03	4	4	O
16	h	120	20		16	3!	0,50	0.01	4	5	O
17	i	120	20			20	0.51		5		O
18				49
Vergl.				60	0			0,06		1
Beisp.	a'	120	20	71	0	31	0,53	0.08	1	1	O
9	b'	120	20	37	0	20	0,52	0.116	1	2	O
IO	c'	!20	20	17	36	9	0,52	0.07	3	2	X
Il	J'	120	20	24	54	7	0,51	0,07	3	2	X
12	e'	120	20	31	36	9	0.53	0.06	3	I	X
13	Γ	120	20	37	18	20	0.52	0.07	I	I	O
14	κ'	120	20	10	31	0.51	0,08	1	I	O
15	h'	120	20		33	0.52		1		O
16

Aus Tabelle II geht hervor, daß auch bei Verwendung von Vinylidensulfonaten entsprechend gute Ergebnisse wie bei Beispiel 1 erhalten werden.

Beispiel 3

Die Aufschlämmungen Nr. 1,3,5, 7 und 9 von Beispiel wurden entsprechend Beispiel 1, jedoch bei geänderten Temperaturen der Aufschlämmung granuliert. Eine Ermittlung der Eigenschaften des Korns und der

Tabelle III

physikalischen Eigenschaften der Aufschlämmung erbrachte die in der folgenden Tabelle III zusammengestellten Ergebnisse:

Lage in
Fig. 2

Temperatur der Aufschlämmung in C"

Eigenschaften	des Korns	Freifließ- I
Schütt	Bruch	eigen- r
dichte	festigkeit
in g/ml		-age-
0,57	0.07	ungs-
0,56	0,08	schäften stabilita
0,55	0,07	1
0,57	0,09	2
0,57	0,08	2
0,55	0,03	1
0,54	0,02	1
0,55	0,03	4 <■
0,55	0,03	4 <■
0,56	0,02	4 '
0,53	0,03	4 t-
0,53	0,01	5
0,53	0,02	4 <■
0,51	U₇UJ	5 '
0,53	0,01	*5 >■*
0,50	0,03
	5
4 <■





\
\
\


\
\
i
l·
5

Physikalische Eigenschaften der Aufschlämmung

Probe	Nr. 1	v. Bsp. 1	a
Probe	Nr. 3	v. Bsp. 1	C
Probe	Nr. 5	v. Bsp. 1	e
Probe	Nr. 7	v. Bsp. 1	g
Probe	Nr. 9	v. Bsp. 1	i
Probe	Nr. 1	v. Bsp. 1	a
Probe	Nr. 3	v. Bsp. 1	C
Probe	Nr. 5	v. Bsp. 1	e
Probe	Nr. 7	v. Bsp. 1	g
Probe	Nr. 9	v. Bsp. I	i
Probe	Nr. 1	v. Bsp. 1	a
Probe	Nr. 3	v. Bsp. 1	C
Probe	Nr. 5	v. Bsp. 1	e
Probe	Nr. 7	v. Bsp. i	S
Probe	Nr. 9	v. Bsp. 1	i
Probe	Nr. !	v. Bsp. 1	a

60

70

120

180 X X *

O O

Fortsct/uim

Il

Luge in
Fig. 2

Temperatur der
Aufschlämmung in
C

liigenschalten des Korns

Schutt- Hruch-

dichle festigkeit

in g/ml 12

Ireilließ-

eigen-

schaften

Lagerungs-
stabilitat

Physikalische Eigenschalti η eier Aufschlämmung

Probe Nr. 3	V.	Bsp. I	C
Probe Nr. 5	V.	Bsp. I	e
Probe Nr. 7	V.	Bsp. 1	K
Probe Nr. 9	V.	Bsp. I	i
Probe Nr. I	V.	Bsp. I	a
Probe Nr. 3	V.	Bsp. I	C
Probe Nr. 5	V.	Bsp. I	e
Probe Nr. 7	V.	Bsp. I	ν
	V.	II I ΜΛΪΙ. I

180
180
1X0
180
200
200
200
200

0,51 0.52 0.50 0,51 0.5 I 0,50 0.51 0,5(1 0.52

0,01 0,03

0.04 0.02 0.Od 0.08 0,07 0,07 0.0« O
O
O

O
O
O
O
O
O

Aus Tabelle III geht hervor, daß die Temperatur der Aufschlämmung zweckmäßigerweise im Bereich von 70° bis 180⁰C liegen soll.

B e i s ρ i e I 4

Wurde Beispiel 1 mit einem Olefinsulfonat, das durch Sulfonieren einer Olefinmischung aus 65% a-Olefin, 23% Vinylidenolefin und 12% Olefin mit innenliegender Doppelbindung, anschließender Neutralisation mit Natriumhydroxid und nachgeschauter Hydrolyse hergestellt wurde, wiederholt, ließ sich auch nur dann ein ausreichender synergistischer Effekt sicherstellen, wenn das Olefinsulfonat/Natriumcarbonat/Natriumsilikat/ Wasser-System (Vierkomponentensystem) ein bestimmtes Verhältnis zeigte. Die Ergebnisse entsprachen dem Beispiel 1.

Beispiele 5 bis 13

Verschiedene körnige Wasch- oder Reinigungsmittel der in der folgenden Tabelle IV angegebenen Zusammensetzung wurden in der im Beispiel 1 ic geschilderten Weise untersucht, wobei jedoch bei einer Aufschlämmungstemperatur von 120⁰C gearbeitet wurde. Die erhaltenen Ergebnisse sind in der folgenden Tabelle IV zusammengestellt:

Tabelle IV	Zusammensetzung des	sonstige	Wasch-	oder Reinigungs-	/us.it/e	Wasser	Eigenschaften des	Bruch	Knrns	i.age-	Physi
Bei	mittels in '	aktive					Schütt	festig	Irei-	riiniis-	kalische
spiel	ff-Olefin-	Bestand teile	Na_:COi				dichte	keit	meU-	stahili-	H igen-
	sulfonat			Natrium- sonstige	0		in g/ml		eigen-	ta'l	sch.itten
		5¹)		silikat	0	17			schaflen		der Aiii schliim-
		5-')			0	17		0,01		5	ri" ι ng
	15	5-')	53		8⁴I	17	0,52	0.01	5	S	1
5	15	0	53	IO	8')	17	0,51	0.01	5	S
6	15	η	53	10	8")	I ~l	0,50	0.01	5	5	O
7	20	0	45	10	8⁴)	17	0.52	Λ Al u,υ i	5	5
8	20	5-)	45	10	8⁶)	17	r\ c f\	0,01	jt	5	O
ο	20	5³)	45	!0	8⁶)	17	0,51	0.01	5	5	U
10	15	5³)	45	10	t mit 11 bis 14	17	0,52	0,01	5	5	O
11	15	radkettiees /	45	10			0,53	0,01	5	5	O
12	15		45	10			0,52		5		O
13	Fußnoten: ') Ge	Ukylben	10		Kohlenstoffatomen
	%		zolsulfona

²) Sulfat eines aliphatischen Alkohols mit 12 bis 15 Kohlenstoffatomen.

') Äthylenoxidkondensat (J> = 14) eines aliphatischen Alkohols mit 12 bis 15 Kohlenstoffatomen.

⁴) Natriumsulfat

') Natriumtripolyphosphat.

^ft) Natriumcitrat.

Aus Tabelle IV geht hervor, daß der Zusatz sonstiger _Si aktiver Bestandteile und/oder sonstiger Zusätze zu einer Mischung aus ct-OIefinsulfonat, Natriumcarbonat, Natriumsilikat und Wasser eines speziellen Verhältnisses die Eigenschaften des Korns des erhaltenen körnigen Wasch- oder Reinigungsmitteis nicht beeinträchtigt.

Beispiel 14

Die Wasch- oder Reinigungskraft, die Schaumsteuerung und die Lösungsgeschwindigkeit des aus der Aufschlämmung Nr. 18 von Beispiel 1 erhaltenen körnigen Wasch- und Reinigungsmittels wurden mit den entsprechenden Eigenschaften von Vergleichsbeispie-Icn der folgenden Zusammensetzung verglichen:

Der erhaltene künstliche Schmutz wurde gleichmäßig auf ein Stück gereinigtes Gewebe aufgetragen und flbei 50mal mit einem sauberen Schwamm eingerieben Hierbei wurden Prüflinge erhalten, deren Oberfläche eine Reflexion, gemessen mit einem handelsüblicher Reflektometer, von 42 ±2% aufwies.

Vergleichsbeispiel 17

Vergleichsbeispiel 18

C₁₅- bis Cs-Olefinsulfonat 17 Gew.-% 23 Gew.-% Natriumtripolyphosphat 20 0 Natriumcarbonat 4 5

Natriumsilikat (Verhältnis 10 14 SiO_: zu Na,O: 2,2)

Seife ! 1

Carboxymethylcellulose 1 1 Natriumsulfat 39 48

Wasser 8 8

Die einzelnen Tests wurden wie folgt durchgeführt:

1. Bewertung der Reinigungskraft gegenüber künstlichen (Haut-) Talg enthaltendem Schmutz

Die folgenden organischen Schmutzbestandteile wurden miteinander unter Erwärmen auf eine Temperatur von 60° bis 80°C gemischt, worauf die erhaltene Mischung auf Raumtemperatur abgekühlt, mit Ton als anorganischem Schmutz und Ruß versetzt und schließlich das Ganze gründlich durchgemischt wurde.

Organische Schmutzbestandteile Myristinsäure ölsäure Tristearin Triolefin Cholesterin Cholesterinstearat Paraffinwachs Squalen

Anorganischer Schmutz

Ton: durch 3stündiges Trocknen von Shimosueyoshi-Lehm bei 800°C, anschließendes Vermählen und Sieben durch ein Sieb einer Maschenweite von 0,044 mm hergestellt

Anorganischer Schmutz/organischer Schmutz/Ruß 49,75/49,75/0,5

Waschbedingungen: Prüfling

Terg-O-tometer Waschlauge

Konzentration Dauer

Badverhältnis Spülen

5cmx5cm (10 Stücke) 120 Upm 900 ml, 25° C, 3°dh 0,133% 10 min 30 3min

Die Wasch- oder Reinigungskraft wurde nach Bestimmung der Reflexion der verschmutzten Gewebe vor und nach dem Waschen aus folgender Gleichung ermittelt:

Wasch-oder Reinigungskraft (%)= =— ₆ χ IfM).

worin bedeuten

Ro die Reflexion in % des sauberen Gewebes; Rs die Reflexion in % des verschmutzten Gewebes vor

dem Waschen; Rw die Reflexion des verschmutzten Gewebes nach dem Waschen.

Ermittlung der Schaumsteuerung

Das Wasch- oder Reinigungsmittel wurde so weit mil Wasser verdünnt, daß eine Waschlauge einer Wasch oder Reinigungsmittelkonzentration von 0,133% erhal ten wurde. 50 ml bzw. 25 ml der erhaltenen verdünnter Waschlauge wurden jeweils zu 1 1 Lauge verdünnt. Jede der erhaltenen verdünnten Lösungen wurden in einer Zylinder eines Innendurchmessers von 10 cm gefüllt und 1 min lang stehen gelassen. Dann wurde vom Zylinderboden aus 1 min lang Luft mit einer Fließgeschwindigkeit von 40 l/min durch den Zylinder geblasen, woraul sofort die Schaumhöhe gemessen wurde.

Lösungsgeschwindigkeit

Die Lösungsgeschwindigkeit entspricht der zum Auflösen von 133 g Wasch- oder Reinigungsmittel in 1 I unter Rühren mit konstanter Geschwindigkeit erforder liehen Zeit.

Die Ergebnisse der verschiedenen Untersuchungen sind in der folgenden Tabelle V zusammengestellt:

Tabelle V	Wasch oder Reini gungskraft in %	I Ik'i/ii	Schiiumhöhe 0,13.1/20	in mm 0.133/40	Lösungsgeschwindigkeit bei 10 C bei 25 C	30 180 175	in see bei 40 (
	89 90 88		70 140 190	40 IK) 140	100 240 230		25 160 150
Aufschlämmung Nr. 18 von Beispiel I Verglcichsheispiel 17 Verglcichshcispiel 18	: MIiHi /.eil.·	linuii'vii

Claims

Patentansprüche:

1. Verfahren zur Herstellung körniger Waschoder Reinigungsmittel durch Erwärmen einer Wasch- oder Reinigungsmittelaufschlämmung und Zerstäuben derselben in eine Atmosphäre von Raumtemperatur oder eine kalte Atmosphäre, dadurch gekennzeichnet, daß man als Wasch- oder Reinigungsmittelaufschlämmung eine Mischung aus 10 bis 30 Gew.-% Olefinsulfonat mit 10 bis 22 Kohlenstoffatomen, 60 bis 90 Gew.-% Natriumcarbonat, Natriumsilikat und Wasser und 0 bis 30 Gew.-% sonstigen bekannten Zusätzen, in welcher das Verhältnis von Natriumcarbonat, Natriumsilikat und Wasser in dem durch die Punkte A, B, C und D der (beigefügten) Figur 1 umschriebenen Bereich liegt, verwendet

2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Wasch- oder Reinigungsmittelauf- schlämmung suf eine Temperatur von 70° bis 180⁰C erhitzt wird.

3. Verfahren nach Ansprüchen 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß die Wasch- oder Reinigungsmittelaufschlämmung auf eine Temperatur von 95° bis 160° C erhitzt wird

4. Verfahren nach Anspruch I, dadurch gekennzeichnet, daß man als Zusatz ein Alkylbenzolsulfonat mit 11 bis 14 Kohlenstoffatomen im Alkylteil, Alkoholsulfat mit 8 bis 18 Kohlenstoffatomen, Salz jn eines a-Sulfofet'säureesters mit 8 bis 22 Kunststoffatomen, Polyoxyäthylenäther eines Alkohols mit 8 bis 18 Kohlenstoffatomen, Alkylphenolpolyoxyäthylenäther mit 7 bis 14 Kohlenstoffatomen im Alkylteil, Polyoxyalkylenglykol, quaternary Ammoniumbe- π tain mit langkettigen Alkylteilen, quaternäres Ammoniumsulfobetain mit langkettigen Alkylteilen, Natriumsesquicarbonat, Kaliumcarbonat, Natriummetasilikat, Natriumorthosilikat, Natriumsulfat, Magnesiumsulfat, Ammoniumsulfat, Kalziumsulfat, Na- triumsulfit, Natriumthiosulfat, Natriumtetraborat, Natriumtripolyphosphat, Natriumpyrophosphat, Kaliumpyrophosphat, Natriumphosphat, Dinatriumhydrogenphosphat, Kalziumchlorid, Natriumpercarbonat, Natriumperborat, Natriumpersulfat, Natrium- 4-> perpyrophosphat, Natriumacetat, Natriumeitrat, Natriumtartrat, K.aliumtartrat, Natriumsuccinat, KaIiumsuccinat, Natriumoxalat, Kaliumoxalat, Natriummalonat, Kaliummalonat, p-Hydroxybenzoesäure oder ein Salz derselben und/oder Kalziumstearat -,0 verwendet.