DE2621088C3

DE2621088C3 - Verfahren zur Herstellung körniger Wasch- und Reinigungsmittel

Info

Publication number: DE2621088C3
Application number: DE2621088A
Authority: DE
Inventors: Toshinobu Chiba Kashiwada; Osamu Funabashi Chiba Okumura; Takenobu Chiba Sakatani; Izumi Yokohama Yamane
Original assignee: Lion Fat and Oil Co Ltd
Current assignee: Lion Corp
Priority date: 1975-05-14
Filing date: 1976-05-12
Publication date: 1980-04-17
Also published as: JPS51133305A; DE2621088B2; DE2621088A1; US4028282A

Description

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung körniger Wasch- und Reinigungsmittel, die ein Olefinsulfonat hervorragender biologischer Abbaubarkeit und Hautfreundlichkeit sowie eine geeignete Bruchfestigkeit des Korns, ein zweckmäßiges SchUttgewicht und ausreichende Freifließeigenschaften besitzen.

Zum Waschen von Kleidern wurden bisher durch Zerstäuben aufgeschmolzener Seifen in kalter Atmosphäre hergestellte Seifenpulver verwendet. Diese Seifenpulver verschwinden jedoch mit dem Aufkommen körniger synthetischer Wasch- iirul Reinigungsmittel zusehends Derzeit werden die meisten körnigen Wasch und Reinigungsmittel durch Zerstäuben und Trocknen einer Wasch- oder Reinigungsmittelaufschlämmung in einem heißen Luftstrom hergestellt Dieses Verfahren eignet sich zugegebenermaßen im Falle einer Alkylbenzolsulfonate und relativ große Mengen Natriumtripolyphosphat enthaltenden Waschoder Reinigungsmittelaufschlämmung, es eignet sich jedoch nicht für Wasch- und Reinigungsirittelaufschlämmungen, in denen weniger Natriumtripolyphosphat und ein Olefinsulfonat derselben guten Wasch- und Reinigungskraft, wie sie Alkylbenzolsulfonate aufweisen, und ausgezeichneter biologischer Abbaubarkeit sowie Hautfreundlichkeit als Hauptbestandteil enthalten sind. Im Vergleich zu einer üblichen Alkylbenzolsulfonat/Tripolyphosphat-Wasch- oder -Reinigungsmittelaufschlämmung besitzt eine ein Olefinsulfonat enthaltende Wasch- oder Reinigungsmittelaufschlämmung schlechtere physikalische Eigenschaften, wie Viskosität, »Spinnbarkeit«, Fließfähigkeit und dergleichen. Ferner sind die Schüttdichte und die Freifließeigenschaften sowie die Bruchfestigkeit der aus solchen Wasch- und Reinigungsmittelaufschlämmungen hergestellten Körnchen unzureichend. Folglich kommt es bei einem nach diesem Verfahren hergestellten körnigen Wasch- oder Reinigungsmittel relativ leicht zu einer Pulverisierung und Koagulation.

Darüber hinaus ist das bekannte Verfahren wegen der Olefinsulfonaten innewohnenden Eigenschaften deshalb von Nachteil, weil sich dabei nur unter größten Schwierigkeiten kärnige Wasch- oder Reinigungsmittel hervorragend steuerbarer Schaumbildung beim Waschvorgang herstellen lassen und darüber hinaus die einzelnen Eigenschaften auch dann nicht verbessert werden können, wenn man das Natriumtripolyphosphat in großen Mengen verwendet und die Menge an Olefinsulfonat verringert

Ganz allgemein kommt noch dazu, daß bei Sprühtrocknungsverfahren eine grooe Wärmeenergieverschwendung in Kauf zu nehmen ist

Aus der JA-PS 3125/1964 ist ein Verfahren zur Herstellung körniger Wasch- oder Reinigungsmittel durch Kühlsprühen entsprechend dem Verfahren zur Herstellung von Seifenpulver bekannt Dieses Verfahren hat jedoch in die Praxis kaum Eingang gefunden, weil man dabei nicht immer akzeptable körnige Waschoder Reinigungsmittel guter Bruchfestigkeit des Korns, guter Freifließeigenschaften, guter Lagerfähigkeit, guten Lösungsvermögens und dergleichen herstellen kann, wenn man von einer Olefinsulfonate enthaltenden Wasch- oder Reinigungsmittelaufschlämmung ausgeht.

Der Erfindung lag nun die Aufgabe zugrunde, ein praktisch durchführbares Verfahren zur Herstellung körniger Wasch- oder Reinigungsmittel hervorragender Eigenschaften, wie Schüttdichte, Bruchfestigkeit des Korns, Freifließeigenschaften, Lagerungsfähigkeit, Lösungsgeschwindigkeit und dergleichen anzugeben, bei welchem eine Olefinsulfonate enthaltende Wasch- oder Reinigungsmittelaufschlämmung durch KUhlsprühen verarbeitet wird.

Gegenstand der Erfindung ist somit ein Verfahren zur Herstellung körniger Wasch- oder Reinigungsmittel durch Erwärmen einer Wasch- oder Reinigungsmittelaufschliimmung und anschließendes Zerstäuben derselben bei Umgebungstemperatur oder in kalter Atmosphäre, welches dadurch gekennzeichnet ist, daß man als Wasch- oder Reiniguiigsinittelaiifschlämniung ein C!emisch aus IO bis )OGew.-ⁿ/o Olefinsulfonat mit 10 bis 22 Kohlenstoffatomen, W) bis 90 Ciew.-'Vn Natriumcarbonat. Nalriiimsilikat und Wasser und 0 bis )() Clew.·"/»

anderer bekannter Zusätze verwendet, wobei das Verhältnis von Natriumcarbonat, Natriumsilikat und Wasser in dem durch A, B, C und Oder (beigefügten) Zeichnung definierten Bereich liegt

Die erfindungsgemäß hei stellbaren körnigen Waschoder Reinigungsmittel besitzen dieselbe gute Waschoder Reinigungskraft wie Alkylbenzolsulfonat sowie eine hervorragende biologische Abbaubarkeit sowie Hautfreundlichkeit Ferner ermöglicht die Verwendung der erfindungsgemäß herstellbaren körnigen Waschoder Reinigungsmittel eine Schaumsteuerung in Waschlaugen.

Der Erfindung liegt die Erkenntnis zugrunde, daß sich der angestrebte Erfolg bei einem Olefinsulfonat/Natriumcarbonat/Wasser-System alieine nicht einstellt. Erst durch Zugabe einer speziellen Menge Natriumsilikat zu dem genannten System wird infolge eines synergistischen Effekts der angestrebte Erfolg sichergestellt

Im Hinblick auf die Phasenänderung, die Viskosität und die Fließfähigkeit der Aufschlämmung sowie die Lagerfähigkeit der fertigen körnigen Wasch- oder Reinigungsmittel sollte eine als Ausgangsmaterial verwendete Wasch- oder Reinigungsmittelaufschlämmung zweckmäßigerweise auf eine Temperatur von 70" bis 180° C, vorzugsweise von 95° bis 160⁰C, erhitzt werden. Die derart erhitzte Wasch- oder Reinigungsmittelaufschlämmung wird dann bei Raumtemperatur oder in kalter Atmosphäre unter Granulierung zerstäubt Eine zum Zerstäuben der Wasch- oder Reinigungsmittelaufschlämmung geeignete Sprühdüse besteht beispielsweise aus einer Doppelstrahlsprühdüse, aus der die Aufschlämmung zusammen mit einem Heißluftstrom oder mit heißer Luft versprüht werden kann. Selbstverständlich kann man jedoch auch eine Einstrahlsprühdüse, aus der die Aufschlämmung mit Hilfe einer Hochdruckpumpe zerstäubt wird, verwenden.

Erfindungsgemäß verwendbare Olefinsulfonate sind beispielsweise die Alkalimetall- oder Erdalkalimetallsalze von Olefinsulfonaten, die durch Äthylenpolymerisation von «-Olefinen, Olefinen mit inrcenliegender Doppelbindung oder Vinylidcnolefinen mit 10 bis 22 Kohlenstoffatomen sowie einer Mischung dieser Olefine mit Hilfe eines Ziegler-Katalysators oder ein verbessertes Sulfonierungsverfahren mit einer üblichen kontinuierlich arbeitenden Dünnschichtsulfoniervorrichtung, anschließender Neutralisation mit einem Alkalimetall- oder Erdalkalimetallhydroxid und nachgeschalteter Hydrolyse erhalten wurden.

Als Natriumcarbonat können erfindungsgemäß wasserfreie oder wasserhaltige Natriumcarbonate handelsüblicher Qualität verwendet werden. Als Natriumsilikat eignen sich solche mit einem Molverhältnis SiO₂ zu Na₂O im Bereich von 2,0 bis 3,0.

Aus Gründen der Wasch- oder Reinigungskraft muß eine erfindungsgemäß als Ausgangsmaterial verwendete Wasch- oder Reinigungsmittelaufschlämmung 10 bis 30 Gew.-% Olefinsulfonate enthalten. Die Menge an Natriumcarbonat, Natriumsilikat und Wasser muß im Bereich von 60 bis 90 Gew.-% liegen, wobei das Verhältnis zwischen den drei Bestandteilen in dem durch die Punkte Λ, B, C und D in der Zeichnung festgelegten Bereich liegen muß.

Die Erfindung w'rd im folgenden durch die Zeichnung erläutert. Im ein/einen zeigt

F^: i g. 1 eine graphische Darstellung der erfindiing.sgemäU brauchbaren Verhältnisse Natriumcarbonat, Natriumsilikat und Wasser und

Fig.2 eine graphische Darstellung der Verhältnisse Natriumcarbonat, Natriumsilikat und Wasser der Beispiele 1 bis 5 bzw. von Vergleichsbeispielen.

Die zwischen den Punkten B und C gezogene Linie ι veranschaulicht, daß die Wassermenge bei den drei Bestandteilen über 11 Gewichtsteile betragen muß. Wenn die Wassermenge unter dieser Grenze liegt, erhöht sich die Viskosität der Aufschlämmung stark, wobei die Fließfähigkeit derselben sehr gering wird. In

in einem solchen Fall bereitet es erhebliche Schwierigkeiten, die Phase der Aufschlämmung aufrechtzuerhalten, was dazu führt daß die Aufschlämmung nicht mehr genügend gleichmäßig gemischt ist Die zwischen den Punkten A und B gezogene Linie gibt die Untergrenze

ι) für die Menge an Natriumsilikat an. Die zwischen den Punkten A und D gezogene Linie zsigt die Obergrenze der zulässigen Wassermenge. Die zwischen den Punkten D und C gezogene Linie zeigt schließlich diejenige Menge an, die sich au^r. -Jem Wirkungsaus-

j(! gleich der verschiedenen Bestandteile ergibt Wenn das Mischungsverhältnis der drei Bestandteile außerhalb der die Punkte B, A, D und C verbindenden Linien Hegt erhalten die aus einer solchen Aufschlämmung hergestellten fertigen körnigen Wasch- oder Reinigungsmit-

2> tel nur eine schlechte Bruchfestigkeit des Korns. Die Freifließeigenschaften und Lagerungsstabilität solcher körniger Wasch- oder Reinigungsmittel sind nicht nur nicht verbessert sondern sogar sehr schlecht

Die in der Wasch- oder Reinigungsmittelaufschläm-

jo mung enthaltene Wassermenge sollte zweckmäßigerweise über 8, vorzugsweise über 10 Gew.-% liegen.

Erfindungsgemäß sollte, wie bereits erwähnt ein Natriumsilikat des angegebenen Molverhältnisses SiO₂ zu Na₂O verwendet werden. Der Grund dafür, warum

r, ein derartiges Natriumsilikat bei Verwendung in ganz speziellem Mischungsverhältnis in dem Olefinsulfonat/ Natriumcarbonat/Natriumsilikat-System trotz der allgemein gültigen Vorstellung, daß ein solches Natriumsilikat kein Kristallwasser enthält eine derart wirksame

w Hirsteilung eines qualitativ hochwertigen körnigen Wasch- oder Reinigungsmittels gestattet, liegt vermutlich in einer speziellen chemischen Wirkung des Natriumsilikats.
Als weitere bekannte Zusätze können der ertindungs-

■»-> gemäß als Ausgangsmaterial verwendeten Wasch- oder Reinigungsmittelaufschlämmung beispielsweise anionische, nicht-ionische und amphotere oberflächenaktive Mittel bzw. Netzmittel, anorganische oder organische Builder, die Wiederablagerung verhindernde Mittel,

->o Schaumstabilisatoren, Hilfsschäummittel, das Verbakken bzw. Zusammebacken verhindernde Mittel, optiscbr Aufheller, Parfüms und dergleichen, sowie die Bildung von wasserhaltigen Kristallen fördernde Verbindungen zugesetzt werden. Diese Verbindungen

γ, können in der Wasch- oder Reinigungsmittelaufschlärr,-mung in einer Menge von 0 bis 30 Gew.-% enthalten sein. Verwendbare Verbindungen sind beispielsweise Netzmittel, wie Alkylbenzolsulfonate mit 11 bis 14 Kohlenstoffatomen im Alkylteil, Alkylsulfate mit 8 bis

mi 18 Kohlenstoffatomen, Salze von a-Sulfofettsäureestern mi' 8 bis 22 Kohlenstoffatomen, Kolyoxyäthylenäther von Alkoholen mit 8 bis 18 Kohlenstoffatomen, Alkylphenolpolyoxyäthylenäther mit 7 bis 14 Kohlenstoffatomen im Alkylieil, Polyoxyalkylenglykole,

ι. i quaternäre Ammoniumbetaine mit langkettigen Alkylleilen, quaternäre Ammoniumsulfobetaine mit hingkct tigen Aikylteilen, anorganische Salze, wie Natriiimsesquicarbonat, Kaliumcarbonat Natriummelasilikat, Na-

tnumorthosilikat, Natriumsulfat, Magnesiumsulfat, Ammoniumsulfat, Kalziumsulfat, Natriumsulfit, Natriumthiosulfat, Natriumtetraborat (Borax), Natriumtripolyphosphat, Natriumpyrophosphat, Kaliumpyrophosphat, Natriumphosphat, Dinatriumhydrogenphosphat, Kaliumchlorid, Natriumpercarbonat, Natriumperborat, Natriumpersulfat, Natriumperpyrophosphat und dergleichen, sowie anorganische Salze, wie Natriumacetat, Natriumsuccinat, Kaliumsuccinat, Natriumoxalat, KaIiumoxalat, Natriummalonat, Kaliumalonat, p-Hydroxybenzoesäure oder deren Natriumsalz, Kalziumstearat und dergleichen.

Die folgenden Beispiele sollen die Erfindung näher veranschaulichen.

Beispiel I

Eine Aufschlämmung von a-Oiefiiisuifunai mii !3 bis 18 Kohlenstoffatomen wurde in einen Mischtank eingetragen und auf eine Temperatur von 60° C erwärmt. Nach Zugabe einer bestimmten Menge Natriumcarbonat und Natriumsilikat (Molverhältnis S1O2 zu Na2Ü: 2,2) und lOminütigem gründlichen Durchrühren bei gegebener Temperatur wurde die erhaltene Wa.^rch- oder Reinigungsmittelaufschlämmung durch Zerstäuben bei Raumtemperatur mittels einer Doppelstrahlsprühdüse (unter Verwendung von Heißluft) granuliert.

Eine Ermittlung der Schüttdichte, Bruchfestigkeit des Korns und der Freifließeigenschaften der derart hergestellten körnigen Wasch- oder Reinigungsmittel ergab die in der folgenden Tabelle I angegebenen Ergebnisse.

Die Bruchfestigkeit des Korns wurde wie folgt ermittelt: Das jeweilige körnige Wasch- oder Reinigungsmittel wurde einem mit einer Luftgeschwindigkeit von 10m/sec arbeitenden Druckluftheber zugeführt, worauf die Schüttdichte des körnigen Wasch- oder Reinigungsmittels sowohl am Einlaß als auch am Auslaß Die Freifließeigenschaften wurden wie folgt ermittelt: In der geschilderten Weise hergestellte körnige Waschoder Reinigungsmittel wurden in Kartons abgepackt. Nach dem öffnen der Oberseite der Kartons wurden die Wasch- oder Reinigungsmittel nach dem Neigen des jeweiligen Kartons durch die Auslaßöffnung eniwcdct durch die Schwerkraft oder unter geringer Schlagwirkung herausfließen gelassen. Hierbei wurde das Verhalten des fließenden Wasch- oder Reinigungsmittels bewertet.

Bewertung Verhalten

5 kontinuierliches Herausfließen

4 gutes Herausfließen, jedoch zwei- oder

dreimaliger Stopp

3 intermittierendes Horausfließen

2 kein Herausfließen, nach einmaligem

Schlagen (auf den Karton) kam es zu einem Herausfließen des Wasch- oder Reinigungsmittels infolge Schwerkraft
I kein Herausfließen, nach zwei- oder

dreimaligem Schlagen (auf den Karton) kam es zu einem Herausfließen des Wasch- oder Reinigungsmittels infolge der Schwerkraft

0 kein Herausfließen auch nach fünf

Schlagen (auf den Karton).

Die Lagerungsstabilität der körnigen Wasch- oder Reinigungsmittel wurde in entsprechender Weise nach 24stündiger Lagerung bei einer Temperatur von 35°C (nach dem Verpacken in die Kartons) ermittelt.

Bei einer Bewertung der physikalischen Eigenschaften der Aufschlämmung bedeuten:

des L	J rucklu	Lage	tthebers gemessen wurc	chtestig-	Na-Cf):	Natrium silikat	υ	(ider	gut	0,04	Frei-	Lage-	Physi
lipit	Λ« Ii	in	le. uie bru	■ beiden					einigermaßen	0.02	riieß- eigen- schaf- ten	rungs- stabili- tät	kalische
gemessenen	fig	nrnc ctpllt Hpn I IntprsrhipH riei		47	2	X	Wasser	unzureichend	0.01			Eigen schaften H»r Auf schläm
Tabelle I		Schüttdichtewerte dar.		58	Z				0.01	4	4	mung
Probe	₍,		Zusammensetzung des Wasch-	69	2	31		0,02	4	4	O
Nr	/>	Tempe	Reinigungsmittels in	35	36	20		0,02	4	4	O
	ί	ratur	σ-Olefin- sulfonat	19	52	9		0.03	4	4	*
	ti	2 der Auf schläm mung in		26	34	9		0.03	4	4	*
1	C		20	33	16	9	P.igenschaften des Korns	0.02	4	4	*
-)	j	90	20	41	8	20	Schutt- Bruch	0.03	4	4	O
3		90	20	44	16	31	dichte festig- in g/ml keil	0.02	4	4	O
4	h	90	20	47	2	31		0.01	5	5	O
5	i	90	20	58	2	20	0.56	0.01	4	4	O
6	a	90	20	fS9	2	31	0.54	5	4	O
7	h	90	20	35	36	20	0.55	5	4	O
8	ι	90	20		9	0.56	5	4	*
9	ι/	90	20	9	0.55			*
10	90	20		0.58
11	120	20		0.61
12	120	20		0.56
13	120	20		0.57
120	0.53
	0.52
	0.53
	0.51

	t/ιιημ	Tempe	7	Na,CT	26 2	1 088	ligenschaften des	Bruch	8	Lage-	Physi
	Lage	ra I ti r					Schütt	festig		rungs-	kalische
I-ort μ.·	in	der Auf					dichte	keit	Koriiv	• lahili-	liigen-
Probe	I- fg. 2	schläm			des Wasch- .	»der	in g/ml		f-rci-	tät	sc ha Ilen
Nr.		mung in			in "»				flieH-		der Auf
		(	Zusammensetzung	19	h Natrium-	Wasser			eigen		schlam-
			Reinigungsmittels	26	silikat			0.02	schaf	4	mim μ
		120	a-Olefin-	}?,			0,53	0.02	ten	4	*
	C	120	sulfon;il	41			0.52	0.03		4	O
	.A	120		44			0.51	0.03	S	4	O
14	Ä	120			52	Q	0.52	0.01	5	5	O
15	h	120			34	20	0Λ1		4		O
16	i		20	49	16	31			4
17			20	60	8	31		0.07	5	I
18		120	20	71	16	20	0.52	0,06		I	O
Vcrgi.	*(1'*	120	20	37			0,53	0.06		•j	O
Bcisp.	h'	120	20	17			0,50	0,04	1	2	X
I	<■'	120		24	0	31	0.51	0,05	1	2	X
2	(/'	120		31	0	20	0.51	0.05	3	I	X
3	c'	120	20	37	0	9	0.52	0.06	3	I	O
4	f	120	20	36	7	0.52	0.08	3	I	O
5	g'	120	20	54	9	0,51		1		O
6	h'		20	36	20	1
7		20	18	31	1
8		20	10	33
		20
	20

Aus Tabelle I geht hervor, daß man einen synergistischen Effekt hinsichtlich Bruchfestigkeit des Korns, der Freifließeigenschaften, der Lagerungsstabilität und der Eigenschaften der Aufschlämmung nur bei Einhaltung eines ganz speziellen NajCO3-/Natriumsilikat/Wasser-Verhältnisses erreicht.

Beispiel 2

Unter Verwendung eines Vinylidenolefinsulfonats als oberflächenaktives Mittel anstelle des im Beispiel 1 verwendeten a-Olefinsulfonats wurden entsprechend Beispiel 1 die betreffenden Wasch- oder Reinigungsmittelautschlämmungen granuliert, tine fcrmittlung der

Eigenschaften der erhaltenen körnigen Wasch- oder Reinigungsmittel und der physikalischen Eigenschaften der jeweiligen Aufschlämmung erbrachte die in der folgenden Tabelle II angegebenen Ergebnisse:

Tabelle	II	Tempe	Zusammensetzung c	Na₂CO₃	ies Wasch-	oder	Eigenschaften des	Bruch	Korns	Lage-	Physi
Probe	Lage	ratur der	Reinigungsmittels ir		1 %		Schütt	festig	Frei-	rungs-	kalische
Nr.	in	Auf	Vinyl-		Natrium	Wasser	dichte	keit	fließ-	stabili-	Eigen
	Fig. 2	schläm	idenole-		silikat		in g/ml		eigen-	tüt	schaften
		mung in C	finsul- fonat	47					schaf- ten		der Auf schläm
				58				0,03		4	mung
		90	20	69	2	31	0,55	0,02	4	4	O
1	a	90	20	35	2	20	0,57	0,02	4	4	O
2	b	90	20	19	2	9	0,56	0,01	4	4	*
3	C	90	20	26	36	CTs	0,54	0,01	4	4	*
4	d	90	20	33	52	9	0,55	0,02	4	4	*
5	e	90	20	41	34	20	0,56	0,02	4	4	O
6	f	90	20	44	16	31	0,57	0,02	4	4	O
7	g	90	20	47	8	31	0,57	0,02	4	5	O
8	h	90	20	58	16	20	0,56	0,02	5	4	O
9	i	120	20	69	2	3i	0,51	0,02	4	4	O
IO	a	120	20	35	2	20	0,53	0,01	4	5	O
11	b	120	20		2	9	0,52	0.01	5	5	*
12	C	120	20	35	9	0.52		5		*
13	d

	l/uny	Tenipe-	9	26 2	1 088	Na₂CO,	Nalrium-	Wasser	Eigenschaften des	Bruch	10	Lage-	Physi
lor...	Lage	ratur der					siliLil		Schütt	festig	Knrns	rungs-	kalische
Probe	rn	Auf		Zusammensetzung des Wasch- <iih-r				dichte	keit	Frei-	stabili-	Eigen
Nr.	F i g. 2	schläm	Reinigungsmittels in				in g/ml		flieU-	täl	schaften
		mung in	Vinyl-						eigen-		der Auf
		^c	idenole-	19	52	9			schar-		schläm
			finsul-	26	34	20		0,01	ten	4	mung
		120	fonat	33	16	31	0.51	0,02		4	*
		120		41	8	31	0.53	0,03	5	4	O
14	f	120	20	44	16	20	0,52	0,03	5	4	O
15	H	120	20				0,50	0,01	4	5	O
16	h	120	20				0,51		4		O
17	i		20	49	0	31			5
18			20	60	0	20		0.06		1
Vcigi.		120		71	0	9	0,53	0,08		1	O
Beisp.	a'	120		37	36	7	0,52	0,06	1	2	O
9	h'	120	20	17	54	9	0,52	0,07	1	2	X
10	c'	120	20	24	36	20	0,51	0,07	3	2	X
11	(/'	120	20	31	18	31	0,53	0,06	3	I	X
12	e'	120	20	37	10	33	0,52	0,07	3	I	O
13	./■'	120	20				0,51	0,08	1	1	O
14	s'	120	20		0,52		1		O
15	h'		20		1
16		20

Aus Tabelle II geht hervor, daß auch bei Verwendung von Vinylidensulfonaten entsprechend gute Ergebnisse wie bei Beispiel 1 erhalten werden.

Beispiel 3

Die Aufschlämmungen Nr. 1,3,5,7 und 9 von Beispiel 1 wurden entsprechend Beispiel 1, jedoch bei geänderten Temperaturen der Aufschlämmung granuliert. Eine Ermittlung der Eigenschaften des Korns und der

physikalischen Eigenschaften der Aufschlämmung erbrachte die in der folgenden Tabelle III zusammengestellten Ergebnisse:

	v. Bsp.	Lage in	Tempera	Eigenschaften	des Korns	Freifließ- eigen- schaften	Lage rungs- stabilität	Physikalische
	v. Bsp.	Fig. 2	tur der Aufschläm mung in C	Schütt dichte in g/ml	Bruch festigkeit	1	1	Eigenschaf ten der Auf schlämmung
Probe Nr. 1	v. Bsp.	a	60	0,57	0,07	2	1	*
Probe Nr. 3	v. Bsp.	C	60	0,56	0,08	2	1	X
Probe Nr. 5	v. Bsp.	e	60	0,55	0,07	1	1	X
Probe Nr. 7	v. Bsp.	g	60	0,57	0,09	1	1	*
Probe Nr. 9	v. Bsp.	i	60	0,57	0,08	4	4	X
Probe Nr. I	v. Bsp.	a	70	0,55	0,03	4	4	O
Probe Nr. 3	v. Bsp.	C	70	0,54	0,02	4	4	*
Probe Nr. 5	v. Bsp.	e	70	0,55	0,03	4	4
Probe Nr. 7	v. Bsp.	g	70	0,55	0,03	5	5	O
Probe Nr. 9	v. Bsp.	i	70	0,56	0,02	4	4	*
Probe Nr. 1	v. Bsp.	a	120	0,53	0,03	5	4	O
Probe Nr. 3	v. Bsp.	C	120	0,53	0,01	5	4	*
Probe Nr. 5	v. Bsp.	e	120	0,53	0,02	4	4	*
Probe Nr. 7	v. Bsp.	g	120	0,51	0,03	5	5	O
Probe Nr. 9	i	120	0,53	0,01	4	4	O
Probe Nr. 1	a	180	0,50	0,03		O

	v. Bsp.	Π	Tempe-ii-	2621	088	0,51	Bruch-	12	Lage rungs- stabilität	Physikalische
	ν. Bsp.				0,52	0,01		4	Eigenschaf ten der Auf schlämmung
l-'ortsct/'Mig	ν. Bsp.	Lage in			0,50	0,03		4	O
	ν. Bsp.	Fig. 2	Eigenschaften des Korns	0,51	0,04	Freifließ- eigen- schaften	4	O
	ν. Bsp.	C	tur der _c .... . _r .... Scnutt- Aufschlam- .· u. ^{mung in} in g/ml	0,51	0,02	4	5	O
Probe Nr. 3	ν. Bsp.	C	180	0,50	0,06	4	1	O
Probe Nr. 5	ν. Bsp.	Ii	180	0.51	0,08	4	2	O
Probe Nr. 7	ν. Bsp.	i	180	11,50	0,07	5	1	O
Probe Nr. 9	ν. Bsp.	a	180	0.52	Ö,ö7	2	i	O
Probe Nr. 1		C	200	0,08	2	3	O
Probe Nr. 3	e	200		2		O
Probe Nr. 5	H	200	2
Probe Nr. 7	i	200	3
Probe Nr. °		200

Aus Tabelle III geht hervor, daß die Temperatur der Aufschlämmung zweckmäßigerweise im Bereich von 70° bis 180⁰C liegen soll.

Beispiel 4

Wurde Beispiel 1 mit einem Olefir.r.ulfonat, das durch Sulfonieren einer Olefinmischung aus 65% «-Olefin, 23% Vinylidenolefin und 12% Olefin mit innenliegender Doppelbindung, anschließender Neutralisation mit Natriumhydroxid und nachgeschalteter Hydrolyse hergestellt wurde, wiederholt, ließ sich auch nur dann ein ausreichender synergistischer Effekt sicherstellen, wenn das Olefinsulfonat/Natriumcarbonat/Natriumsilikat/

Tabelle IV

Wasser-System (Vierkomponentensystem) ein bestimmtes Verhältnis zeigte. Die Ergebnisse entsprachen dem Beispiel 1.

Beispiele 5bis 13

Verschiedene körnige Wasch- oder Reinigungsmittel der in der folgenden Tabelle IV angegebenen Zusammensetzung wurden in der im Beispiel 1 geschilderten Weise untersucht, wobei jedoch bei einer Aufschlämmungstemperatur von 120⁰C gearbeitet wurde. Die erhaltenen Ergebnisse sind in der folgenden Tabelle IV zusammengestellt:

Bei	Zusammensetzung des	%	sonstige	Wasch-	oder Reinigungs-	Eigenschaften des	Bruch	Korns	Lage-	Physi
spiel	mittels in '	aktive			Schütt	festig	Frei-	rungs-	kalische
	or-Olefin-	Bestand teile	Na₁CO,	Natrium- sonstige Wasser	dichte	keit	fließ-	s Labili
	sulfonat			silikat Zusätze	in g/ml		eigen-	la ι
						scnaiien		schläm
						mung

15
15
15
20
20
20
15
15
15

5¹)

5^J)

5-¹)

5²)

5¹)

53
53
53
45
45
45
45
45
45

10 10 10 10 10 10 10 10 10

8⁴)

8⁵)

8⁶)

8⁴)

8")

8⁶)

17 17 17 17 17 17 17 17 17

0,52
0,51
0.50
0,52
0,50
0,51
0,52
0,53
0,52

0,01
0,01
0,01
0,01
0,01
0,01
0,01
0,01
0,01

5 5 5 5 5 5 5 5 5

O O O O O O O O O

Fußnoten: ') Geradkettiges Alkylbenzolsulfonat mit 11 bis 14 Kohlenstoffatomen.

²) Sulfat eines aliphatischen Alkohols mit 12 bis 15 Kohlenstoffatomen.

³) Äthylenoxidkondensat (p = 14) eines aliphatischen Alkohols mit 12 bis 15 Kohlenstoffatomen.

⁴) Natriumsulfat

⁵) Natriumtripolyphosphat.

⁶) Natriumeitrat.

Aus Tabelle IV geht hervor, daß der Zusatz sonstiger aktiver Bestandteile und/oder sonstiger Zusätze zu einer Mischung aus ot-Olefinsulfonat, Natriumcarbonat, Natriumsilikat und Wasser eines speziellen Verhältnis-

es ses die Eigenschaften des Korns des erhaltenen körnigen Wasch- oder Reinigungsmittels nicht beeinträchtigt

Beispiel 14

Die Wasch- oder Reinigungskraft, die Schaumsteuerung und die Lösungsgeschwindigkeit des aus der Aufschlämmung Nr. 18 von Beispiel 1 erhaltenen körnigen Wasch- und Reinigungsmittels wurden mit den entsprechenden Eigenschaften von Vergleichsbeispielen der folgenden Zusammensetzung verglichen: Der erhaltene künstliche Schmutz wurde gleichmäßig auf ein Stück gereinigtes Gewebe aufgetragen und Ober 50maI mit einem sauberen Schwamm eingerieben. Hierbei wurden Prüflinge erhalten, deren Oberfläche eine Reflexion, gemessen mit einem handelsüblichen Reflektometer, von 42 ± 2% aufwies.

Vergleichsbeispiel 17

Vergleichsbeispiel 18

C,s- bis Cis-Olefinsulfonat 17Gew.-% 23 Gew.-% Natriumtnpolyphosphat 20 0 Natriumcarbonat 4 5

Natriumsilikat (Verhältnis 10 14 SiO; zu Na_:O: 2,2)

Seife 1 1

Carboxymethylcellulose 1 1 Natriumsulfat 39 48

Wasser 8 8

Die einzelnen Tests wurden wie folgt durchgeführt:

1. Bewertung der Reinigungskraft gegenüber künstlichen (Haut-) Talg enthaltendem Schmutz

Die folgenden organischen Schmutzbestandteile wurden miteinander unter Erwärmen auf eine Temperatur von 60° bis 80° C gemischt, worauf die erhaltene Mischung auf Raumtemperatur abgekühlt, mit Ton als anorganischem Schmutz und RuB verseut und schließlich das Ganze gründlich durchgemischt wurde.

Organische Schmutzbestandteile Myristinsäure Ölsäure Tristearin Triolefin Cholesterin Cholesterinstearat Paraffinwachs Squalen

Anorganischer Schmutz

Ton: durch 3stündiges Trocknen von Shimosueyoshi-Lehm bei 800° C, anschließendes Vermählen und Sieben durch ein Sieb einer Maschenweite von 0,044 mm hergestellt

Anorganischer Schmutz/organischer Schmutz/Ruß 49,75/49,75/Oi

Waschbedingungen: Prüfling

Terg-O-tometer Waschlauge

Konzentration Dauer

Badverhältnis Spülen

5 cm χ 5 cm (10 Stücke) 120 Upm 900ml,25^oC, 3°dh 0,133% 10 min 30 3 min

Die Wasch- oder Reinigungskraft wurde nach Bestimmung der Reflexion der verschmutzten Gewebe vor und nach dem Waschen aus folgender Gleichung ermittelt:

Wasch- oder Reinigungskraft (%) =

worin bedeuten

Rw - Rs Ro - Rs

χ 100,

Ro die Reflexion in % des sauberen Gewebes; Rs die Reflexion in % des verschmutzten Gewebes vor

dem Waschen; Rw die Reflexion des verschmutzten Gewebes nach dem Waschen.

Ermittlung der Schaumsteuerung

Das Wasch- oder Reinigungsmittel wurde so weit mti Wasser verdünnt, daß eine Waschlauge einer Waschoder Reinigungsmittelkonzentration von 0,133% erhalten wurde. 50 ml bzw. 25 ml der erhaltenen verdünnter Waschlauge wurden jeweils zu 11 Lauge verdünnt Jede der erhaltenen verdünnten Lösungen wurden in einer Zylinder eines Innendurchmessers von 10 cm gefüllt unc 1 min lang stehen gelassen. Dann wurde vom Zylinder boden aus 1 min lang Luft mit einer Fließgeschwindig

4) keit von 40 l/min durch den Zylinder geblasen, woraul sofort die Schaumhöhe gemessen wurde.

Lösungsgeschwindigkeit

Die Lösungsgeschwindigkeit entspricht der zurr so Auflösen von 133 g Wasch* oder Reinigungsmittel in 1 unter Rühren mit konstanter Geschwindigkeit erforder liehen Zeit

Die Ergebnisse der verschiedenen Untersuchung« sind in der folgenden Tabelle V zusammengestellt:

Tabelle V	Wasch- ödef Reini gungskraft in %	Schaumhöhe 0.133/20 (%)	in mm 0.133/4O (%)	Lösungsgeschwindigkeit bei 10 C' bei 25 C	30 180 175	in see bei 40 C
	89 90 88	70 140 190	40 IK) 140	100 240 230		25 IWI 150
Aufschlämmung Nr. 18 von Beispiel 1 Vergleichsbeispiel 17 Vergleichsbeispicl 18

2 Blall

Claims

Patentansprüche:

1. Verfahren zur Herstellung körniger Waschoder Reinigungsmittel durch Erwärmen einer ~> Wasch- oder Reinigungsmittelaufschlämmung und Zerstäuben derselben in eine Atmosphäre von Raumtemperatur oder eine kalte Atmosphäre, dadurch gekennzeichnet, daß man als Wasch- oder Reinigungsmittelaufschlämmung eine w Mischung aus 10 bis 30 Gew.-% Olefinsulfonat mit 10 bis 22 Kohlenstoffatomen, 60 bis 90 Gew.-% Natriumcarbonat, Natriumsilikat und Wasser und 0 bis 30 Gew.-% sonstigen bekannten Zusätzen, in welcher das Verhältnis von Natriumcarbonat, r> Natriumsilikat und Wasser in dem durch die Punkte A, B, C und D der (beigefügten) Figur 1 umschriebenen Bereich liegt, verwendet.

2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Wasch- oder Reinigungsmittelauf- j<> schlämmung auf eine Temperatur von 70° bis 180⁰C erhitzt wird.

3. Verfahren nach Ansprüchen 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß die Wasch- oder Reinigungsmittelaufschlämmung auf eine Temperatur von 95° 2> bis 160⁰C erhitzt wird.

4. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man als Zusatz ein Alkylbenzolsulfonat mit 11 bis 14 Kohlenstoffatomen im Alkylteil, Alkoholsulfiti mit 8 bis 18 Kohlenstoffatomen, Salz jn eines «-Sulfofettsäurecsters n^:.t 8 bis 22 Kunststoffatomen, Polyoxyäthylecither eines Alkohols mit 8 bis 18 Kohlenstoffatomen, Alky'^henolpolyoxyäthylenäther mit 7 bis 14 Kohlenstoffatomen im Alkylteil, Polyoxyalkylenglykol, quaternäres Ammoniumbe- ;· tain mit langkettigen Alkylteilen, quaternäres Ammoniumsulfobetain mit langkettigen Alkylteilen, Natriumsesquicarbonat, Kaliumcarbonat, Natriummetasilikat, Natriumorthosilikat, Natriumsulfat, Magnesiumsulfat, Ammoniumsulfat, Kalziumsulfat, Na- to triumsulfit, Natriumthiosulfat, Natriumtetraborat, Natriumtripolyphosphat, Natriumpyrophosphat, Kaliumpyrophosphat, Natriumphosphat, Dinatriumhydrogenphosphat, Kalziumchlorid, Natriumpercarbonat, Natriumperborat, Natriumpersulfat, Natrium- t -, perpyrophosphat, Natriumacetat, Natriumeitrat, Natriumtartrat, Kaliumtartrat, Natriumsuccinat, KaIiumsuccinat, Natriumoxalat, Kaliumoxalat, Natriummalonat, Kaliummalonat, p-Hydroxybenzoesäure oder ein Salz derselben und/oder Kalziumstearat -,<> verwendet.