DE2618756B2 - 2-Phenyl-43-di-(hydroxymethyl)imidazolverbindungen und Verfahren zu deren Herstellung - Google Patents
2-Phenyl-43-di-(hydroxymethyl)imidazolverbindungen und Verfahren zu deren HerstellungInfo
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Description
worin R' ein Wasserstoffatom oder eine Alkylgruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen bedeutet.
2. Verfahren zur Herstellung der Verbindungen nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß ein
2-Phenylimidazol der allgemeinen Formel II
R'
N-
N —
(H)
worin R' die in Anspruch 1 genannte Bedeutung besitzt, mit 2 bis 3 Mol Formaldehyd je Mol
2-Phenylimidazol bei einer Temperatur von 40 bis 200° C in Gegenwart von Lithiumhydroxid, Natriumhydroxid,
Kaliumhydroxid, Calciumhydroxid, Bariumhydroxid, Lithiumcarboriat, Natriumcarbonat,
Kaliumcarbonat, Calciumcarbonat oder Bariumcarbonat in einer Menge von nicht mehr als 0,5
Äquivalenten je Mol 2-Phenylimidazol umgesetzt wird.
N + HCHO?
►HOCH, —N
von Wasser oder saurem Wasser und liefert eini wäßrige Lösung von Formaldehyd und Imidazo
Beispielsweise versagten Versuche zur Acetylierunj von dessen Hydroxylgruppe mit Essigsäureanhydrid zu
Ausbildung des gewünschten Acetylesters, da zunächs eine Zersetzung erfolgte. Lediglich die Umsetzunj
hiervon mit Phenylisocyanat kann stabile Phenyluretha ne ergeben.
In Rec. Trav. Chim. Pays-Bas, Bd. 91 (1972), Seitei
In Rec. Trav. Chim. Pays-Bas, Bd. 91 (1972), Seitei
ίο 1383 bis 1392 ist beschrieben, daß eine C-Methylolie
rung von Imidazolen in einem schwach saurei Puffersystem aus Essigsäure und Natriumacetat durch
geführt wird. Die dort eingesetzten Verbindungen sin< Imidazolderivate, deren 2-Stellung mit einer Alkylgrup
pe, wie einer Isopropylgruppe oder einer tert.-Butyl gruppe substituiert ist. Im Gegensatz zu diesem Berich
wurde nun gefunden, daß 2-arylsubstituierte Imidazoli
in einem stark alkalischen Medium C-methylolier werden.
Im Hinblick auf die vorstehenden Versuchsergebnissi ist es überraschend, daß, falls ein eine Arylgruppe in de
2-Stellung enthaltendes Imidazo! mit Formaldehyd ii einem Reaktionsmedium mit einem pH-Wert voi
mindestens 7 umgesetzt wird, sich der Formaldehyd ai das Kohlenstoffatom des Imidazolringes unter Bildunj
des C-Methyloiimidazols addiert und das erhalten!
C-Methylolimidazol eine sehr stabile Verbindung ist.
Gegenstand der Erfindung sind 2-Phenyl-4,5-di-(hy droxymethyl)-imidazole der allgemeinen Formel (I)
Die Erfindung betrifft 2-Phenyl-4,5-di-(hydroxymethyl)-imidazolverbindungen
sowie ein Verfahren zu deren Herstellung.
Die Umsetzung von Imidazolen mit einer Arylgruppe in der 2-Stellung mit Formaldehyd wurde von J. W.
Cornforth und H.T.Huang (Journal of the Chemical Society, 1948, Seite 733) versucht und
festgestellt, daß die Umsetzung ohne Erfolg war.
Die Umsetzung zwischen einem keine Arylgruppe in der 2-Stellung enthaltenden Imidazol und Formaldehyd
läßt sich schematisch wie folgt darstellen:
worin R2 beispielsweise ein Wasserstoffatom oder eine
Alkyl- oder Benzylgruppe und R4 beispielsweise ein Wasserstoffatom oder eine Alkyl- oder Phenylgruppe
bedeuten.
Wie vorstehend zu sehen, addiert sich bei der Umsetzung des keine Arylgruppe in der 2-Stellung
enthaltenden Imidazols mit Formaldehyd der Formaldehyd an die NH-Gruppe in der 1-Stellung und ergibt ein
N-Methylolderivat Das N-Methylolderivat ist unstabil und, wenn es an Luft stehengelassen wird, zersetzt es
sich spontan zu dem Imidazol unter Freisetzung von Formaldehyd. Ferner zersetzt es sich bei Einwirkung
R'
-CH2OH
CH1OH
CH1OH
worin R' ein Wasserstoffatom oder eine Alkylgruppi mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen bedeutet, sowie eil
Verfahren zur Herstellung dieser Verbindungen, da dadurch gekennzeichnet ist, daß ein 2-Phenylimidazo
der allgemeinen Formel (II)
R'
N—ι
_1
worin R' die gleiche Bedeutung wie vorstehend besitz! mit 2 bis 3 Mol Formaldehyd je Mol 2-Phenylimidazo
bei einer Temperatur von 40 bis 200° C in Gegenwar von Lithiumhydroxid, Natriumhydroxid, Kaliumhydro
xid, Calciumhydroxid, Bariumhydroxid, Lithiumcarbo nat, Natriumcarbonat, Kaliumcarbonat, Calciumcarbo
nat oder Bariumcarbonat in einer Menge von nich mehr als 0,5 Äquivalenten je Mol 2-Phenylimidazo
umgesetzt wird.
Die als Ausgangsmaterial beim erfindungsgemäßei Verfahren eingesetzte Imidazolverbindung wird durcl
Dehydrierung eines entsprechenden Imidazoline, wel ches aus Äthylendiamin und dem entsprechenden Nitri
nach dem Verfahren gemäß der US-Patentschrif 32 10 371 und der japanischen Patentveröffentlichunj
1548/67 hergestellt wird, nach dem in der japanische! Patentveröffentlichung 26 405/64 angegebenen Verfah
ren erhalten.
Es ist wichtig, daß beim erfindungsgemäßen Verfahren die Umsetzung in einem Reaktionsmedium mit
einem pH-Wert von mindestens 7, vorzugsweise 7 bis 13, ausgeführt werden muß. Falls die Umsetzung in
einem sauren Reaktionssystem durchgeführt wird, bildet sich eine schwierig zu reinigende viskose Substanz
anstelle des gewünschten Produktes, welches kristallin ist. Die Reaktionstemperatur beträgt 40 bis 200° C. Die
Umsetzung kann bei Atmosphärendruck oder bei erhöhtem Druck durchgeführt werden.
Von den für die erfindungsgemäße Umsetzung verwendbaren anorganischen Basen werden Natriumhydroxid,
Kaliumhydroxid, Natriumhydroxid und Kaliumcarbonat besonders bevorzugt. Die Katalysatoren
vom Calcium- oder Bariumtyp sind in Wasser schwer löslich und werden nicht bevorzugt, da ihre Entfernung
kompliziert ist.
Bei der Ausführung des erfindungsgemäßen Verfahrens wird der Formaldehyd in einer das für die
Umsetzung erforderliche Äquivalentgewicht übersteigenden Menge eingesetzt. Die Menge des Formaldehyds
beträgt 2 bis 3 Mol je Mol des 2-Phenylimidazols.
Die Umsetzung gemäß der Erfindung kann sowohl in einem wäßrigen Medium als auch in einem organischen
Lösungsmedium durchgeführt werden. Falls die Umsetzung in wäßrigen Medien ausgeführt wird, kann eine
handelsübliche 37%ige wäßrige Lösung von Formaldehyd als solche oder nach der Verdünnung auf das 2- bis
3fache des ursprünglichen Volumens verwendet werden. Ferner kann Paraformaldehyd als Ausgangsmaterial
für Formaldehyd eingesetzt werden und Wasser vor dem Gebrauch zugegeben werden. Da jedoch Paraformaldehyd
teurer ist als 37%ige Formaldehydlösung, hat dieses Verfahren keinen signifikanten Vorteil.
Anstelle von Formaldehydlösung können Paraformaldehyd und ein organisches Lösungsmittel gemeinsam
eingesetzt werden. Das für diesen Zweck eingesetzte organische Lösungsmittel besteht vorzugsweise aus
einem Alkohol, welcher die Reaktior.sreagentien gut löst, jedoch das Endprodukt spärlich auflöst. Geeignete
Alkohole als Lösungsmittel sind beispielsweise Methanol, Äthanol und Äthylenglykolmonomethyläther.
Bei einer bevorzugten Ausführungsform des erfindungsgemäßen Verfahrens werden das entsprechende
2-Phenylimidazol, eine wäßrige Lösung von Formaldehyd,
die die entsprechende Menge Formaldehyd enthält, und der benötigte Katalysator unter Rühren in einem
mit Rührer und Rückflußkühler ausgerüsteten Reaktionsgefäß erhitzt Die Umsetzung wird unter Rückfluß
bei etwa 100°C während 10 min bis zu einigen Stunden fortgeführt. Das als Ausgangsmaterial verwendete
2-Phenylimidazol löst sich zunächst praktisch einheitlich in dem Reaktionssystem und dann fällt das gewünschte
C-Methylolderivat aus dem Reaktionssystem aus. Diese
Umsetzung ist eine schwach exotherme Reaktion, jedoch ist, um das Reaktionssystem bei etwa 100° C zu
halten, eine geeignete Temperatursteuerung erforderlich. Für diesen Zweck kann der Formaldehyd
anteilsweise zu dem Reaktionssystem zugefügt werden.
ι« Das erhaltene C-Methylolderivat wird nach einem
üblichen Verfahren gereinigt. Beispielsweise können die Kristalle im Reaktionsgemisch nach der Umsetzung
durch Filtration gesammelt, mit Wasser gewaschen, getrocknet und dann umkristallisiert werden.
i"> Da die nach dem erfindungsgemäßen Verfahren erhaltenen Dimethylolimidazole ein tertiäres Stickstoffatom
und Hydroxylgruppen enthalten, sind sie in einem weiten Anwendungsbereich wertvoll, beispielsweise als
Härtungsmittel für Epoxide, Farbstoffverbesserungsmittel für Polymere, Zusätze zu Formaldehydharzen
und Rohmaterialien für Ionenaustauschharze.
Die folgenden Versuchswerte zeigen, daß die erfindungsgemäße Verbindung der folgenden Formel Ia
(la)
weit überlegene Eigenschaften als Härtungsmittel für Epoxyharze im Vergleich zu einer Verbindung der
folgenden Formel I Ia
(Ma)
hat, welche bisher als Härtungsmittel für Epoxyharze verwendet wurde.
Die Versuche wurden in folgender Weise ausgeführt. Topflebensdauer, Gelzeit und die Eigenschaften der
gehärteten Produkte wurden bestimmt und die Massen verglichen, wobei die Ergebnisse in der nachstehenden
Tabelle I aufgeführt sind.
Tabelle I | Imidazo! | Gew.-Teile*) | Diglycidyl- äther von Bisphenol Λ Gew.-Teile |
Kolloidale Kieselsäure Gew.-Teile |
Masse | Verbindung 1 Verbindung 2 |
7,08 5,00 |
100 100 |
3 3 |
1 (erfindungsgemäß) 2 (Vergleich) |
||||
*) Um eine gleiche molare Menge zu erhalten, sind die Gewichtsteile zwischen den Verbindungen 1
und 2 unterschiedlich. Bei einer gleichen molaren Menge sind die Werte besser zu vergleichen.
Topflebensdauer und Gelzeit der vorstehenden aufgeführten beiden Massen ergeben sich aus der
nachfolgenden Tabelle II.
Masse
Masse 2
Topflebensdauer 1*)
Topflebensdauer 2**)
Topflebensdauer 2**)
Gelzeit***)
90 Tage
150 Tage
oder mehr
7,25 min
150 Tage
oder mehr
7,25 min
1,04 Tage .„ 3 Tage
1,21 min
*) Topflebensdauer 1: Erforderliche Zeit (Tage) für jede Masse zur Verdoppelung der Anfangsviskosität, wenn
150 g jeder Masse bei 25'C gelagert werden.
**) Topflebensdauer 2: Erforderliche Zeit (Tage) für jede Masse zur Gelbildung, falls 150 g jeder Masse bei 25 C gelagert werden.
**) Topflebensdauer 2: Erforderliche Zeit (Tage) für jede Masse zur Gelbildung, falls 150 g jeder Masse bei 25 C gelagert werden.
***) Gelzeit: Erforderliche Zeit (Minuten/ Tür jede Masse zur Geiierung bei 150 C.
Es ist aus den vorstehenden Versuchen klar ersichtlich, daß bei einem Vergleich mit der Masse 2 die
erfindungsgemäße Masse 1 eine Topflebensdauer besitzt, welche etwa 90mal langer als die Topflebensdauer
der Vergleichsmasse ist und somit eine äußerst hohe Stabilität besitzt. Es ist für den Fachmann
selbstverständlich, daß die Topflebensdauer eine der wichtigsten Eigenschaften ist.
Weiterhin sind die Eigenschaften der aus den vorstehenden beiden Massen erhaltenen gehärteten
Produkte in der nachfolgenden Tabelle III gezeigt. Jede Masse wurde zunächst bei 100°C während 2 Stunden
vorgehärtet und dann bei 150° C während 4 Stunden gehärtet.
Masse 1 | Masse 2 | |
Wärmeverformungs | 155,6 | 159,2 |
temperatur ("C)*) | ||
Biegefestigkeit (kg/mm2) | 9,67 | 3,64 |
Biegungsmodul (kg/mm2) | 269 | 306 |
Volumenwiderstand | 1,72XlO14 | 5,3X1014 |
(Ohm-cm) |
Aus den vorstehenden Versuchswerten ergibt sich ganz eindeutig, daß die Masse 1 gemäß der Erfindung
die Masse 2 zum Vergleich hinsichtlich der Biegefestigkeit bemerkenswert übertrifft. Die Unterschiedlichkeit
der anderen Eigenschaften sind nicht so signifikant, und die beiden Massen lassen sich hinsichtlich dieser
anderen Eigenschaften miteinander vergleichen.
Die folgenden Beispiele erläutern die Herstellung der erfindungsgemäßen Verbindungen. Die Verbindungen
wurden in diesen Beispielen durch Infrarotspektroskopie, kernmagnetische Resonanzspektroskopie, Massenspektrometrieund
Elementaranalyse identifiziert.
In einem mit Rührer und Rückflußkühler ausgerüsteten Reaktionsgefäß wurden 29 g (0,2 Mol) 2-Phenylimidazol,
50 ml (0,6 Mol) 37%ige Formaldehydlösung und 5,d g (0,1 Mol) Kaliumhydroxid unter Rühren auf etwa
100°C erhitzt. Der Inhalt löste sich augenblicklich auf, und beim Sieden begannen nach einem gewissen
Zeitraum Kristalle auszufallen. Nach Verlauf von 30 min seit Beginn des Erhitzens wurde der Inhalt abgekühlt
und die Kristalle wurden abfiltriert. Die gesammelten Kristalle wurden zusammen mit 100 ml Wasser erhitzt
und abgekühlt, und dann wurden die Kristalle erneut filtriert. Die auf diese Weise gewonnenen Kristalle
wurden mit 50 ml Methanol erhitzt, abgekühlt, abfiltriert und getrocknet und lieferten 2-Phenyl-4,5-di-(hydroxymethyl)-imidazol
als Endprodukt in einer Ausbeute von 90%.
Die Dünnschichtchromatographie (Cellulose, n-BuOH : AcOH : W = 4 : 1 :2) der Kristalle ergab lediglich
einen Flecken bei Rj = 0,7.
Das Produkt hatte die folgende Formel
*) Die Wärmeverformungstemperatur wurde entsprechend ASTM D-648, 264 PSI, gemessen, und Biegefestigkeit,
Biegungsmodul und Volumenwiderstand wurden entsprechend JIS K-6911 bestimmt.
-CH2OH
-CH1OH
-CH1OH
und hatte einen Schmelzpunkt von 223 bis 225° C (Zers.) (Äthylenglykolmonomethyläther). Es war basisch, leicht
in einer wäßrigen Salzsäurelösung löslich, spärlich löslich in Wasser, Methanol, Äthanol und Benzol in der
Kälte und leicht löslich in Pyridin und Äthylenglykolmonomethyläther in der Wärme. Die Ergebnisse der
Analysen waren folgende:
Elementaranalyse:
Ber.: C 64,60, H 5,92, N 13,72%;
gef.: C 64,24, H 5,71, N 13,15%.
gef.: C 64,24, H 5,71, N 13,15%.
I nf rarotabsorptionsspektrum (v^-i)
1002(yC-O) erste Absorption
1002(yC-O) erste Absorption
NMR-Spektrum des HCI-Salzes (CD3OD als Lösungsmittel,
<5)
8,13 Multiple«, 2 H (o-Protonen des Phenyls),
7,84 Multiple«, 3 H (m- und p-Protonen
des Phenyls), 4,90 Single«, H (— NH-),
4,62 Single«,4 H (-CH2OH).
7,84 Multiple«, 3 H (m- und p-Protonen
des Phenyls), 4,90 Single«, H (— NH-),
4,62 Single«,4 H (-CH2OH).
Das Verfahren von Beispiel 1 wurde wiederholt, wobei jedoch jeder der nachfolgend aufgeführten
Katalysatoren anstelle von Kaliumhydroxid eingesetzt wurde. Die Ergebnisse sind gleichfalls in der Tabelle
zusammengefaßt.
Katalysator | Menge | (Mol) | Erhaltene | Ausbeute |
Verbindung | (g) | 0,1 | Menge | |
4 | 0,1 | (g) | (%) | |
NaOH | 2,4 | 0,1 | 37 | 90 |
LiOH | 13,8 | 0,1 | 36 | 88 |
K2CO3 | 10,6 | 29 | 71 | |
Na,CO, | 31 | 74 | ||
29 g (0,2 Mol) 2-Phenylimidazol, 50 ml (0,6 Mol)
37%ige Formaldehydlösung, 100 ml Wasser und 4 g (0,1 Mol) Natriumhydroxid wurden während 30 min
unter Rühren in der gleichen Weise erhitzt und in der gleichen Weise wie in Beispiel 1 nachbehandelt und
lieferten 2-Phenyl-4,5-di-(hydroxymethyl)-imidazol als Endprodukt in einer Menge von 35,4 g (Ausbeute 86%).
29 g (0,2MoI) 2-Phenylimidazol, 50 ml (0,6 Mol)
37% ige Fornialdehylösung, 50 ml Wasser und 5,6 g (0,1 Mol) Kaliumhydroxid wurden während 10 min in
der gleichen Weise wie in Beispiel 1 erhitzt und in der gleichen Weise wie in Beispiel 1 nachbehandelt und
lieferten 2-Phenyl-4,5-di-(hydroxymethyl)-imidazol als Endprodukt in einer Menge von 35,4 g (Ausbeute 86%).
29 g (0,2 Mol) 2-Phenylimidazol, 19 g (0,6 Mol) Paraformaldehyd, 5,6 g (0,1 Mol) Kaliumhydroxid und 50 ml
Äthanol wurden unter Rückfluß während 1,5 Std. unter Rühren erhitzt, dann abgekühlt und in der gleichen
Weise wie in Beispiel 1 nachbehandelt und lieferten ein etwas blaßbraunes 2-Phenyl-4,5-di-(hydroxymethyl)-imidazol
als Endprodukt in einer Menge von 37,8 g (Ausbeute 92%).
Ein mit Rührer und Rückflußkühler ausgerüstetes Reaktionsgefäß wurde mit 15,8 g (0,1 Mol) 2-m-Tolylimidazol,
24 ml (0,3 Mol) 37%ige Formaldehydlösung und 2 g (0,015MoI) Kaliumcarbonat beschickt. Die
Materialien wurden auf etwa 90° C während 1 Std. unter Rühren erhitzt. Der Inhalt wurde dann abgekühlt und
die Kristalle abfiltriert. Die gesammelten Kristalle wurden zusammen mit 50 ml Wasser erhitzt, dann
abgekühlt und erneut filtriert. Die auf diese Weise gesammelten Kristalle wurden dann zusammen mit
20 ml Toluol erhitzt, abgekühlt und durch Filtration gesammelt. Die Kristalle wurden aus Methanol
umkristallisiert und lieferten 2-m-Tolyl-4,5-di-(hydroxymethyl)-imidazol als Endprodukt in einer Menge von 2 g
(Ausbeute 9%). Die Dünnschichtchromatographie (Aluminiumoxid G, Äthanol) dieser Kristalle ergab lediglich
einen Flecken bei Rf=0,7.
Das Produkt hatte die folgende Formel
CH
Massenspektrum (m/e)
218(M+), 201 (M+ -HO), 200 (M+ -H2O),
184(M + -2(OH)),91 (m-Tolyl).
184(M + -2(OH)),91 (m-Tolyl).
Ein Gemisch aus 15,8 g (0,1 Mol) 2-p-Tolylimidazol,
24 ml (0,3 Mol) 37%iger Formaldehydlösung und 2 g Kaliumhydroxid wurden während 30 min unter Rühren
in der gleichen Weise wie in Beispiel 1 erhitzt und das
ίο Reaktionsgemisch in der gleichen Weise wie in Beispiel
1 nachbehandelt, wobei jedoch Äthylenglykolmonomethyläther anstelle von Methanol als Umkristallisationslösungsmittel
verwendet wurde, wobei 2-p-Tolyl-4,5-di-(hydroxymethyl)-imidazol
als Endprodukt in einer Menge von 2 g (Ausbeute 9%) erhalten wurde.
Das Produkt hatte die folgende Formel
Das Produkt hatte die folgende Formel
und hatte einen Schmelzpunkt von 176 bis 177,50C
(Methanol).
Das Produkt war basisch, leicht in einer wäßrigen Salzsäurelösung löslich, spärlich in Wasser und Toluol
löslich und in Methanol löslich. Die Ergebnisse der Analysen waren die folgenden:
Infrarotabsorptionsspektrum (y ?„?-'')
1010(J-C-O)
N M R-Spektrum (CD3OD als Lösungsmittel, ö)
N M R-Spektrum (CD3OD als Lösungsmittel, ö)
7,75 bis 7,28, Multiplett, 4 H (Phenylprotonen), 4,66,Singlelt,4 H (-CH2OH), 2,38. Single«,
3H(-CH3).
H3C
CH2OH
-CH1OH
-CH1OH
und hatte einen Schmelzpunkt von 226 bis 228° C (Äthylenglykolmonomethyläther). Es war in einer
wäßrigen Salzsäurelösung und Äthylenglykolmonomethyläther leicht löslich, jedoch in Wasser, Methanol und
Toluol spärlich löslich. Die Analyseergebnisse waren folgende:
Infrarotabsorptionsspektrum (γ™'->)
1000(yC—O) erste Absorption
1000(yC—O) erste Absorption
NMR-Spektrum(de-DMSO als Lösungsmittel,ö)
7,88, Dublett, 2 H (Phenylprotonen),
7,26, Dublett, 2 H (Phenylprotonen),
4,49, Single«, 4 H (- CH2OH),
2,32, Single«, 3 H (- CH3).
7,88, Dublett, 2 H (Phenylprotonen),
7,26, Dublett, 2 H (Phenylprotonen),
4,49, Single«, 4 H (- CH2OH),
2,32, Single«, 3 H (- CH3).
Massenspektrum (m/e)
218(M+),201(M+-HO),200(M+-H2O),
184(M+ -2(OH)), 182(M+ -2H2O),91 (p-Tolyl).
184(M+ -2(OH)), 182(M+ -2H2O),91 (p-Tolyl).
Ein Gemisch aus 15,8 g (0,1 Mol) 2-p-Tolylimidazol, 9 g (0,3 Mol) Paraformaldehyd, 2 g (0,015 Mol)
Kaliumcarbonat und 50 ml Äthylenglykolmonomethyläther wurden auf 95°C während 30 min unter Rühren in
der gleichen Weise wie in Beispiel 1 erhitzt. 200 ml Wasser wurden zugesetzt und das Reaktionsgemisch
eine Zeitlang erhitzt und dann abgekühlt. Die Kristalle wurden abfiltriert, mit 20 ml Toluol erhitzt und
so abgekühlt. Die Kristalle wurden abfiltriert und aus Äthylenglykolmonomethyläther umkristallisiert und lieferten
2-p-Tolyl-4,5-di-(hydroxymethyl)-imidazol als Endprodukt in einer Menge von 4,5 g (Ausbeute 21%).
Die Dünnschichtchromatographie (Cellulose, n-BuOH :AcOH :W = 4 :1 :2) der Kristalle ergab
lediglich einen Flecken bei Rf = 0,73.
Ein Gemisch aus 15,8 g (0,1 Mol) 2-o-Tolylimidazol,
W) 9 g (0,3 Mol) p-Formaldehyd, 2 g (0,015 Mol) Kaliumcarbonat
und 50 ml Äthylenglykolmonomethyläther wurde auf 9O0C während 30 min unter Rühren in der gleichen
Weise wie in Beispiel 1 erhitzt. Dann wurden 200 ml Wasser zugesetzt und das Reaktionsgemisch eine
μ Zeitlang erhitzt und dann abgekühlt. Die Kristalle wurden abfiltriert, zusammen mit 20 g Toluol erhitzt
und abfiltriert. Die gesammelten Kristalle wurden in Aceton gelöst und eine geringe Menge Aktivkohle
zugegeben. Das Gemisch wurde filtriert und das Filtrat zur Trockenheit eingedampft und lieferte 2-o-Tolyl-4,5-di-(hydroxymethyl)-imidazol
als Endprodukt in einer Menge von 1 g (Ausbeute 5%). Die Dünnschichtchromatographie
(Aluminiumoxid G, Äthanol) der Kristalle ergab lediglich einen Flecken bei Rf = 0,6 bis 0,8.
Das Produkt besaß die folgende Formel
Das Produkt besaß die folgende Formel
N—T-CH2OH
CH,0H und hatte einen Schmelzpunkt von 85 bis 88° C (Methanol). Es war basisch, leicht in einer wäßrigen
Salzsäurelösung löslich, spärlich in Wasser und Toluol löslich und in Methanol und Aceton löslich. Die
Analysenergebnisse waren folgende:
Infrarotabsorptionsspektrum (yc K m Br,)
1015 (yC-O)
ίο Massenspektrum (m/e)
218(M+),201(M + -OH),200(M + -HO),
184(M+-2(OH)), 182(M + -2H2O),91 (o-Tolyl).
Claims (1)
1. 2-Phenyl-4,5-di-(hydroxymethyl)-imidazole der allgemeinen Formel I
R'
CH2OH
CH,OH
CH,OH
(D
Priority Applications (3)
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---|---|---|---|
JP50002091A JPS5191262A (en) | 1974-12-27 | 1974-12-27 | Shinkiimidazoorukagobutsuno seizoho |
DE2618756A DE2618756C3 (de) | 1974-12-27 | 1976-04-28 | 2-Phenyl-4,5-di-(hydroxyinethyl)imidazolverbindungen und Verfahren zu deren Herstellung |
DE2659851A DE2659851C3 (de) | 1974-12-27 | 1976-04-28 | Verfahren zur Herstellung von 2-Phenyl-4-hydroxymethylimidazolen |
Applications Claiming Priority (3)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
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JP20917574 | 1974-12-27 | ||
DE2618756A DE2618756C3 (de) | 1974-12-27 | 1976-04-28 | 2-Phenyl-4,5-di-(hydroxyinethyl)imidazolverbindungen und Verfahren zu deren Herstellung |
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Publications (3)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
DE2618756A1 DE2618756A1 (de) | 1977-11-03 |
DE2618756B2 true DE2618756B2 (de) | 1978-05-03 |
DE2618756C3 DE2618756C3 (de) | 1978-12-14 |
Family
ID=27186851
Family Applications (2)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
DE2618756A Expired DE2618756C3 (de) | 1974-12-27 | 1976-04-28 | 2-Phenyl-4,5-di-(hydroxyinethyl)imidazolverbindungen und Verfahren zu deren Herstellung |
DE2659851A Expired DE2659851C3 (de) | 1974-12-27 | 1976-04-28 | Verfahren zur Herstellung von 2-Phenyl-4-hydroxymethylimidazolen |
Family Applications After (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
DE2659851A Expired DE2659851C3 (de) | 1974-12-27 | 1976-04-28 | Verfahren zur Herstellung von 2-Phenyl-4-hydroxymethylimidazolen |
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---|---|
DE (2) | DE2618756C3 (de) |
Families Citing this family (5)
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RU2488583C2 (ru) * | 2009-03-05 | 2013-07-27 | Государственное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Российский химико-технологический университет им. Д.И. Менделеева" (РХТУ им. Д.И. Менделеева) | ЗАМЕЩЕННЫЕ О-[ω-(АЗОЛ-1-ИЛ)АЛКИЛ]-N-ФЕНИЛКАРБАМАТЫ В КАЧЕСТВЕ СРЕДСТВ С АНТИАГРЕГАЦИОННОЙ АКТИВНОСТЬЮ, СПОСОБ ИХ ПОЛУЧЕНИЯ (ВАРИАНТЫ) И ФАРМАЦЕВТИЧЕСКАЯ КОМПОЗИЦИЯ НА ИХ ОСНОВЕ |
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1976
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- 1976-04-28 DE DE2659851A patent/DE2659851C3/de not_active Expired
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DE2659851B2 (de) | 1979-08-23 |
DE2618756A1 (de) | 1977-11-03 |
DE2659851C3 (de) | 1980-05-22 |
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