DE261642C - - Google Patents
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Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C1/00—Preparation of hydrocarbons from one or more compounds, none of them being a hydrocarbon
- C07C1/20—Preparation of hydrocarbons from one or more compounds, none of them being a hydrocarbon starting from organic compounds containing only oxygen atoms as heteroatoms
- C07C1/24—Preparation of hydrocarbons from one or more compounds, none of them being a hydrocarbon starting from organic compounds containing only oxygen atoms as heteroatoms by elimination of water
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
KAISERLICHES
PATENTAMT.
Es wurde gefunden, daß die technisch wichtigen Kohlenwasserstoffe mit zwei konjugierten
Doppelbindungen, wie Erythren, Isopren, a-Methylerythren, α-α-Dimethylerythren usw. leicht
aus ι · 3-Glycolen durch Wasserabspaltung erhalten werden können. Die Reaktion verläuft
dabei nach der Gleichung:
N COH \c
| R< | Ry | I! |
| R | RC | |
| R- | RC | |
| R, | Ä\ | Il |
| >c | ||
| Ry | R/ | / |
| oder | Alkyl). | |
|
-CH
I _ |
||
| I -COH |
||
| I | ||
| \CH | ||
| / | ||
| (R = H |
Neben den Kohlenwasserstoffen entstehen auch sauerstoffhaltige Körper durch Abspaltung
nur eines Moleküls Wasser. Als wasserabspaltende Mittel kann man die üblichen, wie
Schwefelsäure, aromatische oder aliphatisch^ Sulfosäuren, ihre sauren oder sauer reagierenden
Salze, phosphorsäure, Aluminiumchlorid usw. verwenden. Man hat dabei darauf zu
achten, daß der gebildete Kohlenwasserstoff dem reagierenden Gemenge möglichst schnell
entzogen wird. Zweckmäßig verfährt man daher so, daß man das Glycol mit dem wasserabspaltenden Mittel destilliert.
Nach dem Verfahren der englischen Patentschrift 13677/1910 wird ein 2 · 3-Diglycol, das
Pinakon, mit wasserentziehenden Mitteln bchandelt, wobei der ungesättigte Kohlenwasserstoff,
das 2 · 3-Dimethylerythren entsteht. Diesem Verfahren gegenüber ist der Reaktionsverlauf des vorliegenden Verfahrens überraschend,
da man danach keine 2 · 3-Diglycole, sondern 1 · 3-Diglycole verwendet, wobei schon
insofern ein prinzipieller Unterschied zwischen den beiden Verfahren besteht, als bei dem
vorliegenden Verfahren die Bildung von Allenderivaten
zu erwarten war, was bei den in dem genannten englischen Patent beschriebenen
Verfahren ausgeschlossen ist. Bei den ι · 3-Glycolen, die am Kohlenstoffatom zwischen
den Hydroxylgruppen noch eine Alcylgruppe enthalten, war die Entstehung von
ungesättigten primären Alkoholen zu erwarten. Gegenüber dem Verfahren der britischen
Patentschrift 975/1911 wird durch das vorliegende
Verfahren insofern ein technischer Fortschritt erzielt, als, wie z. B. in der Einleitung
der Patentschrift 233519 angegeben ist, die nach dem genannten englischen Patent
benutzten Ausgangsmaterialien nur sehr schwer zugänglich sind und man so in einfacherer
Weise zu den ungesättigten, technisch wertvollen Kohlenwasserstoffen gelangen kann.
1000 Teile Butan-i · 3-diol (1 · 3-Butylenglycol)
werden mit 10 Teilen Schwefelsäure (30 Prozent) im Ölbad auf 170 bis 180 ° erwärmt.
Es tritt eine lebhafte Reaktion ein, und es destillieren Wasser, Erythren, daneben
auch andere Produkte über. Das Erythren wird aus dem so erhältlichen Gemenge nach
den gewöhnlichen Methoden isoliert. Ausbeute etwa io Prozent der Theorie.
Auf Phosphorsäure, die in einem geeigneten Gefäß auf 300 ° erhitzt wird, läßt man 1-3-Butylenglycol
langsam auftropfen. Das Glycol zerfällt fast augenblicklich in Wasser und Erythren, die abdestillieren. Die Ausbeute
an Erythren erreicht 60 Prozent der Theorie.
1000 Teile ß-Methylbutan-i · 3-diol werden
, mit 10 Teilen Kaliumbisulfat auf 160 bis 170°
erhitzt, wobei Isopren, Wasser und andere sauerstoff haltige Produkte überdestillieren. Nach
Entfernung des Wassers erhält man durch Fraktionierung des entstandenen Gemenges
reines Isopren vom Siedepunkt 33 °. Ausbeute etwa 20 Prozent der Theorie.
1000 Teile α-α-Dimethylbutan-i · 3-diol werden
mit ι Teil Aluminiumchlorid versetzt und im ölbad auf etwa 160 ° erhitzt. Es destillieren
dann Wasser, a-a-Dimethylerythren und andere Produkte über. Durch Trocknen und
Fraktionieren des Reaktionsgemenges erhält man reines α-α-Dimethylerythren vom Siedepunkt
74°. Ausbeute etwa 40 Prozent der
Theorie.
Man leitet 1 · 3-Butandiol durch ein mit
Magnesiumsulfat gefülltes Rohr, das auf 300 bis 400 ° erhitzt ist. Erythren entsteht so mit
einer Ausbeute von etwa 50 Prozent der Theorie
Bei Verwendung von entwässertem Eisensulfat an Stelle von Magnesiumsulfat erreicht
die Ausbeute 60 Prozent der Theorie.
Claims (1)
- Patent-Anspruch :Verfahren zur Darstellung von Kohlenwasserstoffen mit zwei konjugierten Doppelbindungen, darin bestehend, daß man 1 · 3-Glycole der allgemeinen Formel:R.y C[OH) - CHR . CR(OH) · CH <^(R = ff oder Alkyl) mit wasserabspaltenden Mitteln derart erhitzt, daß die gebildeten Kohlenwasserstoffe möglichst schnell aus dem Reaktionsgemisch entfernt werden.
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE261642C true DE261642C (de) |
Family
ID=519182
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DENDAT261642D Active DE261642C (de) |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| DE (1) | DE261642C (de) |
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