DE2602148A1 - Azofarbstoffe - Google Patents
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Description
Of:. - W-'.i. H. -·.«: fr
D R. - i η 3. H J U :-ι rf
DR-INa*;= ,..-,GE* 2602148
DR. rer. i:,;L F1. !^finoSL1
MÜLLERS Γ Γι /.SSE .3 J
8 MÜWCJHEN S
Mappe 23917 - Dr ·
ICI Case Dd. 27566
IMPERIAL CHEMICAL INDUSTRIES LO)D. London, Großbritannien
Azofarbstoffe
Priorität: 23.1.75 - Großbritannien
Die Erfindung bezieht sich auf neue wasserlösliche Azofarbstoffe,
auf ihre Herstellung und auf ihre Verwendung zum Färben von synthetischen polymeren Materialien in Form von Bändern,
Fasern, Filmen, Fäden und Textilmaterialien allgemein. Die Farbstoffe eignen sich besonders zum Färben von Polymeren
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ORIGINAL INSPECTED
2602U8
und Mischpolymeren von Acrylonitril und von Dicyanoäthylen
und auch zum Färben von säuremodifizierten Polyestern und Polyamiden.
Gemäß der Erfindung werden Azofarbstoffe vorgeschlagen, die frei von Carbonsäure- und Sulfonsäuregruppen sind und die
Formel I:
(I)
aufweisen, worin A ^ für eine positiv geladene aromatische
oder heterocyclische Gruppe steht; X^ für ein Anion steht;
R für Wasserstoff oder eine ggf. substituierte Alkyl-, Aryl-, Aralkyl- oder Cycloalkylgruppe steht; R für Wasserstoff oder
eine ggf. substituierte Alkyl- oder Aralkylgruppe steht; und der Chinolinring weiter substituiert sein kann.
Die Gruppe A ^ kann eine aromatische carbocyclische oder heterocyclische
Gruppe sein, die eine abhängende kationische Gruppe aufweist, welche an den aromatischen oder heterocyclischen
Ring gebunden ist.
Beispiele für solche aromatische Ringe sind die Benzol- und Naphthalinringe, und Beispiele für heterocyclische Ringe sind
die Chinolin-, Furan-, Thiophen-, Pyrrol-, Indol-, Carbazol-,
Pyridin-, Isochinolin- und Chinoxalinringe.
Der aromatische carbocyclische oder heterocyclische Ring kann Substituenten tragen, wie z.B. Alkyl-, Cycloalkyl-, Aralkyl-,
Alkoxy-, Aralkoxy-, Aryl-, Alkoxycarbonyl-^ Acyl oxy-, Arylazo-,
Acylamino-, Carbamoyl-, SuIfamyl-, Alkylsulfonyl-, Al-kylmercapto-,
Aralkylmercapto-, Dialkylamino-, Nitro-, Cyano- und Trifluoromethylgruppen und Halogenatome.
Spezielle Beispiele für Substituenten sind Chlor- und Brom-
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atome und Trifluoromethyl-, Cyano-, Nitro-, Hydroxy-, Acetamido,
Fo'rmamido-, Amino sulfonyl- und Mono- und Diniederalkyl aminosulfonyl-, Phenylaminosulfonyl-, Aminocarbonyl-, Äthylaminocarbonyl-,
Methoxy-, Äthoxy-, Phenoxy-, Methylsulfonyl-,
Äthylsulfonyl-, Phenylsulfonyl-, ß-Hydroxyäthoxy-, ß-Chloroäthoxy-,
ß-Methoxyäthoxy-, Methoxycarbonyl-, Äthoxycarbonyl-,
Cyclohexyloxycarbonyl-, Phenyl-, Phenylamino-, Cyclohexylamino-, Benzyl- und Phenylthiogruppen.
Beispiele für abhängende kationische Gruppen, die an eine aro matische carbocyclische oder heterocyclische Gruppe A gebunden
sein können, sind:
-SO-NH-CH-CH2-Py1 -CO-CH2-Py, -NH-CO-CH2-Py,
-CO-NH-CH -CH -CH -N-(CH ),, -CO-O-CH -CH -N-(CH ) ,
Cm
C.
*L
^+ + *
-O-CH^-CH -0-CO-CH -CH -Py, -NH-
2222 2-CH2-.?-(CH3)-C2II5,
-CO-CH -S-(CHJ-C2H5, -CO-CH2-S=C-(NH2) ,
-O-CH -CH -S=rC-i;N-(CH3)2]2, -NH-CO-CH2-S-(CHJ-C3H ,
-NH-CH=Ii-(CH3) ,. O=C-NH-CH2-Py1 Ph-N-CO-CH2-Py,
-NH-CO-V, -O-CH^-CH -0-CO-V, -CH=N-N-(CH ), -NH-CO-CH=N-N-
-0-CH2-CH2-N-(NH2)-(CHJ3, -SO2-NH-CH2-CH2-C
CH2-N
-NH-CO-CK -N-(KH )-
, -CO-NH-N-(CH-)-,
Β3)3, -O-CH^CH2-N-(NH2)-(CH3)2,+-S-CH2-CH2-N-(NH2)-(CH3)2,
-CO-CH -N-(CHj3, -NH-CO-CH2-N-(CH3)3, -CO-CHg-P-(CEJ2-Ph,
BG9Ö31 /0975
-CH -CIL-N-(CH,),, JD-CH -CH -Py, -CO-CH-W, -NH-CO-CH-W,
-CO-CH-D, -NK-CO-
-CO-CH-M, -NH-CO-CH2-M, -SO2-NH-CH2-CH2-M, -CH2-M,
Phenylazo, 3-Trimethylaimoniui]ip]ienylazo, 4~Pyridiniumacetylphenylazo,
4—Pyridiniumacetylaminophenylazo, 3-Trimethylammoniumphenylcarbamoyl,
3-Trimeth.ylaiiimoniumplienylsulfamyl und
Imidazolinylthioäthoxy.
In den obigen Radikalen steht das Symbol Ph für das Phenylradikal,
das Symbol Py für das Pyridiniumradikal, das Symbol CyPh für das Cyclohexylradikal, das Symbol M für das Chinoliniumradikal,
das Symbol V für das l-Methyl-3-pyridinium-Radikal,
das Symbol W für das ^-NjN-Dimethylaminopyridinium-Radikal,
das Symbol D für das 2-Methylpyridinium-Radikal und
das Symbol G für das i-Methyl-4-pyridinium-Radikal.
Weitere Beispiele für kationische Gruppen, die an dem aromatischen
carbocyclischen oder heterocyclischen Ring A hängen können, sind protonierte primäre, sekundäre oder tertiäre
Aminogruppen und quaternäre Ammonium-, Cyclammonium-, Hydrazinium-, Sulfonium-, Isothiouronium-, verätherte Hydroxylammonium-
und Phosphoniumgruppen, die mit irgendeinem Anion Z assoziiert
sein können.
Mit "quaternäre Ammoniumgruppen" sind Gruppen der Formel -NR^R^R^ gemeint, worin Έ?, R4- und R^ jeweils für eine Alkyl-
oder Cycloalkylgruppe oder ein substituiertes Derivat davon stehen, wobei nur zwei der Gruppen R , R und R^ gemeinsam
mit dem Stickstoffatom der quaternären Ammoniumgruppe ein Ringsystei.bilden.
Als Alkyl- oder substituierte Alkylgruppen, die
•5 4· 5
durch R , R und R-^ dargestellt werden, sollen insbesondere Methyl, aber auch Äthyl, ß-Hydroxyäthyl und Benzyl genannt werden.
durch R , R und R-^ dargestellt werden, sollen insbesondere Methyl, aber auch Äthyl, ß-Hydroxyäthyl und Benzyl genannt werden.
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3 4 5 Als Ringsysteme, die aus nur zwei der Gruppen Ή/, R und R^
zusammen mit dem Stickstoffatom gebildet werden können, sollen Piperidin und Morpholin (wie in quaternären Piperidinium-
und Morpholiniumsalzen) genannt werden. Die verbleibende Grup-
7. h. 5
pe aus den Gruppen R1 R und R^ wird, wie oben beschrieben,
eine Alkyl- oder substituierte Alkylgruppe darstellen.
Mit "Cyclammoniumgruppen" sind heterocyclische Systeme gemeint,
die im Ring ein quaternisiertes Stickstoffatom enthalten, durch welches der Ring vorzugsweise an den Rest des Moleküls
gebunden ist, wie z.B. N-Methylpiperidinium und N-Me thylmorpholinium.
Unter diesem Ausdruck sind jedoch insbesondere aromatische heterocyclische Systeme zu verstehen, wie z.B.
Pyridinium, Chinolinium und Isochinolinium, wobei auch heterocyclische
Systeme eingeschlossen sind, die zusätzlich zum quatemisierten Stickstoffatom Heteroatome enthalten. Unter
den Ausdruck fallen auch substituierte Derivate der obigen Gruppen.
Mit "Sulfoniumgruppen" sind Gruppen der Formel:
gemeint, worin R für ein Alkyl- oder substituiertes Alkyl-
7 radikal, wie z.B. Methyl oder Äthyl, steht und R' für ein
Alkyl- oder ein substituiertes Alkylradikal, wie z.B. Methyl, Äthyl oder ß-Hydroxyäthyl, ein Cycloalkylradikal, wie z.B.
Cyclohexyl, ein Aralkylradikal, wie z.B. Benzyl, oder ein Arylradikal, wie z.B. Phenyl und p-Tolyl, steht.
Mit "Isothiouroniumgruppen" sind Gruppen gemeint, die in einer ihrer Resonanzformen durch die !Formel:
- 5 609831/0975
8 9/ ΊΟ 11
dargestellt werden können, worin R , R , E und R für Was
serstoff atome oder Kohlenwasserstoff- oder substituierte Koh
Q ΊΟ lenwasserstoffradikale stehen oder R und R gemeinsam ein
Alkylenradikal bilden können.
Beispiele für Kohlenwasserstoff- und substituierte Kohlen-
8 9 10 11
wasserstoffradikale, die durch R , R7, R und R dargestellt
werden können, sind Alkylradikale, wie z.B. Methyl und Äthyl, substituierte Alkylradikale, wie z.B. ß-Hydroxyäthyl,
Cycloalkylradikale, wie z.B. Cyclohexyl* Aralkylradikale,
wie z.B. Benzyl, und Arylradikale, wie z.B. Phenyl und p-Tolyl. Ein Beispiel für ein Alkylenradikal, das durch R
und R gemeinsam gebildet werden kann, ist Äthylen. In diesem EaIl wird ein Imidazolinring gebildet.
Mit "Hydraziniumgruppen" sind Gruppen der Formel:
12
gemeint, worin R für ein ggf. substituiertes Alkyl-, Cycloalkyl-, Aralkyl- oder Phenylradikal steht oder gemeinsam mit
1-5
R und dem be
R und dem be
System bildet.
1-5
R und dem benachbarten Stickstoffatom ein heterocyclisches
R und dem benachbarten Stickstoffatom ein heterocyclisches
13
R ^ steht für ein ggf. substituiertes Alkyl-, Cycloalkyl-,
R ^ steht für ein ggf. substituiertes Alkyl-, Cycloalkyl-,
12 Aralkyl- oder Phenylradikal oder bildet zusammen mit R und dem benachbarten Stickstoffatom ein heterocyclisch.es System.
R steht für ein Wasserstoffatom oder ein ggf. substituierte
tes Alkylradikal oder ein Acylradikal, welches mit R und Έ
12 1-5 einen Ring bilden kann. Wenn R und R ^ etwas anderes als
14·
Phenyl sind, dann kann R auch für ein Phenylradikal stehen.
Phenyl sind, dann kann R auch für ein Phenylradikal stehen.
R y steht für ein Wasserstoffatom oder ein ggf. substituiertes
Alkylradikal oder ein Acylradikal.
Mit "Phosphoniumgruppen" sind Gruppen der Formel:
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16 1*7 18
gemeint, worin R , R und R für organische Radikale stehen,
die gleich oder verschieden sein können und die jeweils mit einem Kohlenstoffatom direkt an das Phosphoratom gebunden
sind. Beispiele für organische Radikale, die durch R ,
17 18
R ' und R dargestellt werden können, sind aliphatische Radikale,
wie z.B. Methyl, Äthyl, Propyl, Butyl, Allyl, Chloromethyl, Hydroxymethyl und ß-Hydroxyäthyl, aromatische Radikale,
wie z.B. Phenyl, Naphthyl, p-Tolyl und p-Chlorophenyl,
Aralkylradikale, wie z.B. Benzyl, und heterocyclische Radikale , wie z.B. 2-Thienyl.
A ^ kann auch eine heterocyclische Gruppe mit einer positiven
Ladung an einem der Heteroatome des heterocyclischen Rings sein. Beispielsweise kann A eine Cyclammoniumgruppe enthalten.
Beispiele für A^, worin sich eine positive Ladung an einem
der Heteroatome des heterocyclischen Rings befindet, sind:
CH,
CH
K - CH, CH
N-CH
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©
CHj—N
CHj—N
CH N-N^
CH,
CH,
π—N
Il
- CH,
Hi.
CV
CH
Jeder der obigen Ringe kann mit den Substituenten, die keine
kationischen Gruppen enthalten und die oben aufgeführt wurden, substituiert sein.
Zwar wurde in all den obigen heterocyclischen Ringstrukturen das quaternisierende Radikal als Methylgruppe gezeichnet;
dies geschah aber nur zum Zwecke der Erläuterung. Anstelle der Methylgruppe kann als quatemisierendes Radikal irgendeine an-
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dere ggf. substituierte Alkyl- oder Aralkylgruppe anwesend sein.
Beispiele für solche quaternisierende Radikale sind Methyl,
Äthyl, Propyl, Butyl, 2-Chloroäthyl, 2-Bromoäthyl, 2-Acetoxyäthyl,
Allyl, Benzyl, Cyclohexyl, 2-Phenyläthyl, 2-Carbamoyläthyl,
2-Carbamoyl-2-methyläthyl, Methoxyäthyl, Methylcarbonyläthyl,
2-Hydroxyäthyl, 2-Cyanoäthyl und 2-Carbamyläthyl.
Der Chinolinring in der Formel I kann weiter substituiert sein. Beispielsweise können als Substituenten Alkylgruppen,
wie z.B. Methyl, Äthyl, Propyl und Butyl, Halogenatome, wie
z.B. Chlor oder Brom, Alkoxygruppen, wie z.B. Methoxy, Äthoxy und Phenoxy, Hydroxygruppen, Nitrogruppen, Aminogruppen
und Acylaminogruppen, wie z.B. iOrmamido, Acetylamino und Propionylamino,
anwesend sein.
E kann Wasserstoff oder eine ggf. substituierte Alkyl-, Aryl-,
Aralkyl- oder Cycloalkylgruppe sein.
Beispiele für R sind Wasserstoff, Alkylgruppen, wie z.B. Methyl,
Äthyl, n-Propyl, Isopropyl, η-Butyl und n-Hexyl, Cycloalkylgruppen,
wie z.B. Cyclohexyl, Aralkylgruppen, wie z.B. Benzyl und ringsubstituiertes Benzyl, Arylgruppen, wie z.B.
Phenyl, ο-, m- und p-Tolyl, o- und p-Methoxyphenyl, p-Dialkylaminophenyl,
o-, m- und p-Mtrophenyl, o- und p-Chlorophenyl,
o- und p-Alkoxycarbonylphenyl, o- und p-Acyloxyphenyl und o-,
m- und p-Acylaminophenyl, substituierte Alkylgruppen, wie z.B.
2-Chloroäthyl, 2-Acetoxyäthyl, 2-Hydroxyäthyl, 2-Cyanoäthyl und 2-Carbamyläthyl, und ungesättigte Gruppen, wie z.B. Allyl.
Beispiele für R sind Wasserstoff, Alkylgruppen, wie z.B. Methyl, Äthyl, n-Propyl, Isopropyl, η-Butyl und n-Hexyl, Aralkylgruppen,
wie z.B. Benzyl und ringsubstituiertes Benzyl, Cycloalkylgruppen, wie z.B. Cyclohexyl, substituierte Alkylgruppen,
wie z.B. 2-Chloroäthyl, 2-Acetoxyäthyl, 2-Hydroxyäthyl, 2-Cyanoäthyl und 2-Carbamyläthyl, und Alkenylgruppen,
wie z.B. Allyl.
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Beispiele für Anionen X sind Anionen von anorganischen Säuren, wie z.B. Chlorid, Bromid, Tetrachlorozincat, Bisulfat, Sulfat,
Tetrafluoroborat, SuIfamat, Nitrat, Phosphat und Fluorid,
sowie Anionen von organischen Säuren, wie z.B. Methosulfat, Äthosulfat, Methylsulfonat, p-Tolylsulfonat, Acetat, Oxalat,
Hydrogenoxalat und Formiat. In den Fällen, in denen das Anion mehrwertig ist, enthalten die wasserlöslichen Farbstoffe einen
entsprechenden molaren Anteil des kationischen Teils des Farbstoffs.
Eine bevorzugte Klasse von erfindungsgemäßen Farbstoffen wird
durch diejenigen gebildet, worin A für eine heterocyclische Gruppe steht, die ein quaternisiertes Ringstickstoffatom enthält,
wie z.B. eine Cyclammoniumgruppe in Konjugation mit dem Chromophor.
Diese Klasse von Farbstoffen besitzt die allgemeine Formel II:
(II)
1
worin R und R die oben angegebenen Bedeutungen besitzen,
worin R und R die oben angegebenen Bedeutungen besitzen,
ρ
R für ein quaternisierendes Radikal steht, bei dem es sich um eine ggf. substituierte Alkyl- oder Aralkylgruppe handelt, und X für das Anion der quaternisierten heterocyclischen Gruppe steht.
R für ein quaternisierendes Radikal steht, bei dem es sich um eine ggf. substituierte Alkyl- oder Aralkylgruppe handelt, und X für das Anion der quaternisierten heterocyclischen Gruppe steht.
Beispiele für die Gruppe:
H2
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sind Triazolium, insbesondere 1,2,4-Triazolium, Benzthiazolium,
Benzimidazolium, Thiadiazolium, Pyrazolium, Thiazolium und
Pyridinium.
Eine besonders bevorzugte Klasse von Farbstoffen wird durch diejenigen gebildet, worin die Gruppe A für einen 1,2,4-Triazoliumrest
steht, wie z.B. diejenigen der Formel III:
X'
(III)
worin R und R die oben angegebenen Bedeutungen besitzen,
R^ und R^ für ggf. substituierte Alkyl- oder Aralkylgruppen
stehen und R für Wasserstoff oder eine ggf. substituierte Aryl-, Alkyl- oder Aralkylgruppe steht.
4· 5
Beispiele für R und R-' sind die quaternisierenden Radikale, die oben aufgeführt wurden.
Beispiele für R und R-' sind die quaternisierenden Radikale, die oben aufgeführt wurden.
Beispiele für R sind Wasserstoff, Methyl, Äthyl, Benzyl,
Phenyl, p-Nitrophenyl, m-Tolyl, Cyclohexyl, p-Chlorophenyl,
p-Methoxyphenyl, Methylthio, Methoxy, Methoxycarbonyl und Aminocarbonyl.
Besonders bevorzugte Farbstoffe der Formeln II und III sind diejenigen, worin R für Wasserstoff steht.
Besonders bevorzugt werden auch diejenigen Farbstoffe, worin R für eine Alkyl- oder substituierte Alkylgruppe mit 1 bis
Kohlenstoffatomen steht·
Gewisse der erfindungsgemäßen Farbstoffe können in einer An-
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zahl von isomeren Formen existieren, je nachdem, welche der
Stickstoffatome die quaternären Substituenten tragen. Ein
Beispiel hierfür sind die Triazoliumfarbstoffe. Der Zweckmäßigkeit
halber wurden die Farbstoffe nur in einer dieser Formen angegeben, aber es wird darauf hingewiesen, daß die vorliegende
Erfindung alle möglichen isomeren Formen umfaßt.
Wenn der Ausdruck "Niederalkyl" oder "Niederalkoxy" in dieser
Beschreibung verwendet wird, dann bezieht er sich auf Alkyl-
bzw. Alkoxygruppen mit 1 bis 4- Kohlenstoffatomen.
Wenn die erfindungsgemäßen Farbstoffe eine Gruppe A ^ aufweisen,
die eine heterocyclische Gruppe mit einer positiven Ladung an einem der Heteroatome des heterocyclischen Rings
ist, dann besteht ein bevorzugtes Verfahren zur Herstellung solcher Verbindungen in der Alkylierung einer Verbindung der
Formel:
A -
1 1
worin R und R die oben angegebenen Bedeutungen besitzen und A
für einen heterocyclischen Rest steht, der mindestens ein unquaternisiertes
Stickstoffatom enthält.
Beispiele für Alkylierungsmittel sind Alkylhalogenide, wie
z.B. Methyl-, Äthyl-, Propyl- und Butylchlorid, und die entsprechenden
Bromide, Alkenylhalogenide, wie z.B. Allylchlorid oder -bromid, Aralkylhalogenide, wie z.B. Benzylchlorid oder
-bromid, Dialkylsulfate, wie z.B. Dimethylsulfat, Diäthyisulfat,
Dipropylsulfat und Dibutylsulfat, Alkylester von Arylsulfonaten,
wie z.B. Methyl- und Äthyl-p-toluolsulfonat,
und andere Niederalkylester von starken Mineralsäuren oder organischen
Sulfonaten. Andere Alkylierungsmittel können selbst
- 12 -
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Substituenten tragen, wie dies beispielsweise bei Chloropropionitril-,
Bromopropionamid und Bromohydrin der Pail ist.
Die Reaktion zwischen dem Alkylierungs- bzw. Quaternisierungsmittel
und dem Farbstoff der Formel IV kann ohne Zusatz weiterer Lösungsmittel oder in einem inerten organischen Lösungsmittel,
wie z.B. Benzol, Toluol, Xylol, Chlorobenzol, Nitrobenzol,
Aceton, Tetrachlorkohlenstoff, Tetrachloroäthan, Perchloroäthylen,
Chloroform, Dimethylformamid, Acetonitril, Essigsäure, Ameisensäure oder 2-Äthoxyäthanol, ausgeführt werden.
Die Alkylierung kann außerdem in wäßriger Phase und ggf. in Anwesenheit eines organischen Lösungsmittels ausgeführt
werden. Das Alkylierungsmittel kann in einem beträchtlichen
Überschuß verwendet werden. Beispielsweise können bis zu 6 Mol für jedes Mol Farbstoff verwendet werden. Geeignete Temperaturen
sind 20 bis 1500C und insbesondere 20 bis 90°C. Die Einverleibung
eines säurebindenden Mittels ist oftmals nützlich. Solche Mittel sind Magnesiumoxid, Natrium- und Kaliumcarbonat,
Natrium- und Kaliumbicarbonat, Magnesium- und Calciumcarbonat, Kaliumacetat und Gemische solcher Mittel.
Die Alkylierung kann auch dadurch ausgeführt werden, daß man eine Umsetzung mit Acrylamid in einer organischen oder Mineralsäure,
wie z.B. Essig-, Ameisen- oder Salzsäure oder einem Gemisch derselben, zwischen 50 und 10O0C durchführt.
Die Alkylierung kann auch durch Umsetzung mit Äthylenoxid oder einem Äthylenoxidderivat der Formel:
ausgeführt werden, worin Ir und R für Wasserstoff oder eine
ggf. substituierte Mederalkylgruppe stehen.
Die Reaktion wird in einem Lösungsmittel in Gegenwart einer
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Mineralsäure oder einer organischen Säure, welche das Anion
X liefert, bei Temperaturen von 10 bis 100eC und vorzugsweise
40 bis 9O0G ausgeführt. Geeignete Säuren sind Schwefel-,
Salz-, Bromwasserstoff-, Phosphor-, Benzolsulfon-, Toluolsulfon-,
Ameisen-, Essig— oder Propionsäure. Solche Säuren können auch als Lösungsmittel dienen und können in Mischung
miteinander oder mit einem weiteren organischen Lösungsmittel, wie z.B. Dimethylformamid, Acetonitril, Dioxan, Tetrahydrofuran,
Chlorobenzol, Toluol, Xylol, Kitrobenzol, Aceton oder Methyläthylketon, verwendet werden.
Wenn die Reaktion in hydrophoben organischen Lösungsmitteln ausgeführt wird, dann ist der alkylierte Farbstoff normalerweise
unlöslich und kann durch Filtration isoliert werden. Ggf. kann der alkylierte Farbstoff aus wäßriger Lösung isoliert
werden, indem eine Ausfällung in Form eines Salzes durchgeführt wird, wie z.B. in Form, des Tetrachlorozincats, das
durch Zusatz von Zinkchlorid zur wäßrigen Lösung erhalten wird.
Als Ergebnis der Alkylierung kann der Farbstoff beispielsweise in Form des Chlorids, Bromids oder Methosulfats, Je nach
dem verwendeten Alkylierungsmittel, erhalten werden. Wenn der Farbstoff als Salz eines anderen Anions erwünscht ist, dann
kann ein Anion durch bekannte Verfahren durch ein anderes Anion ersetzt werden, beispielsweise durch Metathese.
Unlösliche Azofarbstoffe, die als Ausgangsmaterialien für das obige Verfahren verwendet werden können, können dadurch erhalten
werden, daß man eine Diazotierung einer aminoheterocyclischen Verbindung durchführt und anschließend die Diazoverbindung
mit einem geeigneten 8-Aminochinolinderivat kuppelt.
Beispiele für Verbindungen, die als Diazokomponenten verwen-.
det werden können, sind:
3-Amino-1,2,4-triazol,
3-Amino-5-methyl-1,2,4—triazol,
3-Amino-1,2,4-triazol,
3-Amino-5-methyl-1,2,4—triazol,
- 14 -
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3-Amino-5-äthyl-1,2,4-triazol,
3-Amino-5-propyl-1,2,4-triazol, 3-Amlno-5-butyl-1,2,4-triazol,
3-Amino-5-phenyl-1,2,4-triazol, 3-Amino-5-(p-nitrophenyl)-1,2,4-triazol,
3-Amino-5-(m-tolyl)-1,2,4-triazol,
3-Amino-5-cyclohexyl-1,2,4-triazol,
3-Amino-5-(2-thienyl)-1,2,4-triazol,
3-Aniino-5-benzyl-/1,2,4-triazol,
3-Amino-5-(p-chlorophenyl) -1,2,4-triazol,
3-Amino-5-(p-methoxyphenyl)-1,2,4-triazol,
3-Amino-5-inethylthio-1,2,4-triazol,
3-Amino-5-äthylthio-1,2,4-triazol,
3-Amino-5-propylthio-1,2,4-triazol,
3-Amino-5-butylthio-1,2,4-triazol,
3-Amino-5-benzylthio-1,2,4-triazol,
3-Amino-5-plienyltliio-1,2,4-triazol,
3-Amino-5-niet}ioxy->1,2,4-triazol t
3-Amino-5-äthoxy-1,2,4-triazol,
3-Amino-5-propoxy-1,2,4-triazol,
3-Amino-5-"butoxy-1,2,4-triazol,
3-Amino-5-pkenoxy-1,2,4-triazol,
3-Amino-5-meth.oxycar"bonyl-1,2,4-triazol (+ höhere Esterhoaologe)
1-Benzyl-3-aminocarbonyl-i,2,4-triazol,
1-Methyl-3-amino-1,2,4-triazol,
Λ-Äthyl-3-amino-i,2,4-triazol,
1-Benzyl-3-amino-1,2,4-triazol,
1 -Benzyl^-methyl^-amiiio-i, 2,4-triazol,
1-Phenyl-3-amino-i,2,4-triazol,
1,5-Dimethyl-3-amino-1,2,4-triazol,
1-Me thyl-5-"benzyl-3-aiaino-"1,2,4-triazol,
1-Äthyl-5-ph.enyl-3~amino-1,2,4-triazol,
1,5-Diphenyl-3-amino-1,2,4-triazol,
1-Phenyl-5-methyl-3-amino-1,2,4-triazol,
Λ -Benzyl^-phenyl^-amino-i, 2,4-triazol,
- 15 - '
609 8 31/0975
2602U8 Al.
Λ,5-Dibenzyl-3-amino-1,2,4—triazol,
2-Amino-6-methoxybenzthiazol, 2-Amino-6-chlorobenzthiazol,
2-Amino-6-thiocyanatobenzth.iazolt
4~Aminopyridin, 5-Aminopyridin,
5-Aminoisoth.iazol, 4_Amino"benztriazol,
4-Aminobenzimidazol,
7-Aminobenzthiazol, 2-Aminothiazol,
5-Aminopyrazol, 3-Aminoindazol.
Beispiele für 8-Aminoch.inoliiie, die als Kupplungskomponenten
verwendet werden können, sind:
8-Aminochinolin,
8-N-Me thylaminochinolin,
8-N-n-Propylaminochinolin,
8-N-n-Hexylamino chinolin,
8-N-Is opropylaminochinolin,
8-N-n-Butylaminochinolin, S-NjN-Diäthylaminochinolin,
S-N-ß-Cyanoäthylaminochinolin,
8-N-(ß-Cyanoäthyl)-N-äthylaminochinolin, 8-N-Benzylaminochinolin,
8-Anilinochinolin,
8-N-Cetylaminochinolin, e-N-Cyclohexylaminochinolin,
8-Amino-2,4-dimethylchinolin,
8-N-Äthylamino-2,4-dimethylchinolin, *
8-Amino-2-methylchinolin, 8-N-Äthylamino-2-methylchinolin,
8-N-Äthylaminochinolin,
8-Amino-2-chlorochinolin, 8-N-A'thylaTTii no^-chlorochinolin.
-.16 609831/0975
Erfindungsgemäße farbstoffe, worin A für eine aromatische
carbocyclische oder heterocyclische Gruppe mit einer abhängenden kationischen Gruppe steht, werden vorzugsweise dadurch
hergestellt, daß man eine Verbindung der Formel:
A2 -
worin A für eine aromatische carbocyclische oder heterocyclische Gruppe mit einer abhängenden kationischen Gruppe steht,
diazotiert und die Diazoverbindung mit einer Verbindung der Formel:
1
worin R und R die oben angegebenen Bedeutungen besitzen und der Chinolinring weiter substituiert sein kann, kuppelt.
worin R und R die oben angegebenen Bedeutungen besitzen und der Chinolinring weiter substituiert sein kann, kuppelt.
Amine der Formel
die als Diazokomponen-
ten verwendet werden können, sind:
(4—Aminophenylsulf onylamino)äthylpyridiniumchlorid, (4--Amino-3-chlorophenylsulfonylamino)äthylpyridiniumchlorid, (4-Amino-2,5-dichlorophenylsulfonylamino)äthylpyridiniumchlorid ,
(4—Aminophenylsulf onylamino)äthylpyridiniumchlorid, (4--Amino-3-chlorophenylsulfonylamino)äthylpyridiniumchlorid, (4-Amino-2,5-dichlorophenylsulfonylamino)äthylpyridiniumchlorid ,
(4~-Amino-3,5-dichlorophenylsulf onylamino ) äthylpyridiniumchlorid,
4-Aminophenacyl tr ime thylammoniumchl orid,
( 3-Amino-4—me thylphenacyl) trime thylammoniumchlorid,
(4-Amino-2-chlorophenacyl)trimethylammoniumchlorid, (4—Amino-2,5-dimethylphenacyl)ammoniumchlorid,
O-Amino-^-methoxyphenacyl)trimethylammoniumchlorid,
(4-Aminophenylaminocarbonyl)methylpyridiniumchlorid,
- 17 -
609831/0975
2602H8
(4--Aminophenylsulf onylamino ) äthyltrimethylammoniumchlorid,
N -4—Aminophenylcarb onylmethyl-N, N-dime thylhydra ziniumchlorid,
4-Aminophenyloxyäthylcarbonyloxy-äthylpyridini'umclilorid,
m-Äminophenyl-trimethylainmoniumchlorid,
3-(4· · -Aminobenzoylamino )phenyl-trimethylammoniumchlorid,
3-(4-' -Aminoplienylsuf onylamino)phenyl-trimethylammoniumch.lorid,
^-Aminoph.enylcarbonyloxyäthyl-trimetliylamnioniumch.lorid,
^—Aminophenyl-methyl-trimethylammoniumchlorid,
3-Aminophenyl-me tb.yl-trime thylammoniumchlorid,
3-Aminoph.enyl-me thylpyridiniumclil orid,
( 3-AminopheDylsulf onylamino ) äthylpyridiniumchlorid,
3-Aminoph.enacyl-trimethylammoniumclilorid,
3-Aminoplienyl-metb.ylpyridiniumc]ilorid,
3-Aminoplienylamino carb onyl-me tliylpyridiniumciilorid,
3-Aminophenylsulfonylaminoäthyl-trimet]aylainmoniumch.lorid,
N' -3-Aminopb.enylsulf onylaminoäthyl-N, N-dimethylhydraziniumctLlorid,
Ή' -3-Aminophenacyl-lT,li-dimetb.yl]iydraziniumchlorid T
3-AminoplieiiylmetIiyl-trimeth.ylainmouiuniclilorid,
Ή' -3-Amin.opllenylmetilyl-N,l·Γ-dimethylllydrazini■umchlorid,
3-Aminophenylaminocarbonylmethyl-trimethylainmoni\imclilorid,
ljf'_3_Aminophei^7lamiiiocarbonylmetliyl-N,lT-dimethylhydraziiii"umch.lorid,
(^-Aminophenylsulf onylamino ) äthyl-2-me thylpyridiniumchlorid,
4—Aminophenylaminocarb onylme thy 1-diätb.ylsulf onituachlorid,
4—Aminophenyloxyathyl-methylathylsulf oniumchlor id,
4—Aminophenylthioathyl-tri-nfi tnylammoniuBichlorid,
4—Aminophenacyl-isothioTironiumchlorid,
3- ( ß-4-Aminoph.enoxyäthylcarbonyl) -1 -me thylpyridiniumchlorid,
U' -4—Aminophenylcarbamoylmethyliden-N, N, N-trimethylhydraziniumchlorid,
8-Aminochinolin-5-ylcarb onylme thyl-trime thylammoniumchlorid,
2-Aminothiophen-5-ylcarbonylmethyl-trimethylammoniumchlorid,
2-Aminofuran-5-ylcarbonylmethyl-trime thylammoniumchlorid,
2-Aminopyrrol—5-ylcarbonylmethyl-trimethylammoniumchlorid und
3-Aminocarbazol-6-ylcarb onylmethyl-trime thylammoniumchlorid.
- 18 609831/097 5
Diese Amine können durch allgemein bekannte Verfahren erhalten werden, beispxelsweise dadurch, daß man ein Nitroamine
weiches eine quaternisierbare Anionen bildende Gruppe enthält, mit einem geeigneten Quaternisierungsmittel umsetzt
und anschließend die Nitrogruppe zu einer Aminogruppe reduziert oder die Nitrogruppe durch eine Acylaminogruppe ersetzt
und die gewünschte Aminogruppe durch Hydrolyse und nicht durch Reduktion erhält.
Als Kupplungskomponenten können beispxelsweise die oben aufgeführten
8-Aminochinoline verwendet werden.
Die erfindungsgemäßen Farbstoffe können zum Färben von synthetischen
polymeren Materialien verwendet werden, wobei sie aus einem wäßrigen Bad aufgebracht werden. Die vorliegenden
Farbstoffe ergeben leuchtende Farbtöne mit hoher Farbkraft.
Insbesondere eignen sich die erfindungsgemäßen Farbstoffe zum Färben von Polyacrylonitrilmaterialien. Sie können auf
diese Polyacrylonitrilmaterialien aus sauren, neutralen oder schwach alkalischen Färbebädern (d.h. bei einem pH von 3-8)
bei Temperaturen zwischen 4-0 und 1200C oder durch Drucktechniken
unter Verwendung eingedickter Druckpasten aufgebracht
werden. Es werden leuchtend rote bis violette Färbungen mit vorzüglichen Echtheitseigenschaften gegenüber Waschen, Schwitzen,
Dampfbügeln und Licht erhalten.
Die erfindungsgemäßen Farbstoffe können zum Färben von polymeren Textilmaterialien, insbesondere Polymeren und Mischpolymeren
von Acrylonitril, durch das Naßtransferdruckverfahren verwendet werden. Bei diesem Verfahren wird ein Träger, wie
z.B. Papier, mit einer Farbe, die den Farbstoff enthält, bedruckt, worauf der bedruckte Träger mit einem Textilmaterial
in Kontakt gebracht wird und das Ganze dann unter feuchten oder nassen Bedingungen Wärme und Druck ausgesetzt wird, wobei
der Farbstoff auf das Textilmaterial übertragen wird.
- 19 -
6 0 9 8 3 1/0975
Die Erfindung wird durch die folgenden Beispiele näher erläutert,
worin alle Teile und Prozentangaben in Gewicht ausgedrückt sind, sofern nichts anderes angegeben ist. Wenn Volumenteile
angegeben sind, dann ist das Verhältnis von Gewicht zu Volumen das Verhältnis von Gramm zu Milliliter.
2,84 Teile 3-Amino-1,2,4-triazol werden in 12 Teilen Wasser,
das 1,8 Teile Schwefelsäure (spezifisches Gewicht 1,84) enthält, aufgelöst. 12 Teile Eisessig werden zugegeben, und die
Lösung wird dann auf 5-100C abgekühlt. Hierauf werden 6,4 Teile
5 η Natriumnitritlösung zugegeben, worauf das Gemisch 1/2 st bei 5-1O°C gerührt wird. Überschüssige salpetrige Säure wird
durch Zusatz einiger Tropfen 20%iger (G/G) Sulfaminsäurelösung
beseitigt. Diese Lösung wird zu 5*16 Teilen 8-Äthylaminochinolin
in 300 Teilen Wasser und 36 Teilen Salzsäure (36° Tw.)
zugegeben. Natriumacetat wird dann zugesetzt, bis das Produkt beginnt, sich auszuscheiden. Nach einem 2 st dauernden Rühren
bei Raumtemperatur wird das Produkt abfiltriert, mit Wasser gewaschen und bei 600C getrocknet, wobei 5»8 Teile eines roten
Peststoffε erhalten werden.
1,94 Teile dieses Feststoffs werden bei 75-800C mit 0,67 Teilen
Magnesiumoxid und 30 Teilen Eisessig gerührt. 3»53 Teile
Dimethylsulfat werden zugegeben, und das Gemisch wird dann 2 st bei 75-800C gerührt. Das Gemisch wird in 150 Teile Wasser
geschüttet und durch Hyflo-Supercel filtriert. Der Hyflo-Kuchen
wird dann mit Wasser gewaschen, worauf Salz zu den verdnigten Flüssigkeiten zugegeben wird, bis die Konzentration
15 % (G/V) beträgt. 5 Teile iOO%ige (G/V) Zinkchloridlösung
werden ebenfalls zugegeben, und nach einem 30 min dauernden Rühren wird die Ausfällung abfiltriert. Das Produkt wird durch
Auflösen in 100 Teilen Wasser und anschließendes Filtrieren durch Hyflo gereinigt. Der Hyflo-Kuchen wird mit Portionen .
von 50 Teilen Wasser gewaschen, und das Produkt wird durch
- 20 -
609831/0975
Zusatz von 1 Teil 100%iger Zinkchloridlösung und 10 % Salz
zu den vereinigten Flüssigkeiten ausgefällt. Das Produkt wird bei 800C getrocknet, wobei ein Farbstoff erhalten wird, der
Acrylfasern in leuchtend bläulichrote Farbtöne mit einer vorzüglichen
Echtheit gegenüber Licht, Waschen und Dampfbügeln färbt.
Das 8-Äthylaminochinolin wird dadurch hergestellt, daß man
8-Hydroxychinolin mit Äthylamin und wäßrigem Natriumbisulfat
umsetzt, d.h. also, daß die Herstellung durch eine Bucherer-Reaktion erfolgt.
Weitere Farbstoffe, die durch ähnliche Verfahren wie im obigen Beispiel 1 erhalten werden können, sind in der folgenden
Tabelle angegeben. Die zweite Spalte beschreibt die heterocyclische Diazokomponente, die dritte Spalte die 8-Aminochinolin-Kupplungskomponente
und die letzte Spalte den Farbton, der durch den wasserlöslichen Farbstoff, der nach Alkylierung
mit Dimethylsulfat erhalten wird, auf Acrylfasern erzeugt wird.
Bei spiel |
Diazokomponente | Kupplungskomponente | Farbton auf Acrylfasern |
2 | 3-Amino-1,2,4-tri- azol |
8-Aminochinolin | rot |
3 | Il | 8-n-Propylamino- chinolin |
bläulich rot |
4- | Il | 8-Cyclohexylamino- chinolin |
π |
5 | If | 8-n-Hexylamino- chinolin |
It |
6 | Il | 8-Is opropylamino- chinolin |
It |
7 | il | 8-n-Butylamino- chinolin |
Il |
8 | Il | 8-Diäthylamino- chinolin |
violett |
609831/0975
Fortsetzung der Tabelle
Bei spiel |
Diazokomponente | Kupplungskomponente | Farbton auf Acrylfasern |
9 | 3-Amino-1,2,4- | 8-ß-Cyanoäthylamino- | rot |
triazol | chinolin | ||
10 | Il | 8-N-ß-Cyanoäthyl-N- | bläulichrot |
äthylamino chinolin | |||
11 | Il | 8-Benzylaminochinolin | Il |
12 | η | 8-Anilinoch.inolin | violett |
13 | 6-Methoxy-2- | 8-Äthylaminochinolin | blau |
aminob enzthia ζ ο 1 | |||
14 | U | 8-Aminochinolin | rötlichblau |
15 | Il | 8-Anilinochinolin | grünlichblau |
16 | 2-Aminothiazol | 8-Anilinochinolin | blau |
17 | Il | 8 -Äthyl amino chino lin | violett |
18 | Il | 8-Gyclohexylamino- | It |
chinolin | |||
19 | ir | 8_£ß_Cyanoäthylamino3 - | rötlich |
chinolin | violett | ||
20 | Il | 8-Aminochinolin | bläulichrot |
21 | ti | 8- [U-ß-Cyanoäthyl-N- | violett |
äthyl] -aminochinolin | |||
22 | H | 8-Amino-2,4-dimethyl- | rot |
chinolin | |||
23 | It | 8-[ß-Cyanoäthylamino]- | bläulichrot |
2,4-dimethylchinolin | |||
24 | 6-Methoxy-2- | 8-Methylaminochinolin | blau |
ami.nobenzthiazol | |||
25 | It | 8- [IT-ß-Cyanoäthyl-N- | Il |
äthylaminoj chinolin | |||
26 | 3-Amino-1,2,4~ | 8- [ß-Cyanoäthylamino] - | bläulichrot |
triazol | 2,4-dimethylchinolin | ||
27 | Il | 8-lthylamino-2,4- | Il |
dimethylchinolin |
- 22 -
609831/0975
2602H8
4,60 Teile Trimethyl-4-aminophenylmethylammoniumchlorid in
100 Teilen Wasser und 6 Teilen Salzsäure von 360Tw. werden
bei 0-50C mit 11 Teilen 2 η Natriumnitrit behandelt. Die Lösung
wird dann 30 min bei 0-50C gerührt, und überschüssige salpetrige Säure wird durch Zusatz einiger Tropfen einer 10%igen
Sulfaminsäurelösung entfernt.
Diese Diazolösung wird zu einem Gemisch aus 5»4 Teilen 8-lthylaminochinolin,
200 Teilen Wasser und 4 Teilen Salzsäure von 36°Tw. zugegeben, währenddessen die Temperatur auf weniger
als 50C gehalten wird. 20 Teile Natriumacetat werden dann zugegeben,
und das Gemisch wird über Nacht bei Raumtemperatur gerührt. Das Produkt wird abfiltriert und mit iO%iger Kochsalzlösung
gewaschen und dann bei 600C getrocknet, wobei ein
dunkelbraunes Pulver erhalten wird, das Acrylfasern in rubin-
rote Farbtöne mit guten Echtheitseigenschaften färbt.
Weitere bläulichrote Farbstoffe, die durch das Verfahren von Beispiel 28 hergestellt werden können, sind in der folgenden
Tabelle beschrieben. Die zweite Spalte beschreibt die verwendete Diazokomponente und die dritte Spalte die Kupplungskomponente.
Bei spiel |
Dia ζ okomp onent e | Kupplungskomponente |
29 30 31 32 |
Trimethyl-3-aminophe- nylammoniumchlorid 2-(4·' -Aminophenylsul- fonylamino)äthylpyridi- niumchlorid Il 2-(4'-Amino-2',5'-di- chlorophenylsulfonyl amino )äthylpyridinium- chlorid |
8-m-Pr opylamino chinolin 8-Äthylaminochinolin ti |
60983 1/0975
2602U8
Fortsetzung der Tabelle
Bei spiel |
Diazokomponente | ti | !! | Kupplungskomp onente | It | Il |
33 | 2-(4'-Amino-2',5'-dichloro- | 4-Aminop]aenylsulfonyl- | 8-Cyclohexylamino- | |||
phenylsulfonylamino)äthyl- | aminoätiiyl-2-methyl- | ti | chinolin | 8-Äthylaminochinolin | 8-Äthylamino chinolin | |
pyridinium ch1οri d | pyridiniumchlorid | H | ||||
34 | 4-Aminophenacyltrimethyl- | 11 | 118 | 8-Propylaminochinolin | ||
ammoniumchlorid | 4-Aminophenyloxyätiiyl- | H | tt | It | ||
35 | It | metiiylätlijlsulfonium- | ||||
36 | 4-Aminophenylaminocarb onyl- | chlorid | ||||
methylpyridiniumchlorid | 8-Butylamino-2-metnyl- | 8-Nonylaminochinolin | ||||
37 | 3-(4'-Aminobenzoylemino)- | chinolin | It | |||
phenyltrime tnyl- | ||||||
ammoniumcnlorid | ||||||
38 | Il | 8-Ätnylaminocliinolin | ||||
I! | ||||||
39 | 3 -Aminopheny Ime thyl- | |||||
trime thylammoniumchlorid | ||||||
40 | 3-Aminophenacyltrimethyl- | 8-Gyclohexylamino- | ||||
ammoniumchlorid | chinolin | |||||
41 | Il | 8-ß-GyanoätliylaEiis.o- | ||||
42 | N-3-Aminop]aenylmetliyl- | chinolin | ||||
N, N-dime thylliydrazinium- | 8-As.iliaochinolis | |||||
chlorid | 8-Amino-2,4-disiatlijl-= | |||||
43 | ||||||
44 | ||||||
45 | ||||||
46 | ||||||
47 | ||||||
48 | ||||||
49 | ||||||
50 | ||||||
60S
097
Fortsetzung der Tabelle
Bei spiel |
Diazokomponente | Kupplungskomp onent β |
51 | 4—Aminophenyloxyäthyl- me thy1äthy1sulfonium- chlorid |
8-N-lthylamino-2- chlorochinolin |
52 | 4—Aminopheny 1 thio äthyl- trimethylammoniumclilorid |
It |
53 | ti | 8-Äthylaminochinolin |
1 54 | It | 8-Isopropylamino- chinolin |
55 | 4—Aminophenacylisothio- uroniumchlorid |
Il |
56 | tt | 8-n-Hexylaminochino- lin |
57 | 3-(ß-Aminophenoxyäthyl- carbonyl)-1-methylpyridinium- chlorid |
Il |
58 | It | 8-Äthy lamino chino lin |
59 | 8-Aminochinolin-5-ylcarbonyl- methyltrime thylammonium- chlorid |
It |
60 | tt | 8-Cyclohexylamino- chinolin |
61 | 8-Aminofuran-5-ylcarb onyl- methyltrimethylammonium- chlorid |
ti |
62 | «f | 8-Äthylaminochinolin |
63 | 3-Aminocarbazol-6-yl- carb onylmethyltrime thyl- ammoniumchlorid |
It |
64· | It | 8-Butylaminochinolin |
Weitere Farbstoffe, die durch ein ähnliches Verfahren wie in
Beispiel 1 hergestellt worden sind, sind in der folgenden Tabelle gezeigt. Die zweite Spalte beschreibt die heterocycli-
- 25 -
609831 /0975
sehe Diazokomponente, die dritte Spalte die 8-Aminochinolin-Kupplungskomponente,
die vierte Spalte die durch das Quaternisierungsmittel eingeführte Gruppe und die letzte Spalte
den Farbton, der durch die wasserlöslichen Farbstoffe auf Polyacrylonitrilfasern erzeugt wird.
Bei spiel |
Diazokomponente | Kupplungskompo nente |
Eingeführte Quaternisie- rungsgruppe |
Farbton auf Acrylfa- sern |
65 | 3-Aminopyridin | 8-Äthylamino- chinolin |
CSH,- 3 |
rot |
66 | It | Il | -CH2CH2OH | M |
67 | Il | 8-Cyclohexyl- aminochinolin |
Il II |
Il |
68 | 4-Aminoisothiazol | Il | violett | |
69 | Il | 8-Äthylamino- chinolin |
ti | η |
70 71 |
Il 4~Aminobenz- 1,2,3-triazol |
Il Il |
-C2H5 CH3.- |
η rot |
72 | 4—Aminob enz imid- azol |
Il | Il | It |
73 | 4~Amino~2-me thyl- benzimidazol |
It | -CH2CH2COKH2 | ti |
74 | It | 8-Propylamino- chinolin |
-CH, | It |
75 76 |
2-Aminopyridin 3-Aminoindazol |
8-Äthylamino- chinolin ti |
II -CH2CH2OH |
It violett |
77 | 3-Amino -5-phenyl- pyrazol |
Il | -CH3 | rot |
78 | 6-Nethoxy-2- aminobenzthiazol |
8-(N,N-Diäthyl- amino)chinolin ' C |
Il | grünlich gelb |
79 | Il | 8-Amino-2,4-di- methylchinolin |
Il | mittel blau |
80 | 3-Amino-5-methyl- 1,2,4-triazol |
8-Äthylamino- chinolin |
Il | bläulich rot |
- 26 -
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Fortsetzung der Tabelle
■Ro-1 — | Diazokomponente | It | Kupplungskompo | Eingeführte | -CH3 | Farbton |
spiel | Il | nente | Quaternisie- | auf | ||
rungsgruppe | ti | Acrylfa | ||||
81 | 3-Amino-5-phe- | 3-Amino-5- | 8-Äthylamino- | sern | ||
nyl-1,2,4~tri- | cyclohexyl- | chinolin | -CH, | bläulich | ||
azol | 1,2,4-triazol | Il | rot | |||
82 | 3-Amino-5-äth- | 8-Anilino- chinolin |
||||
83 | oxy-1,2,4-tri- | -CHgCHgCN | violett | |||
azol | 8-[ß-Cyanoäthyl]- " | ti | bläulich | |||
84 | 3-Amino-5-meth- | anilin | rot | |||
oxycarbonyl- | 8-Äthylami no- | Il | ||||
1,2,4-triazol | chinolin | -CHoCH0OH | ||||
85 | 1-Äthyl-3- | C. C. | ||||
amino-1,2,4- | Il | -CH, | Il | |||
triazol | ||||||
86 | Il | |||||
Il | It | rot | ||||
1,5-Dimethyl- | ||||||
87 | 3-amino-1,2,4- | |||||
triazol | Il | -CH0CH0OH | bläulich | |||
1-Ithyl-5-phe- | rot | |||||
88 | nyl-3-amino- | |||||
1,2,4-triazol | 8-Anilinochino- | -CH, | violett | |||
89 | 1,5-Diphenyl-3- | lin | ||||
amino-1,2,4— | 8-ithylamino- | bläulich | ||||
triazol | chinolin | -CH3 | rot | |||
90 | 3-Amino-1,2,4- | |||||
triazol | ti | violett | ||||
91 | 2-Amino-6- | |||||
chlorobenz- | Il | violett | ||||
thiazol | ||||||
92 | ||||||
8-(4'-Methoxy- | rötlich | |||||
anilino)chino- | blau | |||||
93 | lin | |||||
8~lthylamino- | blau | |||||
chinolin | ||||||
- 27 -·
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Fortsetzung der Tabelle
2602U8
Bei spiel |
Diazokomponente | Kupplungskompo nente |
Eingeführte Quaternisie- rungsgruppe |
-CH2CH2OH | Farbton auf Acrylfa- sern |
94 | 4-Aminopyridin | 8-Äthylamino- chinolin |
-CH5 | -CH2CH2CN | bläulich- rot |
95 | Il | 8-Anilino- chinolin |
-CH2CH2OH | violett | |
96 | 5-Aminoiso- thiazol |
8-Äthylamino- chinolin |
-CH, | blau | |
97 | Il | 8-Cyclohexyl- aminochinolin |
-CH2CH2OH | Il | |
98 | Il | Il | It | ||
99 | 7-Aminobenz- thiazol |
It | -CH2CH2OH | violett | |
100 | 3-Aminopyrazol | Il | -CH3 | rot | |
101 | 3-Amino-1,2,4- triazol |
8-lthylamino- chinolin |
-CH2CH2Cl | bläulich- rot |
|
102 | Il | Il | -CH2CH2OCOCH3 | bläulich rot |
|
105 | Il | Il | -CH2-CH=CH2 | Il | |
104 | It | H | -CH2Hg) | It | |
105 | Il | Il | -CH2-CH2-(O) | Il | |
106 | Il | " -CH2-CH2COIiH2 | Il | ||
107 | Il | 8-Butylamino- chinolin |
It | ||
108 | • Il | Il | ti |
- 28 -
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Claims (13)
1. Azofarbstoffe, die frei von Carbonsäure- und Sulfonsäuregruppen
sind und die Formel I:
- aufweisen, worin A ® für eine positiv geladene aromatische
oder heterocyclische Gruppe steht; X " für ein Anion
steht; R für Wasserstoff oder eine ggf. substituierte
Λ Alkyl-, Aryl-, Aralkyl- oder Cycloalkylgruppe steht; R
für Wasserstoff oder eine ggf. substituierte Alkyl- oder Aralkylgruppe steht; und der Chinolinring weiter substituiert
sein kann.
2. Azofarbstoffe nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß A ^ für eine aromatische carbocyclische oder heterocyclische
Gruppe steht, die eine abhängende kationische Gruppe aufweist.
3. Azofarbstoffe nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß A ^ für eine heterocyclische Gruppe steht, die an
■ einem der Heteroatome des heterocyclischen Rings eine positive Ladung aufweist.
4. Azofarbstoffe nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, daß A ^ für eine heterocyclische Gruppe steht, die ein*
quaternisiertes Rxngstickstoffatom in Konjugation mit
einem Chromophor aufweist.
5· Azofarbstoffe nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet,
daß sie die Formel II:
- 29 -
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(II)
1
aufweisen, worin R und R die oben angegebenen Bedeutun-
aufweisen, worin R und R die oben angegebenen Bedeutun-
2
gen besitzen, R für ein quaternisierendes Radikal steht, bei welchem es sich um eine ggf. substituierte Alkyl- oder Aralkylgruppe handelt, und X für das Anion der quatrernisierten heterocyclischen Gruppe steht.
gen besitzen, R für ein quaternisierendes Radikal steht, bei welchem es sich um eine ggf. substituierte Alkyl- oder Aralkylgruppe handelt, und X für das Anion der quatrernisierten heterocyclischen Gruppe steht.
6. Azofarbstoffe nach Anspruch 5» dadurch gekennzeichnet,
daß die Gruppe A für einen 1,2,4—Triazoliumrest steht.
7. Azofarbstoffe nach Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet, daß sie die Formel:
N - N'
aufweisen, worin R, R und X die oben angegebenen Bedeu-
4 5
tungen besitzen, R und R-^ für ggf. substituierte Alkyl- oder Aralkylgruppen stehen und R für Wasserstoff oder eine ggf. substituierte Aryl-, Alkyl- oder Aralkylgruppe steht.
tungen besitzen, R und R-^ für ggf. substituierte Alkyl- oder Aralkylgruppen stehen und R für Wasserstoff oder eine ggf. substituierte Aryl-, Alkyl- oder Aralkylgruppe steht.
8. Azofarbstoffe nach Anspruch 5* dadurch gekennzeichnet,
daß R für Wasserstoff steht und R für eine Alkyl- oder substituierte Alkylgruppe mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen
steht.
9· Azofarbstoffe nach Anspruch 7» dadurch gekennzeichnet,
daß R für Wasserstoff steht und R für eine Alkyl- oder substituierte Alkylgruppe mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen
steht.
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2602U8
10. Verfahren zur Herstellung der Farbstoffe nach Anspruch
1, worin A ^ für eine heterocyclische Gruppe steht, die an einem der Heteroatome des heterocyclischen Rings eine
positive Ladung aufweist, dadurch gekennzeichnet, daß man eine Verbindung der Formel:
A1 - N = N
worin A für einen heterocyclischen Rest steht, der mindestens ein unquaternisiertes Stickstoffatom enthält,
R und R . die in Anspruch 1 angegebenen Bedeutungen besitzen und der Chinolinring weiter substituiert sein
kann, alkyliert.
11. Verfahren zur Herstellung der Azofarbstoffe nach An-
(+5
spruch 1, worin A w für eine aromatische carbocyclische
oder heterocyclische Gruppe mit einer abhängenden kationischen Gruppe steht, dadurch gekennzeichnet, daß man
eine Verbindung der Formel:
A2 -
worin A für eine aromatische oder heterocyclische Gruppe mit einer abhängenden kationischen Gruppe steht, diazotiert
und die Diazoverbindung mit einer Verbindung der Formel:
worin R und R die in Anspruch 1 angegebenen Bedeutun gen besitzen und der Chinolinring weiter substituiert
sein kann, kuppelt.
. - 31 609831/0975
12. Verwendung der Farbstoffe nach Anspruch 1 zum Färben
von synthetischen polymeren Materialien aus einem wäßrigen Färbebad.
13. Verwendung nach Anspruch 12, dadurch gekennzeichnet, daß das synthetische polymere Material ein Polyacrylonitrilmaterial
ist und daß der Farbstoff aus einem sauren, neutralen oder schwach alkalischen Färbebad mit
einem pH von 5 bis 8 bei einer Temperatur zwischen und 1200C oder durch eine Drucktechnik unter Verwendung
eingedickter Druckpasten aufgebracht wird.
- 32 -
609831 /0975
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