DE2557652A1

DE2557652A1 - Aromatische, stickstoffgruppenhaltige polyaethersulfone

Info

Publication number: DE2557652A1
Application number: DE19752557652
Authority: DE
Inventors: Gerd Dipl Chem Dr Blinne; Claus Dipl Chem Dr Cordes
Original assignee: BASF SE
Current assignee: BASF SE
Priority date: 1975-12-20
Filing date: 1975-12-20
Publication date: 1977-06-23
Also published as: BE849441A; FR2335551B3; GB1559599A; FR2335551A1

Description

Unser Zeichen: O.Z. 51 7^-8 M/DK 6700 Ludwigshafen, 17.12.1975

Die Erfindung betrifft neue aromatische, stickstoffgruppenhaltige Polyäthersulfone und ein Verfahren zu ihrer Herstellung.

Polymere mit aromatisch gebundenen Sulfongruppen sind aus J. Chem. Soc. (1961), Seiten 1604 bis 1610; J. Polymer Sei. (1959), 40, Seiten 399 bis 406 und der US-PS 2 060 715 bekannt. Filmbildende Sulfonpolymere mit Sauerstoff- und/oder Schwefelatomen als Brückenglieder in der Polymerkette werden in der DT-AS 15 20 131 beschrieben. Diese Polymere besitzen den Nachteil, daß sie bestimmte funktioneile Gruppen oder Bindungen aufweisen, die sie gegenüber der Einwirkung von Säuren oder Alkalien sowie vielen organischen Chemikalien und Lösungsmitteln bei hohen Temperaturen empfindlich machen, oder sie weisen einen unzureichenden Polymerisationsgrad auf oder sie sind zu stark vernetzt bzw. hochkristallin, so daß sie nicht die für eine gute Hitzeverformbarkeit geforderten Eigenschaften aufweisen.

Die Herstellung der Produkte erfolgt entweder durch Friedel-Crafts-Kondensation von Arylsulfony!halogeniden mit einer aromatischen Verbindung unter Abspaltung von Halogenkohlenwasserstoffen gemäß GB-PS 1 060 546, 1 109 842 und 1 163 332, durch Kondensation von Dialkalimetallsalzen eines Bisphenols und einer aromatischen Dihalogenverbindung entsprechend den DT-OS 1 545 106 und 1 779 oder nach Angaben der DT-OS 1 620 923 und 1 795 725 durch Kondensation des Alkalimetallsalzes eines Halogenphenols unter Austritt, von' Alkalimetallhalogenid. Wie bereits ausgeführt wurde, besitzen die Produkte zwar eine gute Temperaturbeständigkeit, sie sind jedoch gegenüber vielen Chemikalien und organischen Lösungsmitteln, sowie gegen Säuren und Basen nicht resistent, so daß ihre Verwendungsmöglichkeit stark beschränkt wird.

521/75 - 2 -

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Desgleichen sind bereits Sulfon- und/oder Äthergruppen haltige aromatische Polyamide aus der CA-PS 865 810, sowie der NL-PS 69 00 675 bekannt geworden, die allerdings nicht die gute Temperaturbeständigkeit und mechanischen Eigenschaften aufweisen und außerdem aus teuren und schlecht verarbeitbaren Carbonsäurechloriden hergestellt werden müssen.

Aufgabe der vorliegenden Erfindung war es, aus neuen, einfach und billig zu erhaltenden Monomeren hochwertige Polyäthersulfone herzustellen, die neben guten mechanischen Eigenschaften eine verbesserte Lösungsmittel- und Chemikalienresistenz besitzen.

Es wurde gefunden, daß aromatische, stickstoffgruppenhaltige Polyäthersulfone, die Einheiten der Formel (I)

enthalten, in der

Y einen zweiwertigen Rest der Formel -CO-NH-, -NH-CO-, -CR¹SN-

2 12

und/oder -N=CR -, worin R und R gleich oder verschieden und

ein Wasserstoffatom, eine Alkylgruppe mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, vorzugsweise 1 bis 2 Kohlenstoffatomen und/oder ein Phenylrest sind,
Ar eine 1,3-» 1,4-Phenylen-, eine ^,4'-Biphenylengruppe und/oder

einen zweiwertigen aromatischen Rest der Formel

worin X -0-, -S-, -SO-, -SO₀-, -CO-O-, -CO-NH- und -CR⁵=N- ist und R für ein Wasserstoffatom, eine Alkylgruppe mit 1 bis 6, vorzugsweise 1 bis 2 Kohlenstoffatomen und/oder einen Phenylrest steht und

η eine ganze Zahl von 10 bis 500, vorzugsweise von 30 bis 100 bedeuten, diese vorzüglichen Eigenschaften besitzen.

Die erfindungsgemäßen aromatischen, stickstoffgruppenhaltigen Polyäthersulfone besitzen als Endgruppen Hydroxylreste, Nitrogruppen, Alkoxygruppen mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen und Halogenide, wie Fluorid und Chlorid, insbesondere jedoch Chlorid- und/ oder Methoxyreste.

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Besonders vorzügliche Eigenschaften weisen aromatische, stickstoffhaltige Polyäthersulfone auf, die ausschließlich aus Einheiten der Formel (I) bestehen und als Endgruppen überwiegend, das heißt zu mehr als 90, vorzugsweise zu 95 bis 100 % Chlorid und/oder Methoxygruppen besitzen.

Die erfindungsgemäßen aromatischen, stickstoffhaltigen Polyäthersulfone werden durch Kondensation eines Alkalimetalldoppelsalzes von Bis-(4-hydroxyphenyl)-sulfon, vorzugsweise des Natrium- und insbesondere des Kaliumdoppelsalzes mit einer Verbindung der Formel (II)

(ID

in der Y und Ar die vorgenannte Bedeutung haben und X und X¹ gleich oder verschieden sind und einen nucleophil substituierbaren Rest bedeuten, erhalten. Als nucleophil substituierbare Reste kommen beispielsweise Nitrogruppen und Halogenide, vorzugsweise Fluorid- und insbesondere der Chloridrest in Betracht.

Als Verbindungen der Formel (II) haben sich beispielsweise bewährt :

A) Umsetzungsprodukte aus p-Nitro- und/oder p-Chlorbenzaldehyd mit Diaminen,

B) Umsetzungsprodukte von p-Nitro- und/oder p-Chloranilin mit aromatischen Dicarbonylverbindungen, wie aromatischen Dialdehyden und/oder Diketonen. Besonders geeignet und vorzugsweise verwendet werden

C) Umsetzungsprodukte von p-Nitro- und/oder p-Chloranilin mit Dicarbonsäurechloriden und insbesondere

D) Umsetzungsprodukte von p-Nitro- und/oder p-Chlor-benzoylchlorid mit aromatischen Diaminen.

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- ir - ο.ζ. 31

Im einzelnen seien beispielhaft genannt:

Zu A) Verbindungen der Formeln III - XIV

O₂N /cTY CH = N -föy CH₂ -TÖ\ N = CH /Ö\ NO₂ (III)

Cl /Ö\ CH = N /cTY CH₂ -fÖ\ N = CH -fÖ\ Cl (IV)

O₂N-/Ö\ CH = N -fÖ\ O /"Ö\ N = CH -fÖ\ NO₃ (V)

Cl -/"ÖY CH = N *fÖ\ O "/Ö\ N = CH -fÖ\ Cl (VI)

O₂N /Ö\ CH = N /Ö\ CO /o\ N = CH ^cT)- NO₃ (VII)

Cl -TÖV CH = N -fÖ\ CO /Ö\ N = CH ~ζθ\ Cl (VIII)

CH = N -fÖ\ SO₂ "ΤΟΥ N = CH /"Ö\ NO₂ (IX)

Cl "/^V CH = N -fÖ\ SO₂ -\θ\ N = CH \Ö\ Cl (X)

O₂N -{^V CH = N -fÖ\ N = CH -CÖ\ NO₂ (XI)

N "jOr N = CH -{~Ö\ NO₃ (XIII)

-(Or N = CH -fÖ\

Cl /^ÖV CH = N /Ö\ N = CH /ΐ\ Cl (XII)

CH =

Cl /oV CH = N -(Or N = CH -fÖ\ Cl (XIV)

Zu B) Verbindungen der Formeln XV - XVI

N = CH -<^V CH = N -\Ö_y NO₃ (XV) Cl /Ö\ ^N = ^CH "C^y ^CH =^N/Ö\ Cl (XVI)

Zu C) Verbindungen der Formeln XVII - XXII

O₂N \Ö/· NH - CO /oV SO₂ -fÖ\ CO - NH -{"ÖY NO₃ (XVII)

- 5 -709825/0854

ο.ζ. 31 7^8

Cl -<fo~y NH - CO -fÖ\ SO₂ -fÖ\ CO - NH ~fÖ\ Cl (XVIII)

ON -^Ö\ NH - CO -(~Ö\ CO - NH "/~Ö\ NO₂ (XIX)

Cl "/o\ NH - CO "fÖ\ CO - NH /"oY Cl (XX)

O₂N -^cTS- NH - CO -fCV CO - NH /"o\ NO₂ (XXI)

Cl \o\ NH - CO -T^Y CO - NH "fÖ\ Cl (XXII) und zu D) Verbindungen der Formeln XXIII - XXXIV

CO - NH /o\ CH₂ \Ö\ NH - CO -("ÖY NO₂ (XXIII)

Cl -/"Ö~y CO - NH ~(~Ö\ CH₂ -CÖ\ NH - CO /^Y Cl (XXIV)

O₂N -(T)" CO - NH "fÖ\ 0 -/*Ö\ NH - CO -fo\ NO₂ (XXV)

Cl -Co\- CO - NH -/"ÖY 0 -<^Ö\ NH - CO -/"oV Cl (XXVI)

O₂N -(^Ö\ CO - NH ·\θ\ CO -\Ö\ NH - CO ~ζθ\ NO₂ (XXVII)

Cl -fo\ CO - NH -föy CO /"oV NH - CO /^V Cl (XXVIII)

O₂N -\o\ CO - NH -fÖ\ SO₂ -(oV NH - CO ~fÖ\ NO₂ (XXIX)

Cl \Ö\ CO - NH -(~Ö\ SO₂ "(ⁿÖ\ NH - CO -/~ÖV Cl (XXX)

O₂N /"oV CO - NH "fo\ NH - CO "fÖ\ NO₂ (XXXI)

Cl "/"ÖV CO - NH "\o\ NH - CO /oV Cl (XXXII)

O₂N -TÖV CO - NH fC> NH - CO "fÖ\ NO₃ (XXXIII)

Cl -^Ö\ CO - NH -T^Y NH - CO ~(~0\ Cl (XXXIV)

Die Verbindungen der Formeln III bis XXXIV können als solche oder in Form von Mischungen verwendet werden, wobei die Mischungsver-

- β 709825/0854

-JV- ο.ζ. 31 748

hältnisse in breiten Grenzen, beispielsweise in den Molverhältnisf sen von 99:1 bis 1:99, insbesondere von 75:25 bis 25:75» variiert werden können.

Zur Herstellung der erfindungsgemäßen aromatischen stickstoffgruppenhaltigen Polyäthersulfone wird ein Alkalimetalldoppelsalz von Bis-(4-hydroxyphenyl)-sulfon und eine Verbindung oder Mischungen von Verbindungen der Formel II im Molverhältnis 0,9 bis 1,1:1, vorzugsweise von 0,97 bis 1,05 : 1 und insbesondere von ungefähr 1 : 1 kondensiert.

Die Kondensation wird bei Temperaturen von 120⁰C bis unterhalb der Zersetzungstemperatur der Reaktionsteilnehmer, vorzugsweise bei Temperaturen von 160° bis 35O°C, in wasserfreien Medien in Abwesenheit oder vorzugsweise in Gegenwart von Lösungsmitteln durchgeführt. Als Lösungsmittel haben sich besonders polare aprotische Verbindungen, wie Dimethylformamid, Dimethylacetamid, N-Methyl-pyrrolidon und vorzugsweise Dimethylsulfoxid und 1,1-Dioxotetrahydrothiophen (Sulfolan) bewährt. Bei Verwendung von Lösungsmitteln werden diese in solchen Mengen eingesetzt, daß zweckmäßigerweise stickstoffgruppenhaltige Polyäthersulfonlösungen mit einem Peststoffgehalt von 20 bis 70 Gew.JG, vorzugsweise von 40 bis 60 Gew.# und insbesondere von ungefähr 50 Gew.# gebildet werden.

Als Molekulargewichtsregler haben sich Halogenkohlenwasserstoffe, beispielsweise Methylchlorid, bewährt. Durch den Zusatz der Halogenkohlenwasserstoffe nach Erreichen des gewünschten Molekulargewichts werden die in der Kondensationmischung vorliegenden Phenolatendgruppen des Bis-(4-hydroxyphenyl)-sulfons in Alkoxygruppen übergeführt. Dadurch wird die Weiterkondensation unterbunden.

Die Herstellung der erfindungsgemäßen aromatischen, stickstoffgruppenhaltigen Polyäthersulfone erfolgt im einzelnen vorzugsweise auf folgende Art:

- 7 709825/0854

-^- O.Z. 31 748

•J.

Das Bis-(4-hydroxyphenyl)-sulfon-dikalium, das auf bekannte Weise aus Kaliumhydroxid und Bis-(4-hydroxyphenyl)-sulfon erhalten werden kann, wird mit einer ungefähr äquivalenten Menge einer Verbindung der Formel (II) bei Temperaturen über 120⁰C, vorzugsweise zwischen l60°C und 35O°C in Gegenwart eines aprotischen Lösungsmittels kondensiert. Nach Erreichen des gewünschten Molekulargewichts wird die Polykondensation durch Zusatz von Methylchlorid abgebrochen. Das bei der Polykondensation gebildete Salz wird vom Polymeren, vorzugsweise durch Filtration oder Extraktion, abgetrennt. Das erfindungsgemäße Polyäthersulfon kann direkt aus der Lösung zu Fasern, Folien, überzügen und Laminaten weiterverarbeitet werden. Es kann jedoch auch durch Fällung, vorzugsweise mit Wasser und/oder niedermolekularen Alkoholen, wie Methanol, Isopropanol u.a. und anschließende Trocknung in einen Feststoff umgewandelt werden, der sich durch Druckpressen, Extrudieren oder Spritzgießen zu Formkörpern verarbeiten läßt.

Die erfindungsgemäßen stickstoffgruppenhaltigen Polyäthersulfone, die wärmeformbeständig bis 24O⁰C und_;;, Viskositäten von ¹TU_nJ₁ Ό,25 bis ⁷Ij₁₁U 0,70 aufweisen, werden vorzugsweise zur Herstellung von Folien für die Elektroindustrie und Formkörpern für Elektroartikel, Haushaltsgeräte und Automobile verwendet.

Die Erfindung wird durch die folgenden Beispiele näher erläutert. Die genannten Teile sind Gewichtsteile. Die Eigenviskositäten 9] i_nh wurden bei 24⁰C gemessen und entsprechend der Formel

ry\ - In Ή

I inh ~ C

bestimmt.

Herstellung von Ausgangsmonomeren-der allgemeinen Formel (II)

1. 4,4'-Di-(p-chlorbenzoylamino)-diphenylather (XXVI)

Zu einer Lösung aus 400 Teilen 4,4^t-Diamino-diphenyläther in 2000 Teilen N-Methyl-pyrrolidon fügt man unter Rühren bei Raumtempera-

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- $r- ' ο.ζ. 31 748

tür 700 Teile 4-Chlorbenzoylchlorid. Nach dem Abklingen der Hauptreaktion wird die Reaktionslösung 2 Stunden bei 120⁰C gerührt und danach mit viel Wasser versetzt. Nach dem Abfiltrieren und Trocknen erhält man den farblosen 4,4'-Di-(p-chlorbenzoylamino)-diphenylather (der Formel XXVI)) mit einem Schmelzpunkt von 336 - 337°C in nahezu quantitativer Ausbeute.

Verfährt man wie unter 1) beschrieben, verwendet jedoch die folgenden Ausgangsstoffe, so erhält man die in der Tabelle zusammengestellten Ausgangsmonomeren 2) - 5).

6. 4_J4^l-[N,N'-di-(p-chlorbenzyliden--)J diamino-diphenylather (VI)

Eine Mischung aus 400 Teilen 4,4'-Diamino-diphenylather, 562 Teilen 4-Chlorbenzaldehyd und 5 Teilen konz. Salzsäure in 2500 Teilen Toluol werden in einer üblichen Veresterungsapparatur so lange unter Rückfluß erhitzt, bis die theoretische Menge Wasser azeotrop abdestilliert ist. Beim Abkühlen der Reaktionslösung kristallisiert das Endprodukt aus, so daß es abfiltriert und getrocknet werden kann. Man erhält 880 Teile 4,4'-|jI,N'-di-(p-chlorbenzyliden)~| diamino-dipheny lather mit einem Schmelzpunkt von 234 - 235°C.

7. 4,4'- N,N'-di-(p-chlorbenzyliden) -diamino-diphenylmethan (IV)

Verfährt man wie unter 6) beschrieben, verwendet jedoch als Ausgangsstoffe 396 Teile 4,4'-Diamino-diphenylmethan und 562 Teile 4-Chlorbenzaldehyd, so erhält man 880 Teile 4,4'- [N,N'-di-(p-chlorbenzyliden)] -diamino-diphenylmethan der Formel IV mit einem Schmelzpunkt von 178° - 179°C.

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Ausgangsmonomer Art

hergestellt aus

Formel Ausb. Ausgangsstoff und
Teile Teile

Ausgangsstoff Teile

4,4'-Di-(p-nitro benzoylamino)-di phenyl me than

268-270

	3	4,4»-Di-(p-chlor- benzoylamino)-di- phenylmethan	310-312
7 0 9 8 2 5/	4	l,4-Di-(p-chlor- benzoylamino)- benzol	350
ο OO cn *·>	5	Terephthalsäure- di-(p-chloranilid)	290-293

988

940

740

750

4,4'-Diamino- 396
dipheny!methan

4-Nitrobenzoyl- 742 Chlorid

4,4^I-Diamino- 396 4-Chlorbenzoyl- 700 dipheny!methan Chlorid

p-Phenylendiamin

216 4-Chlorbenzoyl- 700 Chlorid

4-Chloranilin 510 Terephthal- 406

säuredichlorid

cn™ cn

2557S52

8. Dikaliumsalz von 4,4'-Dihydroxydiphenylsulfon

Zu einer Lösung von 500 Teilen 4,4'-Dihydroxy-diphenylsulfon in 1200 Teilen 1,1-Dioxotetrahydrothiophen und 3000 Teilen Chlorbenzol fügt man unter Rühren bei 60⁰C 561 Teile einer 50-Gew.$igen wäßrigen Kaliumhydroxidlösung. Anschließend wird das gesamte Wasser mit Hilfe des Chlorbenzols azeotrop abdestilliert. Nach dem Abdestillieren des restlichen Chlorbenzols erhält man eine Lösung des 4,4'-Dihydroxydiphenylsulfon-dikaliumsalzes in 1,1-Dioxotetrahydrothiophen, die für die weitere Polykondensation verwendet wird.

Beispiel 1

Zu einer gemäß 8) frisch hergestellten Lösung des 4,4'-Dihydroxydiphenylsulfon-dikaliumsalzes in 1,1-Dioxotetrahydrothiophen fügt man bei l60°C unter Rühren 954 Teile 4,4'-Di-(p-chlorbenzoylamino)-diphenylather, erwärmt die Reaktionsmischung langsam auf 220 C und kondensiert bei dieser Temperatur 6 Stunden lang. Nach dem Abkühlen der Reaktionsmischung wird das erhaltene, stickstoffgruppenhaltige Polyäthersulfon mit Wasser ausgefällt, abfiltriert und getrocknet. Das Polykondensat besitzt eine Viskosität von ^J_nJ₁ = 0,26, weist eine ausgezeichnete Temperaturbeständigkeit auf und ist in den gebräuchlichen Lösungsmitteln unlöslich.

Beispiel 2

Verfährt man analog den Angaben von Beispiel 1, verwendet jedoch anstelle von 4,4'-Di-(p-chlorbenzoylamino)-diphenyläther 992 Teile 4,4^f-Di-(p-nitrobenzoylamino)-diphenylmethan, so erhält man ein stickstoffgruppenhaltiges Polyäthersulfon mit einer Viskosität von ^i_nU ^{= 0}J¹^* das eine gute Temperaturbeständigkeit aufweist und in den gebräuchlichen organischen Lösungsmitteln unlöslich ist.

Beispiel 3

Verfährt man analog den Angaben von Beispiel 1, verwendet jedoch anstelle von 4,4'-Di-(p-chlorbenzoylamino)-diphenyläther als Aus-

- 11 -

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gangsmonomeres 950 Teile 4,4^f-Di-(p-chlorbenzoylamino)-diphenylmethan, so erhält man ein stickstoffgruppenhaltiges Polyäthersulfon mit einer Viskosität von '⁷^_nU = ^O»35_S das eine gute Temperaturbeständigkeit aufweist und in den üblichen organischen Lösungsmitteln unlöslich ist.

Beispiel 4

Analog den Angaben von Beispiel 1 wird eine gemäß 8 hergestellte Lösung von 4,4'-Dihydroxy-diphenylsulfon-dikalium in 1,1-Dioxotetrahydrothiophen mit 770 Teilen l,4-Di-(p-chlorbenzoylamino)-benzol kondensiert. Man erhält ein stickstoffgruppenhaltiges Polyäthersulfon mit einer Viskosität von Tj . . = 0,50, das eine ausgezeichnete Temperaturbeständigkeit besitzt und in gebräuchlichen organischen Lösungsmitteln unlöslich ist.

Beispiel 5

Ein stickstoffgruppenhaltiges Polyäthersulfon wird analog den Angaben von Beispiel 4 aus dem 4,4'-Dihydroxy-diphenylsulfon-dikaliumsalz und 770 Teilen Terephthalsäure-di-(p-chloranilid) hergestellt. Das Polykondensat, das eine ausgezeichnete Temperaturbeständigkeit aufweist und in üblichen organischen Lösungsmitteln unlöslich ist, besitzt eine Viskosität von ^_1nJ₁ = 0,30.

Beispiel 6

Ein stickstoffgruppenhaltiges Polyäthersulfon wird analog den Angaben aus Beispiel 4 aus dem 4,4'-Dihydroxy-diphenylsulfon-dikaliumsalz und 890 Teilen 4,4'-rN.N'-di-Cp-chlorbenzyliden)] -diaminodiphenylather kondensiert. Das Polykondensate das eine ausgezeichnete Temperatur und relativ gute Lösungsmittelbeständigkeit aufweist, besitzt eine Viskosität von nn . . = 0,60.

Beispiel 7

Verfährt man analog den Angaben von Beispiel 4, verwendet jedoch anstelle von 1,4-Di-(p-chlorbenzoylamino)-benzol 886 Teile 4,4'-

709825/0854 " ¹² "

NjN'-di-Cp-chlorbenzylidenH-diamino-diphenylmethan, so erhält man ein stickstoffgruppenhaltiges Polyäthersulfon mit einer Viskosität von ^/T\±_ny₁ ⁼ °»53, das eine gute Temperaturbeständigkeit besitzt und in gebräuchlichen organischen Lösungsmitteln relativ wenig löslich ist.

Zur Prüfung der Löslichkeit in üblichen organischen Lösungsmitteln wurden die erfindungsgemäßen aromatischen, stickstoffgruppenhaltigen Polyäthersulfone und Diphenyläthersulfone, die Einheiten der Formel "\_\o-V / ^S02~ ^entnalten> sowie 2,2-(4,4'-Dihiydroxy-diphenyl)-propan-Diphenylsulfon-j die Einheiten der Formel

-O^-0CH O°ü"^so2"

CH₃

enthalten, pulverförmig in Methylenchlorid aufgeschlämmt und 24 Stunden bei Raumtemperatur gerührt. Hierbei zeigte sich, daß Polymere auf Basis von Diphenyläthersulfonen und 2,2-(4,4'-Dihydroxy■ diphenyl-)propan-Diphenylsulfon (Vergleichsbeispiele) vollständig in Methylenchlorid gelöst wurden, während die erfindungsgemäßen Polymeren hergestellt gemäß Beispielen 6 und 7 nut¹ teilweise löslich und gemäß Beispielen 1 bis 5 vollständig unlöslich waren.

709825/0854 " ¹³ "

Claims

Patentansprüche

Y-Ar-Y f -Λ— (I) in der bedeuten:

Y einen zweiwertigen Rest der Formel -CO-NH-, -NH-CO-, -CR^N-,

2 12

und/oder -N=CR-, worin R und R gleich oder verschieden und ein Wasserstoffatom, eine Alkylgruppe mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen und/oder ein Phenylrest sind,

Ar eine 1,3-, lj^-Phenylen- eine 4,4^!-Biphenylengruppe und/oder einen zweiwertigen aromatischen Rest der Formel Ψ \

worin X -0-, -S-, -SO-, -SO₅-, -CO-O-, -CO-NH- und -CR^=N-

-JL t-

ist und R^ für ein Wasserstoffatom, eine Alkylgruppe mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen oder einen Phenylrest steht und η eine ganze Zahl von 10 bis 500.

2. Aromatische, stickstoffgruppenhaltige Polyäthersulfone, bestehend aus Einheiten der Formel I

in der bedeuten:

Y einen zweiwertigen Rest der Formel -CO-NH-, -NH-CO-, -CR^N-,

2 12
und/oder -N=CR -, worin R und R gleich oder verschieden und ein Wasserstoffatom, eine Alkylgruppe mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen und/oder ein Phenylrest sind,

Ar eine 1,3-» 1,4-Phenylen-, eine 4.H'-Biphenylengruppe und/oder einen zweiwertigen aromatischen Rest der Formel -v /"X"V__/">

worin X -0-, -S-, -SO-, -S0_?-, -CO-O-, -CO-NH- und -CR^=N-

•"V

ist und R^J _tfür ein Wasserstoffatom, eine Alkylgruppe mit

1 bis 6 Kohlenstoffatomen oder einen Phenylrest steht, η eine ganze Zahl von 10 bis 500,

und die Endgruppen der Polymeren überwiegend Fluor-, Chloratome, Methoxy- und/oder Nitrogruppen sind.

709825/085 4 «,iTwertCiei

- a* - ο.ζ. 3ΐ

Verfahren zur Herstellung aromatischer, stickstoffgruppenhaltiger Polyethersulfone gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man ein Alkalimetalldoppelsalz des Bis-(4-hydroxyphenyl-) sulfons mit einer Verbindung der Formel II

VY-Ar-Y-f \X' II

in der Y und Ar die obengenannte Bedeutung haben und X und X¹ gleich oder verschieden sind und ein Fluor-, Chloratom oder eine Nitrogruppe bedeuten, bei Temperaturen von 120 C bis unterhalb der Zersetzungstemperatur der Reaktionsteilnehmer kondensiert.

4. Verfahren gemäß Anspruch 3> dadurch gekennzeichnet, daß man ein Alkalimetalldoppelsalz des Bis-(4-hydroxyphenyl)-sulfons mit einer Verbindung der Formel II im Molverhältnis 0,9 bis 1,1 : 1 kondensiert.

5. Verfahren gemäß Anspruch 3» dadurch gekennzeichnet, daß die
Konde
wird.

Kondensation bei Temperaturen von 16O°C bis 35O°C durchgeführt

BASF Aktiengesellschaft y

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