DE2546038A1 - Neue iminoisoindolinon-metallkomplexe und verfahren zu deren herstellung - Google Patents
Neue iminoisoindolinon-metallkomplexe und verfahren zu deren herstellungInfo
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Description
Dr. R. Koenijjsberger - Dipl. - Phys. R. Holzbauer
Dipl. - Ing. F. KlinijsDisen - Dr. F. Zuxstain jun.
P a t ο υ t υ η ν/ ä I t ο
e München 2, Cr:.üi-.uusi>iraöa
Case 3-9620+
DEUTSCHLAND
DEUTSCHLAND
Neue Iminoisoindolinon-Metallkomplexe und Verfahren zu deren
Herstellung
In der japanischen Offenlegungsschrifl: 73.29096 sind Metallkomplexe
beschrieben, die man durch Metallisierung von mit 2-Aminopyridin kondensiertem 3,3,4,5,6,7-Hexachloroisoindolin-1-on
erhält. Die erhaltenen Komplexe sind jedoch farbschwach und als Pigmente daher uninteressant.
Die vorliegende Erfindung betrifft wertvolle neue Iminoisoindolinon-Mctallkomplexe
der Formel
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(D
V7orin A einen 5- oder 6-gliedrigen heterocyclischen Rest bedeutet,
der mindestens ein weiteres Heteroatom aufweist und mit Benzolkernen anneliert oder verdoppelt sein kann', M ein zweiwertiges
Metallatom mit Ausnahme der Erdalkalimetalle, X ein Η-Atom, Y ein Halogenatom, Z eine Nitrogruppe, eine Alkoxycarbonylgruppe
mit 2-6 C-Atomen oder eine Gruppe der Formel RY?- bedeuten, worin R für ein Η-Atom, eine gegebenenfalls durch
einen Arylrest substituierte Alkylgruppe, enthaltend 1-6 C-Atome,
eine Cycloalkylgruppe, enthaltend 5-6 C-Atome, oder eine Arylgruppe und Y^ für ein O- oder S-Atoiri steht, m und η 0-4
und ρ 0-2 bedeuten, wobei die Summe von m+n+p 4 sein muss.
Von besonderem Interesse sind Metallkomplexe der Formel
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;5A603-8
(ID
worin
X, Y, Z, in. η und ρ die oben angegebene Bedeutung haben,
Μ-. Kobalt, Kupfer oder Nickel, V ein 0- oder S~Atom oder
insbesondere eine Iminogruppe, X-^ und Y-^H- oder Halogenatome,
Alkyl-, Alkoxy-, Alkoxycarbonyl-, Alkylsulfonyl-
oder Alkylcarbamoylgruppen, enthaltend 1-6 C-Atome, Nitro-, Carbamoyl- oder Arylcarbamoylgruppen, oder die Reste X*
und Y, einen ankondensierten Benzo!ring bilden, bedeuten,
und insbesondere solche der Formel II, worin V eine· Iminogruppe bedeutet.
Zu den neuen Metallkomplexen gelangt man, wenn man Iminoisoindo linone der Formel
(III)
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mit Mitteln behandelt, die mehrwertige Nichterdalkalimetalle abgeben.
Von besonderem Interesse als Ausgangsstoffe sind Iminoisoindolinone
der Formel · .
(IV)
worin X, Y, Z, m, η und ρ die oben angegebene
Bedeutung haben, X^ und Y, H- oder Halogenatome, Alkyl-,
Alkoxy-, Alkoxycarbonyl-, Alkylsulfonyl- oder Alkylcarbamoy!gruppen,
enthaltend 1-6 C-Atome* Nitro-^ Carbamoyl-
oder Arylcarbamoylgruppen, oder die Reste X, und Y-. einen
ankondensierten Benzolring bilden.
Die Iminoisoindoline der Formeln III und IV stellen zum Teil bekannte Verbindungen dar^ Man erhält sie nach bekannten
Verfahren durch Kondensation eines Isoindolinons der Formel
(V)
mit einem Amin der Formel
(VI)
wobei in den Formeln (V) und (VI) A, X, Y, Z, m, η und ρ die angegebene Bedeutung haben und U eine Gruppe der
Formel
oder
bedeutet, worin Y,^ für eine Imino- oder Thiogruppe und
Yo für ein Halogenatom, eine Alkoxygruppe mit 1-4 C-Atomen
oder eine sekundäre Aminogruppe stehen.
Bevorzugt sind Isoindolinone der Formel
(VII) X6 0
worin U die angegebene Bedeutung hat, X„ ein H- oder
Halogenatom, eine Alkoxy-- oder Alkylmercaptogruppe., enthaltend 1-6 C-Atome, eine Aralkoxygruppe mit einem Alkyl-
oder
rest von 1-4 C-Atomen 7 eine Aryloxygruppe, X, ein H- oder Halogenatom, eine Nitro-, Carboxy- oder Carbamoylgruppe, eine Alkylcarbamoyl- oder Alkanoylaminogruppe, enthaltend 2-6 C-Atome oder eine Arylcarbamoylgruppe, Xr ein H- oder
rest von 1-4 C-Atomen 7 eine Aryloxygruppe, X, ein H- oder Halogenatom, eine Nitro-, Carboxy- oder Carbamoylgruppe, eine Alkylcarbamoyl- oder Alkanoylaminogruppe, enthaltend 2-6 C-Atome oder eine Arylcarbamoylgruppe, Xr ein H- oder
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Halogenatom, eine Alkoxy- oder Alkylmercaptogruppe, enthaltend
1-6 C-Atome, eine AraIkoxygruppe mit einem Alkylrest von 1-4 C-Atomen oder eine Aryloxygruppe und X^- ein H- oder
Halogenatom bedeuten.
X, und X^ stehen in Forme 1(VIIVorzugsweise für H- oder
Chloratome, Xo und X1- für H- oder Chloratome oder Alkoxygruppen,
enthaltend 1-4 C-Atome.
Als Beispiele seien die folgenden Isoindolinone erwähnt:
3-Imino-isoindolinon
*t, 5,6,7-Tetrachlor-3-imino-isoindolinon
5,6-Dichlor-3-imino-isoindolinon
4,5,7-Trichlor-6-methoxy-3-imino-isoindolinon
4,5,7-Trichlor» 6-äthoxy-3-imino-isoindolinon
5,7-Dichlor-4,6-dimethoxy~3-imino-isoindolinon 5,7-Dichlor-4,6-diphenoxy-3-imino-isoindolinon
4,5,7-Trichlor- 6-methy liner cap to -3- imino- isoindo linon
4,5,7-Trichlor-6-pheny!mercapto-3-imino-isoindolinon
3-Imino-4,5-benz-isoindolinam
5- oder o-Methyl-S-imino-isoindolinon
5- oder 6-Phenyl-3-imino-isoindolinon
4- oder 7-Chlor-3-imino-isoindolinon
5- oder ö-Chlor-S-imino-isoindolinon
4- oder 7-Nitro-3-imino-isoindolinon
5- oder 6-Nitro-3-iiuino-isoindolinon
5- oder 6-Methoxy-3-imino-isoindolinon 5- oder 6-Aethoxy-3-imino-isoindolinon
5- oder o-Phenoxy-S-imino-isoindolinon
5- oder o-Methylmercapto-S-imino-isoindolinon
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3,3-Dimethoxy-4,5,6,7-tetrachlor-isoindolinon
3,3-Dimethoxy-4,5,6,7-tetrabrom-isoindolinon
3,3,6-Trimethoxy-4,5,7-trichlor-isoindolinon 3,3-Dimethoxy-4,5,7-trichlor-6-butoxy-isoindolinon
3,3-Dimethoxy-4,5,7-trichlor-6-phenoxy-isoindolinon
3,3-Dimethoxy-4,5,7-trichlor-6-(ρ-chlorphenoxy)-isoindolinon
3,3-Dimethoxy-4,5,7-trichlor-6-(o-methylphenoxy)-isoindo
linon
3,3-Dimethoxy-4,5,7-trichlor-6-methylmercapto-isoindo
linon
indolinon 3,3,4,6-Tetramethoxy-5,7-dichlor-isoindolinon
3,3-Dimethoxy-5-chlor-isoindolinon
3,3-Dimethoxy-6-jod-isoindolinon
3,3-Dimethoxy-7-chlor-isoindolinon
3,3-Dimethoxy-7-fluor-isoindolinon
3,3-Dimethoxy-4,5-dichlor-isoindolinon
Die erwähnten Isoindolinone werden mit Aminen der Formel (VI)
kondensiert, insbesondere mit solchen der Formel
(VIII)
worin V, X1 und X2 die oben angegebene Bedeutung haben.
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Als Beispiele seien erwähnt:
2-Amino-thiazo1
2-Amino-benzthiazoI
2-Amino-benzoxazol 2-Amino-4- oder 6-chlor-benzthiazol
2-Amino-4- oder 6-brom-benzthiazo1
2-Amino-5- oder 6-methoxy-benzthiazo1 2-Amino-5- oder 6-methyl-benzthiazol
2-Amino-benzimidazol 2-Amino-4-chlo r-b enzimidazo1
2-Amino-5-chlor-benzimidazol 2-Amino-5,6-dichlor-benzimidazol 2-Amino-4-chlor-6-methyl-benzimidazol
2-Amino-5-methoxy-benzimidazol 2-Amino-6-äthoxy-benzimidazol 2-Amino-6-nitro-benzimidazol
2-Amino-6-cyan-benzimidazol 2-Amino- 5-methylstilf onyl -benzimidazol
2-Amino-N-methyl-benzimidazol
2-Amino-N-oxäthyl~benzimidazol 2-AminO"H-phenyl-benzimidazol
2-Amino-5-tnethyl-l, 3,4-thiadiazol
2-Amino-5-phenyl-1,3,4-thiadiazol
2-Amino-pyridin-l,3,4-thiadiazol
2-Amino-pyrazin-l,3,4-thiadiazol
sowie das Bis-benzthiazolylamin der Formel
Bei den erwähnten Aminen handelt es sich durchwegs um bekannte
Verbindungen.
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2646038
Die Kondensation der Isoindolinone mit den Aminen der
Formel(VEEI) erfolgt teilweise schon in der Kälte, gegebenenfalls unter Erwärmen der innig vermischten
Komponenten, besonders vorteilhaft in Gegenwart inerter, d.h. nicht an der Reaktion teilnehmender
organischer Lösungsmittel.
Geht man von 3-Imino-, 3-Thio- oder 3,3-Bis-tert.-amino-isoindolin-1-onen
oder von Alkalisalzen der 3,3-Dialkoxyisoindolin-1-one
aus, so verwendet man vorteilhaft mit Wasser mischbare organische Lösungsmittel, z.B.
niedere aliphatische Alkohole, wie niedere Alkanole, beispielsweise Methanol, Isopropanol oder Butanol, niedere
cyclische Aether, wie Dioxan, Aethylenglykolmonomethyläther,
niedere aliphatische Ketone, wie Aceton. Die Kondensation erfolgt hierbei schon bei verhältnismässig tiefen
Temperaturen. Vorteilhaft arbeitet man in Gegenwart basenbindender Mittel; als solche sind beispielweise
niedere Fettsäuren, die dann gleichzeitig als Lösungsmittel dienen, insbesondere Essigsäure, zu erwähnen.
Bei Verwendung von 3,3-Dihalogen-isoindolin-l-onen bevorzugt
man hydroxylgruppenfreie organische Lösungsmittel, wie Kohlenwasserstoff, z.B. aromatische, wie Benzol,
Toluol, Xylol, Tetrahydronaphthalin oder Diphenyl oder cycloaliphatische, z.B. Cyclohexan, dann auch Halogenkohlenwasserstoff,
wie aliphatische, z.B. Tetrachlorkohlenstoff oder Tetrachloräthylen oder aromatische, wie
Chlorbenzol oder Di- und Trichlorbenzole, ferner aromatische
Nitrokohlenwasserstoffe, wie Nitrobenzol, Aether, und zwar aliphatische, wie Dibutyläther, aromatische,
wie Diphenylather oder cyclische Aether, wie
Dioxan, ferner Ketone, wie Aceton oder Ester, namentlich Ester niederer Fettsäuren mit niederen Alkanolen, wie
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Essigsäureäthylester in Gegenwart von säurebindenden Mitteln.
Da die erhaltenen Kondensationsprodukte in den erwähnten
Lösungsmitteln schwer löslich sind, lassen sie sich leicht durch Filtration isolieren. Allfällige Verunreinigungen
können durch Auswaschen entfernt werden.
Zur Ueberführung in die Metallkomplexe werden die erhaltenen Isoindolinone mit Mitteln behandelt, welche
Kichterdalkalimetalle, wie Zink oder Cadmium, insbesondere aber Nickel, Kupfer und Kobalt, abgeben. Man
verwendet vorzugsweise die Formiate, Acetate oder Stearate dieser Metalle,beispielsweise Nickel-(II)-acetat,
Kupfer-(II)-acetat, Kobalt-(II)-acetat, oder Kobalt-(III)-acetylacetonat. Die Metallisierung findet
zweckmässig in einem oder in einem Gemisch der oben genannten Lösungsmittel oder insbesondere in Dimethylformamid,
Aethylenglykol-monoalkyläther oder Diäthylenglykol-monoalkyläther
statt.
Es ist auch möglich, Kondensation und Metallisierung im Eintopfverfahren durchzufuhren. Anstelle einheitlicher
Salze kann man auch Mischungen von solchen verschiedener Metalle verwenden, man erhält dann gemischt
metallisierte Komplexe.
Technisch besonders interessiert wegen günstiger Kombination von hohen Migrations- und Licht- bzw. Wetterechtheiten sind
die Imidazolderivate.
Die neuen Farbstoffe stellen wertvolle Pigmente dar, welche in feinverteilter Form zum Pigmentieren von hochmolekularem
organischem Material verwendet werden können z.B. Celluloseäthern und -estern, wie Aethylcellulose, Nitrocellulose,
Celluloseacetat, Cellulosebutyrat, natürlichen Harzen oder
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Kunstharzen, wie Polymerisationsharzen oder Kondensationsharzen, z.B. Aminoplasten, insbesondere Harnstoff- und Melamin-Formaldehydharzen,
Alkydharzen, Phenoplasten, Polycarbonaten, Polyolefinen, wie Polystyrol, Polyvinylchlorid, Polyäthylen,
Polypropylen, Polyacrylnitril, Polyacrylsäureester, Polyamiden, Polyurethanen oder Polyestern, Gummi, Casein,
Silikon und Silikonharzen, einzeln oder in Mischungen.
Dabei spielt es keine Rolle, ob die erwähnten hochmolekularen
Verbindungen als plastische Massen, Schmelzen oder in Form von Spinnlösungen, Lacken, Anstrichstoffen
oder Druckfarben vorliegen. Je nach Verwendungszweck erweist es sich als vorteilhaft, die neuen Pigmente
als Toner oder in Form von Präparaten zu verwenden.
Um fein verteilte Pigmente zu erreichen, ist es oft von Vorteil, dieselben einem Mahlprosess zu unterwerfen.
In den nachfolgenden Beispielen bedeuten die Teile, sofern nichts anderes angegeben wird, Gewichtsteile,
die Prozente Gewichtsprozente, und die Temperaturen sind in Celsiusgraden angegeben.
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Beispiele 1-4
13,3 g 2-Amino-benzimidazol, 18,3 g Iminophthalimid·
Chlorhydrat werden in 150 g Aethylenglycolmonoäthyläther
während 4 Stunden unter Rühren auf Rückfluss gehalten. Dann filtriert man das ausgefallene Produkt bei Raumtemperatur,
wäscht es mit Methanol und Wasser nach und trocknet es im Vakuum bei 90-100° . Es ist ein gelbes
Kristallpulver der Formel
5,24 g des gemäss Absatz 1 erhaltenen Produktes werden in 100 Teilen Dimethylformamid mit 1,94 g Nickelacetat
während 15 Stunden auf 145 - 150° unter Rühren erhitzt. Der ausgefallene Niederschlag wird heiss filtriert, mit
heissem ο-Dichlorbenzol, kaltem Methanol und Wasser gewaschen.
Man erhält ein gelbes Kristallpulver, das z.B. durch Mahlen in Isopropanol mit Hilfe von Mahlkörpern
in feine Verteilung gebracht wird. In Polyvinylchlorid eingewalzt, liefert es eine gelbe Folie, die gute Migrations-
und Lichtechtheit besitzt. Ein damit pigmentierter Lack zeigt sehr gute Licht-, Wetter- und
Ueberlackierechtheit.
Ersetzt man das Nickelacetat durch äquivalente Mengen der in folgender Tabelle 1 aufgeführten Metallsalze (Kolonne
I),so erhält man Pigmente der Nuance der Kolonne II
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rait ähnlich guten Echtheiten.
Bsp. | I | II |
2 3 4 |
Cobaltacetat-4H2O Kupferacetat·Η20 Zinkacetat-2H2O |
rotstichig gelb grtinstichig gelb gelb |
15 g 2-Amino-benzthiazol werden gemäss Beispiel 1 mit
18,3 g Iminophthalimxdhydrochlorxd kondensiert. Man erhält
einen gelben Körper der Formel
Zur Metallisierung verfährt man analog Beispiel 1. Man erhält so Pigmente, die in feine Verteilung gebracht,
der Polyvinylchloridfolxe resp. der Lackausfärbung die
Nuance der Kolonne II erteilen.
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- 14 Tabelle 2
Bsp. | I | II |
5 6 7 |
Nickelacetat Cobaltacetat-4H2O Kupferacetat-H2O |
gelb gelb grünstichig-geIb |
In der nachfolgenden Tabelle 3 sind weitere Pigmente mit ähnlichen Echtheitseigenschaften aufgeführt, die
man erhält, v?enn man das in Kolonne I angegebene Azolderivat mit den in Kolonne II angegebenen Iminophthalimiden
kondensiert und das so erhaltene Kondensationsprodukt mit den in Kolonne III angegebenen
Metallsalzen metallisiert. Kolonne IV gibt die Nuance
Bsp. | Aiiolderivat | Iminophthalimid | Metallsalz | Nuance |
δ | CH3O ^^ 2 | NH-HCl (Oj "nh |
Nickel acetat |
gelb |
9 | It | ti | Cobalt- acetat |
rotstichig gelb |
10 | t! | It | Kupfer- acetat |
gelb |
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Bsp. | Azolderivat | Iminophthal imid |
Metallsalz | Nuance |
NH. HCl | ||||
11 | :2h5o η | O | Co-acetat | rotstichig gelb |
12 | Il | Il | Ni-acetat | gelb |
13 | It | Il | Cu-acetat | grünstichig gelb |
14 | CHo N ττ ywH2 |
Il | Co-acetat | rotstichig gelb |
CH3 H | ||||
15 | It | Il | Ni-acetat | gelb |
16 17 |
It CH3O N |
II Il |
Cu-acetat Co-acetat |
grlinstichig gelb rotstichig gelb |
18 | It | It | Ni-acetat | gelb |
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In eine Lösung von 100 ml Methanol und 2,7 g Natriummethylat
werden 15,75 g 3,4,5,6-Tetrachlor-o-cyanbenzoesäuremethylester
eingetragen und 1/2 Stunde verrührt. Nun fügt man 7,5 g 2-Aminobenzthiazol hinzu und rührt
15 Stunden bei Raumtemperatur. Anschliessend wird der orange Niederschlag mit 100 ml ο-Dichlorbenzol verdünnt
und mit 5 ml Essigsäure angesäuert, wobei der freie gelbe Farbstoff entsteht. Unter Rühren wird die Temperatur,
während Methanol abdestilliert, auf 150° erhöht. Nach 2 Stunden lässt man auf 60° abkühlen, nutscht den
Farbstoff ab, wäscht mit o-Dichlorbenzol, Methanol und Wasser. Man erhält nach dem Trocknen 19,0 g Farbstoff
der Formel
Cl
4,17 g des obigen Tetrachlorisoindolinon-Farbstoffes werden
in 100 ml Diäthylenglykol-monoäthyläther unter Zusatz von 1,25 g Cobaltacetat-4H20 während 6 Stunden auf 150° erhitzt.
Das gebildete Pigment wird bei 100° abgenutscht und mit kaltem
Methanol» Aceton und Wasser gewaschen. Man erhält nach dem Trocknen 4,2 g eines gelbbraunes Pigmentpulvers, das
einen Gehalt von 7,02 Co (Theorie für den 1:2-Komplex =6,62%
Co) aufweist. Werden Lacke mit diesem Co-Komplex pigmentiert,
so lassen sich gelbbraune Lackierungen herstellen, die eine
hohe Wetterbeständigkeit besitzen.
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2B46038
Beispiele 20 -49
In der nachfolgenden Tabelle 4 sind Pigmente beschrieben, die nach der in Beispiel 11 beschriebenen Herstellungsmethode unter den gleichen Reaktionsbedingungen entstehen.
Es sind die Formeln der Isoindolinonfarbstoffe, die als Ausgangsprodukte nach dem in Beispiel 11 beschriebenen Verfahren
hergestellt werden, angegeben, ebenfalls die Metallatome (M) und Metallgehalte der Komplexe sowie die Farbe der
pigmentierten Lacke.
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25A6038
Nr. I Isoindolinon-Farbstoff
Metallgehalt in M , gef. I ber.
Farbton im Lack
Cl
Cl
Cl'
Il
Cl N
Cl
Cl
Cl
Il
Il
Cl
Cl
Cl
N-
5,3
6,9
6,9
6,1 6,4
[QX ~m
Cl 0
OCH. 6,6
It
Cl
4,7
6,9
6,83
7,37
6,88
6,88 7,42
6,2
6,2
6,36
gelbbraun
gelbbraun
gelbbraun
mittleres gelb
gelbbraun
gelbbraun
gelbbraun
rotstichiggelb
6 0 9817/1233
Tabelle 4, Fortsetzung
Isoindolinon-Farbstoff
Metallgehalt in °k K gef. ber.
Farbton im Lack
Cl
Cl
CH,
QT BB H
Cl
OCH,
Cl
CH3
Cl
ti
OPh
Cl
PhO
Cl 0
Cl
Cl Cl
6,91
6,91
6,24
5,06
7,6
6,80
gelbbraun
7,03
rotstichiggelb
7,03
mittleres gelb
5,04
rotstichig gelb
7,55
mittleres gelb
rotstichig gelb
609817/1233
Tabelle 4 (Fortsetzung)
Nr. Isoindolinon-Farbstoff
Metallgehalt in
gef.
ber.
Farbton im Lack
Co
Ni
Cl O
Co
Cl O
Ν—Ν
Co
Cl O
Cl
Co 6,36
6,6
6,2
6,63
7,18
6,24
rotstichig gelb
gelb
rotstichig gelb
rotstichig gelb
gelbbraun
609817/12 3
Tabelle 4 (Fortsetzung)
25A6038
Nr. Isoindolinon-Farbstoff Metallgehalt in % M gef. ber.
Farbton im Lack
Cl
Cl O Cl
Cl O
Cl
N-
CH3ooa
6,26
8,97
6,51
6,24
9,06
mittleres gelb
rotstichig: gelb
6,70
mittleres gelb
mittleres gelb
60981771233
Tabelle 4 (Fortsetzung)
Nr. Isoindolinon Farbstoff
Metallgehalt in %
M gef. \ ber.
M gef. \ ber.
Farbton im Lack
Cl
6,15
OC2H5
6,19
H OC2H5
Cl 0
Cl
6,44
OCH.
Cl
Cl-
<^Ä
6,21
COOCH,
Cl 0
Cl
ei
Cl
C2H40H
6,02
-Gi: A
6,24
6,30
6,43
6,0ό
6,13
rotstichig gelb
..rotstichig gelb
rotstichig gelb
gelb
gelb
8098 17/1233
(Fortsetzung)
Nr. Isoindolinoti-Farbstoff • Metallgehalt in %
M gef. ber.
M gef. ber.
Farbton im Lack
Cl
Cl O
CH,
5,88
6,04
gelb
609817/1233
« · · ι so 2b46038
4,16 g des gemäss dem allgemeinen Herstellungsverfahren von
Beispiel 19. erhaltenen Bis-tetrachlorisoindolinon-Farbstoffes
der Formel
Cl
Cl
werden in 50 ml Dimethylformamid unter Zusatz von 1,37 g
Cobaltacetat · 4H2O während 1 Stunde auf 150° erhitzt.
Die Aufarbeitung des Pigmentes erfolgt wie in Beispiel 19 beschrieben. Man erhält 4,05 g des 1:1-Co-Komplexes, der
einen Gehalt von 6,65 % Co aufweist (Theorie für den 1:1-Komplex
= 6,64 7» Co). Wird das Pigmentpulver in feine Verteilung gebracht, so lassen sich damit Lacke in farbstarken,
orangen Nuancen pigmentieren.
Beispiel 51 - 52
Werden in Beispiel 42 als Ausgangsprodukte die in Tabelle 5 beschriebenen Bis-tetrachlorisoindolinone verwendet,
so erhält man ebenfalls 1:1-Komplexe mit den in Tabelle 2
aufgeführten Co-Gehalten.
609817/1233
" 25 Tabelle
Nr. Bis-tetrachlorisoindolinon
Co-Gehalt gef. ber.
Farbton im Lack
Cl
Cl
N-
Cl
6,52 6,57
mittleres gelb
5,8 7,1
orange
609817/1233
4.0 g Tetrachlorisoindolinon des in Beispiel 22 beschriebenen
noch nicht metallisierten Farbstoffes werden in 100 ml Aethylenglykolmonoäthylather unter Zusatz von
0,25 g Cobaltacetat · 4H9O und 0,88 g Zinkacetat · 2H9O
während 2 Stunden auf 120° erhitzt. Das gebildete Pigment
wird bei 100° abgenutscht und mit kaltem Methanol, Aceton und Wasser gewaschen. Man erhält nach dem Trocknen
4.1 g des 1:2-Mischkomplexes, dessen Metallgehalt sich
aus 20% Co und 807o Zink zusammensetzt. Wird das Pigment
in feine Verteilung gebracht und in Polyvinylchlorid eingewalzt, so erhält man damit eine Folie von reinem
gelben Farbton, die eine hervorragende Migrations- und Lichtechtheit besitzt.
Unter den Reaktionsbedingungen von Beispiel 51 werden 5,24 g des noch nicht metallisierten Farbstoffes aus
■Beispiel 1 mit 1,25 g Cobaltacetat .4H2O und 1,1 g Zinkacetat
·2Η90 metallisiert. Man erhält so den Mischkomplex,
dessen Metallgehalt sich aus 50% Co und 507o Zn zusammensetzt.
In PVC eingewalzt, liefert er eine gelbe Folie, die gute Migrations- und Lichtechtheit besitzt.
65 Teile stabilisiertes Polyvinylchlorid, 35 Teile Dioctylphthalat
und 0,2 Teile des gemäss Beispiel 1 erhaltenen Farbstoffes werden miteinander verrührt und dann
auf einem Zweiwalzenkalander während 7 Minuten bei 140° hin- und hergewalzt. Man erhält eine brillant gelb gefärbte
Folie von sehr guter Licht- und Migrationsechtheit.
609817/12 33
10 g Titandioxyd und 2 g des nach Beispiel 1 hergestellter Pigments werden mit 88 g einer Mischung von 26,4 g Kokosalkydharz,
24,0 g Melamin-Formaldehydharz (50% Festkörpergehalt) , 8,8 g Awthylenglykolmonomethylather und 28,8 g
Xylol während 48 Stunden in einer Kugelmühle vermählen.
Wird dieser Lack auf eine Aluminiumfolie gespritzt, 30 Minuten bei Raumtemperatur vorgetrocknet und dann
während 30 Minuten bei 1200C eingebrannt, dann erhält
man eine brillante Gelblackierung, die sich bei guter
Farbstärke durch eine sehr gute Ueberlackier-, Licht- und Wetterechtheit auszeichnet.
Beispiel 57 (Acrylharz-Einbrennlack)
4 Teile des fein verteilten Pigments gemäss Beispiel 1
werden in 20 Teilen Lösungsmittel der folgenden Zusammensetzung eingerührt:
50 Teile Solvessp 150 (Gemisch aromatischer Kohlenstoffe) 15 Teile Butylacetat,
5 Teile Exkin II (Verlaufmittel auf Ketoximbasis) 25 Teile Methyl-Isobutylketon,
5 Teile Silikonöl (1% in Solvesso 150).
Nachdem die vollständige Feinverteilung erreicht ist (je nach Art des RUhrers in ca. 15 - 60 Minuten), werden
die Bindemittel zugesetzt, nämlich
48,3 Teile Baycryl L 530 (Acrylharz) (51 % in Xylol/ Butanol 3:1) und
23,7 Teile Maprenal TTX (Melaminharz) (55% in Butanol).
Nach kurzem Homogenisieren wird der Lack nach üblichen
Methoden wie Spritzen und Tauchen oder speziell zur kon-
609817/1233
tinuierlichen Beschichtung von Metallblechen im "Coil-Coating"
-Verfahren appliziert und eingebrannt (Einbrennen 30 Min. j 130°) . Die erhaltenen gelben Lacki.erungen
zeichnen sich aus durch sehr guten Verlauf, hohen Glanz und ausgezeichnete Feinverteilung des Pigmentes,
sowie durch ausgezeichnete Wetterechtheiten.
Ein zur Faserhersteilung geeignetes unmattiertes PoIyäthylenterephthalat-Granulat
wird in einem verschliessbaren Gefäss zusammen mit 1 "L des Farbstoffes gemäss
Beispiel 1 auf einer SchUttelmaschine 15 Minuten geschüttelt.
Die gleichmässig gefärbten Granulatkörner werden
auf einer Schmelzspinnanlage (285° + 3°, Verweilzeit in der Spinnmaschine ca. 5 Minuten) zu Fäden versponnen, die
auf einer Streckzwirnanlage vei*streckt und aufgespult
V7erden. Man erhält lebhafte gelbe Färbungen, die sich durch hervorragende Lichtechtheit, vorzügliche Wasch-, Trockenreinigungs-,
Ueberfärbe- und Sublimationsechtheit sowie hohe Chloritbleichebeständigkeit und sehr gute Reibechtheit nach
Thermofixierung des gefärbten Materials auszeichnen.
In'gleicher Weise wie in Beispiel 58 wird ein zur Faserherstellung
geeignetes Polypropylen-Granulat mit 1% des Farbstoffes gemäss Beispiel 22 zusammengegeben, extrudiert und
versponnen. Man erhält Fasern von gelbbrauner Färbung mit hervorragenden Eigenschaften.
6 0 9 8 17/1233
(Acrylharz-Einbrennlack)
4 Teile des fein verteilten Pigments gemäss Beispiel 2 werden in 20 Teilen Lösungsmittel
der folgenden Zusammensetzung eingerührt:
50 Teile Solvesso 150 (Gemisch aromatischer Kohlenstoffe)
15 Teile Butylacetat
5 Teile Exkin II (Verlaufmittel auf Ketoximbasis)
25 Teile Methyl-Isobutylkcton
5 Teile Silikonöl (1% in Solvesso 150).
Nachdem die vollständige Feinverteilung erreicht ist (je nach Art des Rührers in ca. 15-60 Minuten), werden
die Bindemittel zugesetzt, nämlich
48,3 Teile Baycryl L 530 (Acrylharz) (51% in Xylol/ Butanol 3:1) und
23,7 Teile Maprenal TTX (Melaminharz) (55% in Butanol).
Nach kurzem Homogenisieren wird der Lack nach üblichen Methoden wie Spritzen und Tauchen oder speziell zur kontinuierlichen
Beschichtung von Metallblechen im "Coil-Coating"-Verfahren
appliziert und eingebrannt (Einbrennen 30 Min., 130°). Die erhaltenen gelben Lackierungen zeichnen
sich aus durch sehr guten Verlauf, hohen Glanz und ausgezeichnete Feinverteilung des Pigmentes, sowie durch
atisgezeichnete Wetterechtheiten.
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65 Teile stabilisiertes Polyvinylchlorid, 35 Teile Dioctylphthalat
und 0,2 Teile des gemäss Beispiel 2 erhaltenen Farbstoffes werden miteinander verrührt und dann
auf einem Zweiwaisenkalander während 7 Minuten bei 140° hin- und hergewalzt. Man erhält eine gelb gefärbte Folie
von sehr guter Licht- und Migrationsechtheit.
10g Titandioxyd und 2g des nach Beispiel22 hergestellten Pigments
verden mit 88 g einer Mischung von 26,4 g Kokosalkydharz,
24,0 g Melamin-Formaldehydharz (50% Festkörpergehalt),
8,8 g Aethylenglykolmonomethyläther und 28,8 g Xylol
während 48 Stunden in einer Kugelmühle vermählen.
Wird dieser Lack auf eine Aluminiumfolie gespritzt,
30 Minuten bei Raumtemperatur \'orgetrocknet und dann
während 30 Minuten bei 120°C eingebrannt, dann einhält
man eine Gelblackierung, die sich bei guter Farbstärke
durch eine sehr gute Ueberlackier-, Licht- und Wetterechtheit
auszeichnet.
609817/1233
Claims (9)
- PatentansprücheIminoisoindolinon-Melallkomplexe der Formelworin A einen 5- oder 6-gliedrigen heterocyclischen Rest bedeutet, der mindestens ein weiteres Heteroatom aufweist und mit Benzolkernen anneliert oder verdoppelt sein kann, M ein zweiwertiges Metallatom mit Ausnahme der Erdalkalimetalle, X ein Η-Atom, Y ein Halogenatom, Z eine Nitrogruppe, eine Alkoxy carbonylgruppe mit 2-6 C-Atomen oder eine Gruppe der Formel RY~- bedeuten, worin R für ein Η-Atom, eine gegebenenfalls durch einen Arylrest substituierte Alky!gruppe, enthaltend 1-6 C-Atome, eine Cycloalkylgruppe, enthaltend 5-6 C-Atome, oder eine Arylgruppe und Y„ für ein 0- oder S-Atom steht, m und η 0-4 und ρ 0-2 bedeuten, wobei die Summe von m+n+p sein muss.609817/1233
- 2. Metallkomplexe gemäss Anspruch 1 der FormelV7orin X, Y, Z, m, η und ρ die im Anspruch 1 angegebene Bedeutung haben, M-. Kobalt, Kupfer oder Nickel, V ein 0- oder S-Atom oder insbesondere eine Iminogruppe, X-. und Υ-, H- oder Ilalogenatome, Alkyl-, Alkoxy-, Alkoxycarbonyl- , Alkylsulfonyl- oder AlkylcarbaiTioylgruppen, enthaltend 1-6 C-Atome, Nitro-, Carbamoyl- oder Arylcarbamoylgruppen, oder die !Reste X-j_ und Y-, einen ankondensierten Benzolring bilden.
- 3. Metallkomplexe gema'ss Anspruch 2, v?orin V eine Iminogruppe bedeutet.
- 4. Verfahren zur Herstellung von Iminoisoindolinon-Metallkomplexen der Formel6098 17/1233worin A einen 5- oder 6-gliedrigen heterocyclischen Rest bedeutet, der mindestens ein weiteres Heteroatom aufweist und mit Benzolkernen anneliert oder verdoppelt sein kann, M ein zweiwertiges Metallatom mit Ausnahme der Erdalkalimetalle, X ein Η-Atom, Y ein Halogenatom, Z eine Alkoxycarbonylgruppe mit 2-6 C-Atomen, eine Nitrogruppe oder eine Gruppe der Formel RY~- bedeuten, worin R für ein Η-Atom, eine gegebenenfalls durch einen Arylrest substituierte Alkylgruppe, enthaltend 1-6 C-Atome, eine Cycloalkylgruppe, enthaltend 5-6 C-Atome, oder eine Arylgruppe und Y^ für einen 0- oder S-Atom steht, m und η 0-4 und ρ 0-2 bedeuten, wobei die Summe von m+n+p sein muss, dadurch gekennzeichnet, dass man Iminoisoindolinone der Formelmit Mitteln behandelt, die mehrwertige Nichterdalkalimetalle abgeben.609817/1233
- 5. Verfahren gemäss Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, dass man von Iminoisoindolinonen der Formelausgeht, worin X, Y, Z, m. η und ρ die im Anspruch 4 angegebene Bedeutung haben, X-, und Y^ H- oder Halogenatome, Alkyl-, Alkoxy-, Alkoxycarboiiyl-, Alkylsulfonyl- oder Alkylcarbamoylgruppen, enthaltend 1-6 C-Atome, Nitro-, Carbamoyl- oder Arylcarbamoylgruppen, oder die Reste Χ-, und Y-, einen ankondensierten Benzolring bilden.
- 6. Verfahren gemäss Ansprüchen 4 und 5, dadurch gekennzeichnet, dass man von einem Iminoisoindolinon der angegebenen Formel ausgeht, worin V eine Iminogruppe bedeutet.
- 7. Verfahren gemäss Ansprüchen 4-6, dadurch gekennzeichnet, dass man als metallabgebende Mittel die Salze des Kobalt, Kupfers oder Nickels verwendet.
- 8. Verfahren zum Pigmentieren von hochmolekularem organischem Material, gekennzeichnet durch die Verwendung der Metallkomplexe gemäss Anspruch 1.609817/1233
- 9. Hochmolekulares organisches Material enthaltend Metallkomplexe gemäss Anspruch 1.609817/1233
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Zusätzlich wurden zur Einsicht ein Versuchsbericht und eine Färbetafel, eingegangen am 25.11.85, bereitgehalten |
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