DE2546037C2

DE2546037C2 - Neue Mischkomplexe von Methinfarbstoffen, deren Herstellung und Verwendung

Info

Publication number: DE2546037C2
Application number: DE2546037A
Authority: DE
Inventors: Christoph Dr. Aesch Frey; Francois Dr. Therwil L'eplattenier; Alexander von Prof. Dr. Givisiez Zelewsky
Original assignee: Ciba Geigy AG
Current assignee: Novartis AG
Priority date: 1974-10-17
Filing date: 1975-10-14
Publication date: 1984-10-25
Also published as: GB1513033A; US4097484A; NL7512166A; CA1066292A; CH606282A5; JPS5164529A; JPS5917743B2; FR2330734A1; DE2546037A1; BE834559A; FR2330734B1; AR207657A1; SU645592A3; AU503044B2; ES441832A1; AU8576675A

Description

Z₁

20 25 30

worin M, Zink Cadmium, Blei oder Ma.-gan, M₂ Kobalt, Kupfer oder Nickel, R eine Cyan-, Carbamoyl-, Meithylcarbamoyl-, Phenylcarbamoyl-, Mcthoxycarbonyl, Älhoxycarbonyl-, Phenoxycarbonyl-, 2-Benzimidazolyl-, 2-Benzthiazo!yl-, 2-Benzoxszolyl-, Methyl- oder Phcnylgruppc, Z₁ ein O- oder S-Atom oder eine Iminogruppe, X, und Y, H- oder Halogenatome, Alkyl-, Alkoxy-, Alkoxycarbonyk. Alkylsulfonyl- oder Alkylcarbamoylgruppen enthaltend 1 bis 6 C-Atome, Nitro-, Carbamoyl-, Naphthylcarbamoyl- oder unsubstituierte oder durch Halogenatome, Alkyl- oder Alkoxygruppen enthaltend 1 bis 4 C-Atome substituierte Phenyicarbamoylreste, oder die Reste X, und Yi einen ankondensierten Benzolring bilden, X ein H-Atom, Y ein Halogenatom und Z eine Nitrogruppe oder ein Gruppe der Formel R₁Y₂- bedeutet, worin R, für ein Η-Atom, eine Alkyl- oder Cycloalkylgruppe, enthaltend 1 bis 6 C-Atome, eine Naphthyl- oder unsubstituierte oder durch Halogenatome, Alkyl- oder Alkoxygruppen enthaltend I bis 4 C-Atome substituierte Phenylgruppe und Y₂ für ein O- oder S-Atom steht, m = 0 bis 4, η - 0 bis 4, ρ = 0 bis 3, bedeuten, wobei die Summe von m + η + ρ = 4 sein muß und worin das atomare Mengenverhältnis von M, : M₂ /wischen 5 : 95 und 95 : 5 liegt.

Durch Mischkomplexbildung mit M₂-Komplcxcn werden die Licht- und Wetterechtheiten der M,-Komplexe in einer synergistischen Weise verbessert. Die sonst brillanten und farbstarken, aber lichtunechten M,-Komplexe werden dadurch technisch interessanter.

Bevorzugt sind Mischkomplexc der Formel I. worin R eine Cyangruppc und Z, eine Iminogruppe bedeuten und insbesondere solche der Formel

CN

NH

T N N I HN

CN
worin Mi. M2, Xi und Yi die obcncrwiihnlL· Bedeutung h;iben.

40

50

55

60

65

Besonders bevorzugt sind Mischkomplexe der angegebenen Formeln, worin X| und Y| Η-Atome bedeuten und worin das atomare Mengenverhältnis von M,: M₂ zwischen IO bis 90 und 90 bis 10 liegt und worin M, Zink und M₂ Cobalt bedeuten.

Zu den erfindungsgemäßen Mischkomplexen gelangt man, wenn man ein Isolindolinon der Formel

worin R, X, Y, Z, Xi, Y₁, Z₁, m, η und ρ die angegebene Bedeutung haben, mit einer Mischung metallisiert, die zu 5 bis 95 Mol-% aus einem Salz des Zink, Cadmium, Blei oder Mangan und zu 95 bis 5 Mol-% aus einem Salz des Cobalt, Kupfer oder Nickel besteht.

Besondere Ausrührungsformen dieses Verlahrens bestehen darin, daß man von einem Isoindolinon der angegebenen Formel ausgeht, worin R eine Cyangruppe und Z, eine Irmnogruppe bedeutet; oder daß man von einem Isoindolinon der Formel

ausgeht, worin Xi und Yi die im Verfahrensanspruch angegebene Bedeutung haben; oder daß man von einem Isoindolinon der angegebenen Formel ausgeht, wrrin Xi und Yi H-Atome bedeuten; oder daß man eine Metallsalzmischung verwendet, in der das Molverhältnis der Metallsalze zwischen 10 bis 90% und 90 bis 10% liegt; oder daß man eine Mischung von Salzen des Zink und Cobalt verwendet.

Die als Ausgangsstoffe dienenden lsoindolinonc stellen bekannte Verbindungen dar. Man erhält sie durch Kondensation eines Azols der Formel

CH₃-R

insbesondere eines solchen der Formel

^XV\

CH₂CN
mit einem Isoindolinon der Formel

NH

6(i wobei in den angegebenen Formeln R, Xu Y,, ZuX. Y. Z. m, n. i> die angegebene Bedeutung haben und V eine Gruppe der Formel

Yj Y, X,

oder

bedeutet, worin Xi eine Imino-oder Thiogruppc und Yi ein I lalogcnalow. einc niedere Alkoxy- oder eine sekundäre Aminogruppc bedeutet.

Als Azole seien Oxazole, Thiazole oder insbesondere Imidazole erwähnt, beispielsweise

2-Cyanmcthyl-benzimida/ol

2-CyanmcthyM-chlor-ben/iniidn/ol

2-Cyanmethyl-S-chlor-bcnziniidazo! 5

2-Cyanmclhyl-5.6-dit;hlor-henziniidazol

2-Cyanmethyl-4-i:hlor-6-rncthyl-bcnzimidazol

2-Cyanmethyl-5-melhoxy-bcnzimidazol

2-Cyanmethyl-6-äthoxy-bcnzimidazol

2-Cyanmethyl-6-nitro-benzimidazol io

2-Cyanmethyl-6-cyan-bcnzimidazol

2-Cyanmethyl-5-melhylsulfonyl-bcnzimidazol

Benzimiduzolyl-2-cssigsäurcamid

Benzimidazolyl-2-essigsäuremethylamid

Benzimidazolyl-2-essigsäurcphenylamid 15

Benzimidazolyl-2-essigsiiuremethylcster

Benzimidazolyl-2-cssigsäureäthylester

Benzimidazolyl-2-cssigsäurephenylester

Bis-(2-benzimidazolyi)-meihan

2-Cyanmethyl-benzthiazol 20

2-Cyanmethyl-5-chlor-benzthiazol

2-Cyanmethyl-6-chlor-benzthiazol

2-Cyanmethyl-7-ehlor-benzthiazol

2-Cyanmethyl-5-methyl-bcnzthiazol

2-Cyanmethyl-6-methyl-benzthiazol 25

2-Cyanmethyl-5-methoxy-benzthiazol

2-Cyanmethyl-6-methoxy-benzthiazol

Benzthiazolyl-2-essigsiiurcamid

Benzthiazolyl-2-essigsäuremethylamid

Benzthiazolyl-2-e^-iigsiiurcphenylamid 30

2-Äthyl-benzimidazol

2-Benzyl-benzimidazol

2-Cyanmethyl-6-trinuormclhyl-benzimidazol

2-Äthyl-benzthia/.ol

2-Benzyl-benzthiazol 35

2-Äthyl-benzoxazol

Bis-'(2-benzthiazolyl)-mclhan

2-Cyanmethyl-bcnzoxazol

Benzoxazolyl-2-essigsüureamid 40

Bis-(2-benzoxazolyl)-mcthan

(2-Benzoxazolyl)-(2'-benzimidazolyl)-mcthan

Als Isoindolinone kommen vorzugsweise die 3-lmino-isoindolinone oder die 3,3-I)imethoxyisoindolinone oder die Alkalisalze der 3.3-Dimethoxyisoindolinone in Betracht. Als Beispiele seien genannt: 45

3,3-Dimethoxy-4.5,6,7-tetrachlor-isoindolinon-l

3-Imino-5,6-dichlor-isoindolinon-l

3,3,6-Trimcthoxy-4,5.7-trichlor-isoindolinon-l

S-Imine^l.SJ-triehlor-o-phcnoxy-isoindolinon-l 50

3-^m^no-4,5,7-trichlor-6-methylmereapto-isoindolinon-l

S^-Dimethoxy-o-butoxy^^J-trichlor-isoindolinon-l

3-lmino-7-chlor-4-phenylmcrcapto-isoindolinon-l

S^o-Trimethoxy-^SJ-tribrom-isoindolinon-l

SJ^.o-Tetramethoxy-S^-dichlor-isoindolinon-l 55

3-Imino-isoindolinon (Imino-phtalimid)

3,3-Dimethoxy^l-nitro-isoindolinon-I

S^-Dimethoxy-o-nitro-isoindolinon-l

3-Imino-6-(phenyIcarbamoyl)-isoindolinon-l 60

S^-Dimethoxy-'l^oJ-tetrabrom-isoindolinon-l

S^-Dimethoxy-SJ-dichloM.o-diphenoxy-isoindolinon-I

S^-Dimethoxy^^J-trichlor-o^'-chlorphenoxyHsoindolinon-l

3-Imino-4_T5,6J-tetrachlor-isoindolinon-l

S^-Tjimethoxy-iJ-dichior-isoindoünon-l 65

S^-Dimethoxy^-chlor-isoindolinon-l

3,3-Dimethoxy-6-jod-isoindolinon-l

3-Imino-5- oder 6-phenyl-isoindolinon

3.3-Dimethoxy-5.7-dichlor-4,6-dimclhylmcrcapto-isoindolinon-l

3,3-Dimethoxy-4,5,7-lrichlor-6-;ilhoxy-isoind<)linon-l

3,3-Bisnorpholino-4,5,6,7-tetr;ichlnr-isoind<)Iinon-l

Zur Metallisierung verwendet man zweckmäßig die l-'ormialc. Acetate oder Slcaratc der erwähnten Metalle.

Man arbeitet zweckmäßig bei erhöhter Temperatur in einem organischen Lösungsmittel, beispielsweise ^.riem Alkohol, wie Methanol. Äthanol, Isopropanol, Hisessig oder vorzugsweise Äthylenglykolmonoalkylättcr, Diäthylenglykolmonoiilkyläther oder Dimethylformamid. Man kann auch ein Gemisch der erwähnten Lösungsmittel oder Wasser verwenden.

Die neuen Farbstoffe stellen wertvolle Pigmente dar, welche in feinverteillcr Form zum Pigmentieren von hochmolekularem organischem Material verwendet werden können, z. B. Celluloscäthern und -estern, wie Äthylcellulose, Nitrocellulose, Celluloseacetat, Cellulosebutyrat, natürlichen Harzen oder Kunstharzen, wie Polymerisationsharzen oder Kondensationsharzen, z. B. Aminoplasten, insbesondere Harnstoff-und Melamin-Formaldehydharzen, Alkydharzcn, Phenoplasten, Polycarbonaten, Polyolefinen, wie Polystyrol, Polyvinylchlorid, Polyäthylen, Polypropylen, Polyacrylnitril, Polyacrylsäureester, Polyamiden, Polyurethanen oder Polyestern, Gummi, Casein, Silikon und Silikonharzen, einzeln oder in Mischungen.

Dabei spielt es keine Rolle, ob die erwähnten hochmolekularen Verbindungen als plastische Massen, Schmelzen oder in Form von Spinnlösungen. Lacken. Ansiric-hsiolTen oder Druckfarben vorliegen. Je nach Verwendungszweck erweist es sich als vorteilhaft, die neuen Pigmente al·; Toner oder in Form von Präparaten zu verwenden.

Um fein verteilte Pigmente zu erreichen, ist es oft von Vorteil, dieselben einem Mahl prozess zu unterwerfen.

In den nachfolgenden Beispielen bedeuten die Teile, sofern nichts anderes angegeben wird, Gewichtsteile, die Prozente Gewichtsprozente, und die Temperaturen sind in Celsiusgnidcn angegeben.

Beispiel I

12,02 Teile des Farbstoffes der Formel

CN

werden in 100 Teilen Dimethylformamid bei 120 bis 150° gelöst. Dann läßt man eine Lösung von 4,14 Teilen Zinkacetat · 2H₂O und 0,524 Teilen Cobaltacctat · 4H₂O in 100 Teilen Dimethylformamid zulaufen, erhitzt noch unter Rühren auf 140 bis 145° und hält diese Temperatur während 5 bis 6 Stunden. Man filtriert, wäscht z. B. mit heißem o-Dichlorbenzol, Methanol und Wasser nach und trocknet den erhaltenen Mischkomplex im Vakuum bei 100°.

Als Reaktionsmedium kann an Stelle von Dimethylformamid auch Wasser dienen, wobei die Temperatur während 10 bis 15 Stunden auf ca. 95° gehalten wird.

Der Komplex zeigt ein Mischungsverhältnis von Zink zu Kobalt von 90 zu 10.

In feine Verteilung gebracht, z. B. durch Mahlen in Isopropanol mil Hilfe von Mahlkörper und in Polyvinylchlorid eingewalzt liefert es eine gelbe !-»lic mit bedeutend besserer Lichtcchlhcit bei gleicher Nuance wie die, die man erreicht, wenn man die reinen Zn- und Co-Komplcxc durch Mahlung im entsprechenden Verhältnis mischt.

Der Ausgangsfarbstoff obiger Formel kann z. B. gemäß DF.-OS 2359791 durch Kondensation von Iminophthalimidhydrochlorid mit 2-Cyanmcthylbcnzimidazol in Äthylcnglykolmonoäthyläthcr hergestellt werden.

Ersetzt man in Beispiel I die 4,14 Teile Zinkacetat · 2H₂O durch die in Spalte I der nachfolgenden Tabelle angegebene Menge und die 0,524 Teile Cobaltacetat · 4H₂O durch die in Spalte II angegebene Menge, so erhält man nach gleichem Verfahren Pigmente mit der in den Spalten III und IV angegebenen Verhältnissen in Atom-Prozenten von Zink zu Cobalt, und die bessere Licht- und Wettcrechthciten aufweisen, als die aus den reinen Komplexen hergestellten Mischungen, die gleiche Melallverhältnisse besitzen.

Tabelle 1

Bsp.

Teile

Zn-acctat - 2H₂O

Teile

C'o-acclal · 4H₂O

ca. % Zn

ca. % Co

2	3.68	1,04	80	20
3	3,22	1,56	70	30
4	2,76	2.08	60	40
5	2,30	2,6	50	50
6	1.84	3.12	40	60

	leile	25 46 037	Zn	ca. %
	/.n-ucctal ■		30	Cl)
Fortsetzung	1,38	Teile	20	70
Bsp	0,92	21I₂O Cti-iicctiit · 4II;()	10	80
	ü,46	3,64		90
7		4,16
8	4,68
9	Beispiel 10

Ersetzt man in den Beispielen I bis 9 das Zinkacetat durch äquivalente Mengen Cadmium-, Blei- oder Manganacetat und das Kobaltacctat durch Kupfer- oder Nickclacetat, so erhält man Mischkomplexe mit ähnlichen Nuancen, die alle bessere Licht- und Wetterechtheiten aufweisen, als wenn man die reinen Komplexe in gleichem Verhältnis zusammenmischt.

Beispiel Il

11,44 Teile des Farbstoffs aus Beispiel I werden in 100 Teilen Wasser, 5,32 Teilen Natronlauge a 30% und mit 0,5 Teilen eines handelsüblichen Netzmittel während 2 Stunden auf 90° gerührt. Dann gibt man eine Lösung von 3,940 Teilen Zinkacetat ■ 2H₂O und 0,498 Teilen Kobaltacetat · 4H₃O in 50 Teilen Wasser zu und hält unter Rühren noch 6 bis 15 Stunden bei ca. 95°. Man nitriert noch heiß, wäscht mit heißem Wasser, anschließend mit Methanol und nochmals mit Wasser gut nach und trocknet im Vakuum bei ca. 100°.

Man erhält einen Mischkomplex, der dem nach Beispiel 1 erhaltenen entspricht.

Nach dem gleichen Verfahren, aber mit anderen Zink-, Kobaltacetat-Verhältnis erhält man Mischkomplexe mit einem entsprechenden Zink-Kobalt-Gchalt.

Beispieie 12 bis 52

Ersetzt man den Farbstoff aus Beispiel I durch einen Farbstoff aus Kolonne I der nachfolgenden Tabelle 2 und metallisiert gemäß Beispiel 1 oder 11 mit einem Gemisch eines Metallsalzes aus Kolonne Il mit einem Metallsalz aus Kolonne III in dem in Kolonne IV angegebenen Verhältnis in Atom-Prozenten, so erhält man Mischkomplex-Pigmente der Nuance aus Kolonne V.

Die Licht- und Wetterechtheiten dieser Mischkomplexe sind besser als die Echtheiten der aus den reinen Komplexen hergestellten Mischungen, die gleiche Metallkomplexe besitzen.

Tabelle 2

Bei- Farbstoff spiel

MeUil!sal7 Metallsalz Verhältnis Nuanci: (Acetal) (Acetat)

CN

Ni

60/40

gelb

CN

Zn Ni 80/20 gelb

CN

Zn Ni 90/10 gelb

	25	46	037	Moliillsal/	Mclallsiil/.	Verhältnis	Nuance
Fortsetzung				(Acetal)	(Acetat)
Bei- Farbstoff
spiel

15

CN

Zn

60Λ>0

grünstichiggelb

16

Zn

80/20

grünstichiggelb

25

CN

Zn

90/10 gelb

18

Cd

60/40 gelb

19

CN

Cd

Ni

80/20

20

21

CN

Cd

Ni

Cu

90/10 gelb

60/40

grünstichiggelb

Fortselzung

Bei- Farbstoff spiel

Mctallsal/ MelalWalz Verhältnis Nuance (Acetat) (Acetat)

CN

Cd Cu 80/20 grünstichig-

gelb

10

CN

Cu

90/10

gpjnstichiggelb

15

20

Cd Co 60/40 gelb

25

30

CN

Cd Co 80/20 gelb

35

40

CN

Cd Co 90/10 gelb

45

50

CN

Pb Co 60/40 gelb

60

28

CN

Pb Co 80/20 grünstichig

gelb

65

Fortsetzung

Bei- Farbstoff spiel

29 . H

-N N

30

CN \S

H

N N 'S

CN \/

31

CN

32

CN

Mctallsalz Metallsalz Verhältnis Nuance (Acetat) (Acetat)

Pb Co 90/10 grünstichig-

gelb

Mn Co 20/80 gelb

Mn Co 70/30 grünstichig-

gelb

Mn Co 25/75 gelb

33

Zn Co 70/30 gelb

34

CH,

Zn Co

grünstichig- *j

gelb ;:|

mi

/n Cu 50/50 grünstichig·

gelb

Fortsetzung

Bei- Farbstoff spiel Melallsalz Metallsalz Verhältnis Nuance
(Acetat) (Acetat)

CH₃

CN

Co

80/20

gelb

37 CH₃

CH

CN

Zn Co 70/30 gelb

CN

Zn Ni

Co

80/20

grünstichiggelb

COOCH.,

COOCH,

Zn Co 60/4C

Zn Co 80/20 gelb

Zn Ni 80/20 gelb

COOCH,

Fortsetzung

Bei- Farbstoff spiel

43

COOCH₃

44

CH₃

Mctallsalz Metallsaiz Verhältnis Nuance (Acetat) (Acetat)

Zn Ni 60/40 gelb

Zn Co 70/30 gelb

COOCH₃

45

CH₃

COOCH₃

Cd Co 70/30 gelb

46

Zn Ni

80/20 rotsüchiggelb

47

Zn Co

80/20 rotstichiggelb

60

Cl

Zn Co 50/50 gelb

	Farbstuli	XX OCHj	25	46	037	McIaIKaI/ (Ac ul)	Mctallsal/ (Acetal)	Verhältnis	Nuance	10 15
		H NJ N				Zn	Co	SO/20	prünstichig- gelb
Forlsetzung	K)	Vy								20
Bei spiel	Λ					Zn	Co	50/50	grünstichig- gelb
49

50
		Ί Sf
	H ■ N Ν — I t	Ζ⁰
	I_n] H	Ί
Γ-¹
H

CO

OCHj

51 52

Zn

60/40

grünstichiggelb

Zn

80/20

grünstichiggelb ⁴⁰

Beispiel 53

65 Teile stabilisiertes Polyvinylchlorid, 35 Teile Dioctylphthalat und 0,2 Teile des gemäß Beispiel 1 erhaltenen Pigmentes werden miteinander verrührt und dann auf einem Zwei walzenkalander während 7 Minuten bei 140° hin- und hergewalzL Man erhält eine brillant gelb geßrbte Folie von sehr guter Licht- und MigrationsechtheiL

Beispiel 54

10 g Titandioxyd und 2 g des nach Beispiel 1 hergestellten Pigments werden mit 88 g einer Mischung von 26,4 g Kokosalkydharz, 24,0 g Melamin-Formaldehydhar/. (50% Festkörpergehalt), 8,8 g Äthylenglykolmonomethyläther und 28,8 g XyIo' während 48 Stunden in einer Kugelmühle vermählen.

Wird dieser Lack auf eine Aluminiumfolie gespritzt, 30 Minuten bei Raumtemperaturvorgetrocknet und dann während 30 Minuten bei 120° C eingebrannt, dann erhält man eine brillante Gelblackierung, die sich bei güter Farbstärke durch eine sehr gute Überlackier-, Licht- und Wetterechtheit auszeichnet.

Heispiel 55

(Acryl-Einbrennlack)

5 4 Teile des lein verteilten Pigments gemiiU Beispiel I werden in 20 Teilen Lösungsmittel der folgenden

Zusammensetzung eingerührt:

50 Teile eines Cicmischs aromatischer Kohlenwasserstoffe

15 Teile Butylacctal

5 Teile eines Verlaufmittel* auf Ketoximbasis

10 25 Teile Methyl-Isobulylkcton

5 Teile Silikonöl (1%).

Nachdem die vollständige hcinvcrtcilung erreicht ist (je nach Art des Rührers in ca. 15 bis 60 Minuten), werden die Bindemittel zugesetzt, nämlich

48,3 Teile handelsübliches Acrylharz (51% in Xylol/Butanol 3 : I) und 23,7 Teile handelsübliches Melaminharz (55% in Butanol).

Nach kurzem Homogenisieren wird der Lack nach üblichen Methoden wie Spritzen und Tauchen oderspezicll 20 zur kontinuierlichen Beschichtung von Mctallblcchcn im »Coil-C'oating«-Verfahren appliziert und eingebrannt (Einbrennen 30 Minuten. 130°). Die erhaltenen gelben Lackierungen zeichnen sich aus durch sehr guten Verlauf, hohen Glanz und ausgezeichnete l'einvcrleilung des Pigmentes, sowie durch ausgezeichnete Wetterechtheiten.

25 Beispiel 56

Ein zur Faserherstcllunggeeignetes unmatticrlcs Polyäthylcntcrcphthalat-Granulat wird in einem verschließbaren Gefäß zusammen mit 1% des Farbstoffes gcmäO Beispiel I auf einer Schültclmaschinc 15 Minuten geschüttelt. Die gleichmäßig gefärbten Granulalkörncr werden auf einer Schmcl/.spinnanlage (285° ±3°, Vcr-30 weilzeit in der Spinnmaschine ca. 5 Minuten) zu f^;äden versponnen, die auf einer Strcckzwirnanlagc verstreckt und aufgespult werden. Man erhält lebhafte gelbe Färbungen, die sich durch hervorragende Lichtechtheit, vorzügliche Wasch-, Trockcnrcinigungs-, llberfärbc- und Sublimationsechtheit sowie hohe Chloritbleichebeständigkeit und sehr gute Reibechtheit nach Thcrmofixicrung des gefärbten Materials auszeichnen.

35 Beispiel 57

in gleicher weise wie in Beispiel 56 wird ein zur Fascrhcrstciiung geeignetes roiypropyicn-Granuiat mit 1% des Farbstoffes gemäß Beispiel I /usammengegeben, extrudicrt und versponnen. Man erhält Fasern von gelber Färbung mit hervorragenden Eigenschaften.

Claims

Patentansprüche:
1. Mischkomplexe vom MethinfarbstoiTcn der Formel

Z,

worin Mj Zink, Cadmium. Blei oder Mangan, M₂ Kobalt, Kupfer oder Nickel, R eine Cyan-, Carbamoyl-,

Methylcarbamoyl-, Phenylcarbamoyl-, Methoxycarbonyl, Äthoxycarbonyl-, Phenoxycarbonyl-, 2-Benzimidazolyl-, 2-Benzthiazolyl-, 2-Bcnzoxazolyl-, Methyl-oder Phenylgruppc, Zi ein O-oderS-Atom oder eine Iminogruppe, X| und Yi H- oder Halogenatome. Alkyl-, Alkoxy-, Alkoxycarbonyl-, Alkylsulfonyl- oder Alkylcarbamoylgruppen enthaltend 1 bis 6 C-Atome, Nitro-, Carbamoyl-, Naphthylcarbamoyl- oder unsubstituierte oder durch Halogenatome, Alkyl- oder Alkoxygruppcn enthaltend 1 bis 4 C-Atome substituierte

3i/ Phenylcarbamoylreste, oder die Reste X| und Yi einen ankondensierten Benzolring bilden, X ein Η-Atom, Y ein Halogenatom und Z eine Nitrogruppe oder ein Gruppe der Formel R1Y2- bedeutet, worin Ri für ein H-Atom, eine Alkyl- oder Cycloalkylgruppc, enthaltend I bis 6 C-Atome, eine Naphthyl- oder unsubstituierte oder durch Halogenatome. Alkyl- oder Alkoxygruppen enthaltend 1 bis 4 C-Atome substituierte Phenylgruppe und Y2 für ein O- oder S-Atom steht, m = O bis 4,11 = O bis 4, ρ = O bis 3, bedeuten, wobei die Summe von m + η + ρ = 4 sein muß und worin das atomare Mengenverhältnis von Mi: M₂ zwischen 5 :95 und 95 :5 liegt.
2. Mischkomplexe von Methinfarbstollen gemäß Anspruch 1 der Formel

CN

O Y,

HN

CN

worin Mj. M>, Xi und Y| die im Anspruch 1 angegebene Bedeutung haben.
3. Mischkomplexc gemäß Anspruch 2, worin M| /ink, M^ Cobalt und X| und Y| Η-Atome bedeuten.
4. Verfahren zur Herstellung von Mischkomplexen von Mclhinlarbsloffcn gcmäli Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man ein Isoindolinon der Formel

mit einer Mischung metallisiert, die zu 5 bis 95 Mol-% aus einem Salz des Zink, Cadmium, Blei oder Mangan und 95 bis 5 Mol-% aus einem Salz des Cobalt, Kupfer oder Nickel besieht.
5. Verfahren zum Pigmentieren von hochmolekularen organischem Material, gekennzeichnet durch die Verwendung von Mischkomplexen gemäß Anspruch I.

In der DE-OS 2359791 sind einheitliche Metallkomplexe von 3-BcnzimidazolylmelhyIen-isoindolinonen beschrieben Die dort erwähnten Kobaltkomplexe zeichnen sich zwar durch hervorragende Licht- und Wetterechtheiten aus, ergeben aber in KunststofTen und Ucken etwas gedeckte rotstichiggelbe Färbungen. Die Zinkkomplexe andererseits zeigen zwar eine brillante, grünstichig gelbe Nuance, sind jedoch in der Licht- und Wetterechtheit den Kobaltkomplexen unterlegen.

Die vorliegende Erfindung betrifft Mischkomplexe von Methinfarbstoffen der Forme!