SU645592A3 - Способ пигментировани высокомолекул рного органического материала - Google Patents

Description

(54) СПОСОБ ПИГМЕНТИРОВАНИЯ ВЫСОКОМОЛЕКУЛЯРНОГО ОРГАНИЧЕСКОГО МАТЕРИАЛА

1

Изобретение относитс  к области переработки высокомолекул рных соединений , а именно к способу пигментировани  высокомолекул рного органического материала.

Известен способ пигментировани  высокомолекул рного органического материала изоиндоленоновым металлическим комплексомЩ общей формулы

ТЬ

где М - цинк, кобальт; X - водород; Y - галоген; р- нитрогруппа, алкоксикарбонил

ИЛИР,У27

где RI - водород, циклоашкил или арил;

YjL -. кислород или сера; Т - алкил; n,m 0-4; р 0-2; П + гП + р 4 ll .

Недостатком такого способа  вл етс  низка  светостойкость окраски высокомолекул рного органического материала, составл юща  1-3 балла.

Цель изобретени  - повышение све,тостойкости окраски.

Это достигаетс  за счет того, что в качестве изоиндоленонового металлического комплекса используют соединение общей формулы

Тп -,т

Zft

Zp

Тп кадмий, свинец или где М| - цинк, марганец; М2 кобальт, медь или никель; R - циан, алкил, арил, карбоксиметил и бензоксазол; iV - водород, галоген, алкил, алкокси, алкоксикарбонильный оста- 5 ток или алкилкарбамоил, содержащий 1-6 атомов углерода, нитро-, карбамоил- или арилкарбамоильна  группа, или X иУ образуют конденсированные бензольные кольца;10 2, - кислород; сера или иминогруппа; Zi - нитрогруппа или группа,Yj, где Ri - водород, алкил или циклоалкил , содержащий 1-6 атомов углеро- js да, арилалкил или арил; Yci кислород или сера; 0,т - О - 4; р О - 3; 4;20 М,| : 5 : 95 - 95 : 5, в количеств е 0,1-5% от веса материала . Предпочтительными  вл ютс  смешанные комплексы формулы, где М,, 25 М, X, и YI имеют указанные значени . Особенно предпочтительны смешанные комплексы, соответствующие указанным формулам, где Х и YI - водород , а М : М. 10 : 90 - 90 : 10; Mj - цинк, М.,2, кобальт. Смешанные комплексы получают металлизацией изоиндолином формулы iN. -vT -r. 035 где,Т,Х,,Х,,.,2:,, т. m ир имеют указанные значени , смесью, котора  на 5-95 мол.% состоит из соли цинка, кадми , свинца или марганца и на 95-5 мол.% - из соли кобальта , меди или никел . Используемые в качестве исходных веществ изоиндоли ноны представл ют собой известные соединени . Эти соединени  получают в результате кон денсации азола формулы CHj-R Yj - 1 предпочтительно соединени  формулы ч .-К CHjCN изоиндолиноном формулы 2/ пр T зн гд Y ил ти н а и и к н н л к к и к з ичем в указанных формулах ,x,,Y,,Z,,X,V,2,,m,n,p имеют указанные ачени , а V - группа формулы к 7 с или е 2 - имино- или тиогруппа, а j - низший алкилоксильный остаток и вторична  аминогруппа. Среди азолов могут быть оксазолы, азолы и, в особенности, имидиазолы, апример: 2-цианметилбензимидазол; 2-цианметил-4-хлорбензимидазол; 2-цианметил-5-хлорбензимидазол; 2-цианметил-5,6-дихлорбензимидзол; 2-цианметил-4-хлор-6-метилбензимдазол; 2-цианметил-5-метоксибензимидазол; 2-цианметил-6-этоксибензимидазол; 2-цианметил-6-нитробензимидазол; 2-цианметил-6-цианбензимидазол; 2-цианметил-5-метилсульфонилбензмидазол; амид бензимидазолил-2-уксусной ислоты; метиламид бензимидазолил-2-уксусой кислоты; фениламид бензимидазолил-2-уксусой кислоты; метиловый эфир бензимидазолил-2уксусной кислоты; этиловый эфир бензимидазолил-2- уксусной КИСЛОТЬ ; фениловый эфир бензимидазолил-2уксусной кислоты; бис-(2-бензимидазолил)-метан; 2-цианметилбензтиазол; 2-цианметил-5-хлорбензтиазол; 2-цианметил-6-хлорбензтиазол; 2-цианметил-7-хлорбензтиазол; 2-цианметил-5-метилбензтиазол; 2-цианметил-6-метилбензтиазол; 2-цианметйл-5-метоксибензтиазол; 2-цианметил-6-метоксибензтйазол; амид бензтиазолил-2-уксусной кисоты; ,;, .,. I .метиламид бензтиазолил-2-уксусной ислоты; фениламид бензтиазолил-2-уксусной ислоты; 2-этилбензимидазол; 2-бензйлбензимидазол; 2-цианметил-6-трифторметилбензмидазол; 2-этилбензтиазол; 2-бензилбензтиазол; 2-этилбензоксазол; 2-бензилбензоксазол; бис-(2-бензтиазолил)-метан; 2-цианметилбёнзоксазол; амид бензоксазолил-2-уксусной ислоты; бис-(2-бензоксазолил)-метан; {2-бензоксазолил)-(2-бензимидаолил ) -метан. В качестве изоиндолинона используют З-цминоизоиндолинон или 3,3-диметоксиизоиндолинон , или щелочную соль 3,3-диметоксиизоиндолинона,или следующие соединени : 3,З-диметокси-4,5,6,7-тетрахлоризойндолинон-1; З-имино-5,б-дихлоризоийдолинон3 ,3,6-триметокси-4,5,7-т ихлоризоиндолинон-1; З-имино-5,4,7-трихлор-б-феноксиизоиндолинон-1; З-имино-4,5,7-трихлор-б-метилмеркаптоизойндолинон-1; 3,З-диметокси-б-бутокси-4,5,7-трихлоризоиндолинон-1; 3-имино-7-хлор-4-фенилмеркаптоизоиндолинон-1; 3,3, 6-триметокси-4, 5,7-трибром.изоиндолинон-1; 3,3, 4, б-тетраметокси-5 ,7-дихлоризоиндолинон-1; 3-иминоизоиндолинон (иминофтали3 ,3-диметокси-4-нитроизоиндолино 3,3-диметокси-б-нитроизоиндолинон-1; 3,З-диметокси-4,б-дихлоризоиндолинон-1; З-имино-6-(фенилкарбамоил)-изоин долинон-1 3,З-диметокси-4,5,б,7-тетрабррмизоиндолинон-1; 3,3-диметокси-5,7-дихлор-4,б-дифеноксйизоиндолинон-1; 3,З-диметокси-4,5,7-трихлор-б-(4 -хлорфенокси)-изоиндолинон-1; З-амино-4,5,6,7-тетрахлоризоиндо нон-1; 3,З-диметокси-4,7-дихлоризоиндолинон-1; 3,3-диметокси-4-хлоризоиндолинон 3,З-диметокси-б-иодизоиндолинонЗ-имино-б-фенилизоиндолинон; 3,З-диметокси-5,7-ДИХЛОР-4,б-диметилмеркаптоизоиндолинон-1; 3,З-диметокси-4,5,7-трихлор-б-этоксиизоиндолинон-1; 3,З-бис-морфолино-4,5,6,7-тетра хлоризоиндолинон-1; В реакции металлизации использу ют формиаты, ацетаты или стеараты указанньгх металлов. Реакцию провод т при повышенной температуре в воде илиорганичёск растворителе, в качестве которого используют спирты; метиловый, этил вый, изопропиловый, лед ную уксусн кислоту или моноалкиловый эфир эти лёнгликол , моноалкиловый эфир диэтиленгликол  или диметилформамида или их смеси. Пигменты в тонкодисперсной форм используют дл  пигментировани  высокомолекул рных органических Мате риалов, например простых и сложных эфиров целлюлозы, природных или си етических смол, смол полимеризаионного или конденсационного типа; минопласты, в частности мочевиноормальдегидные смолы и меламиноформльдегидные смолы, алкидные смолы, енопласты, поликарбонаты, полиолеины , полистирол, поливинилхлорид, олиэтилен, полипропилен, полиакрилоитрил , сложные эфиры полиакриловой ислоты, полиамиды, полиуретаны или ложные полиэфиры, каучук, казеин, иликон и силиконовые смолы, в отдельости или в смеси. Пример ы.1-9. 12,02 вес.ч. расител  формулы раствор ют в 100 мл диметилформамида при температуре 120 - . Затем прибавл ют раствор, содержащий 4,14 вес.ч. дигидрата уксусного цинка и 0,524 вес.ч. тетрагидрата уксуснокислого кобальта в 100 вес.ч. диметилформамида , реакционную смесь нагревают при перемешивании до температуры 140-145°С и указанную температуру поддерживают в течение 5-6 ч. Затем производ т фильтрование, отфильтрованный продукт промывают, например , гор чим о-дихлорбензолом, метиловым спиртом и водой, после чего полученный смешанный комплекс сушат в вакууме при температуре 100°С. В качестве реакционной среды вместо диметилформамида также можно использовать воду, причем температуру в течение 10-15 ч поддерживают на уровне примерно 95с.Комплекс характеризуетс  соотношением цинка и кобальта 90 : 10. Тонкодисперсный пигмент получают перемалыванием полученного продукта в изопропиловом спирте с помощью мелющего тела. При изменении количеств исходных реагентов: дигидрата уксуснокислого цинка и тетрагидрата уксуснокислого кобальта получают соотношение цинка и кобальта, указанное в табл.1, ,,Т а б л и ц а 1 . 1,56 Продолжение табл Пример 10. Уксуснокислый цинк замен ют эквивалентными количествами уксуснокислого кадми , сви ца или марганца, а уксуснокислый кобальт - уксуснокислой медью или уйеусной слым никелем и получают см шанные комплексы. Пример 11. 11,44 вес.ч. кр сител  по примеру 1 перемешивают в течение 2 ч при температу-ре в iOO вес.ч. воды, 5,32 вес.ч. гидроокиси натри  в присутствии 0,5 вес смачивающего агента (Тамел ОК-А Затем, к смеси прибавл ют раствор, содержащий 3,940 вес.ч. дигидрата уксуснокислого цинка и 0,498 вес.ч тётрагидрата уксуснокислого кобальт в 50 мл воды, и при перемешивании е в течение 6-15 ч температуру поддер живают на уровне примерно 95 С. Фил руют в гор чем состо нии, продукт тщательно промывают гор чей водой, затем метиловым спиртом и еще раз водой, после чего сушат в вакууме при температуре примерно . В результате получают смешанный комплекс, который соответствует ком плексу, полученному в примере 1.

Т а

лица Таким же способом, но при другом соотношении уксуснокислого цинка и ксуснокислого кобальта, получают смешанные комплексы с соответствующим содержанием цинка и кобальта. Примеры 12-52. Краситель по примеру 1 замен ют- красител ми,. приведенными в табл.2, и металлизацию осуществл ют по примеру 1 смесью солей металлов при указанном в табл.2 соотношении. Получают смешанные комплексные пигменты с оттенками , представленные в табл.2. Пример 53. 65 вес.ч. стабилизированного поливинилхлорида, 35 вес.ч. диоктилфталата и 0,2 вес.ч. полученного по примеру 1 пигмента перемешивают и затем на двухвалковом каландре производ т вальцевание в течение 7 мин при 140с. В результате получают окрашенную в бриллиантово-желтый цвет пленку, отличающуюс  хорошей устойчивостью к действию света и к миграции. Пример 54. Юг двуокиси титана и 2 г полученного по.примеру 1 пигмента перемалывают в течение 48 ч в шаровой мельнице с 88 г смеси, состо щей из 26,4 г кокосовой алкидной смолы, 24,0 г меламиноформальдегидной смолы (содержание твердого вещества 50%), 8,8 г монометилового эфира этиленгликол  и 28,8 г ксилола . . Если этот лак нанос т разбрызгиванием на алюминиевую фольгу, в течение 30 мин предварительно подсушивают при комнатной температуре и- затем выдерживают в течение 30 мин при , то получают бриллиантово-желтое лаковое покрытие, которое при хорошей плотности окраски отличаетс  хорошей устойчивостью к парелакировке , к действию света и к светопогоде.

Продолжение табл. 2

ЗбСНз

jOrl

.лг-.

37 СНз- - ОТ Н

80/20

Желтый

Кобальт

70/30

То же

То же

11

645592

Ш

Продолжение табл. 2

Цинк Никель

39 То же

То же Кобальт

Зеленовато-желтый

Claims (1)

1. То же - -То же - - I --Никель - -То же КаДмий То же Цинк Никель То же Кобальт If То же -,«-- . -- || Желтый То же I I Кобальт Красножелтый 80/20 То же Желтый 50/50 Зелено ватожелтый То же . Пример 55. (Акрилова  смол лак гор чей сушки). 4 вес.ч. тонкодисперсного пигмен та по примеру 1 перемешивают в 20 вес.ч. растворител  следующего состава, вес.ч.: SoEveeso 150 50; бутиловый эфир уксусной кислоты 15; средство на основе кетоксима 5; метилизобутилкетон 25; силиконовое масло 5. После достижени  полного тонкого диспергировани  ( в зависимости, от типа перемешивающего устройствапри мерно за 15-60 мин) производ т доба ление св зующего, вес.ч. : BoiyeryЙЕ 530 (акрилова  смола, 51%-на  в смеси ксилола и бутилового спирта, вз тых в соотношении 3:1) 48,3 и Маргепсхб ТТХ (меламинова  смо ла, 55%-на  в бутиловом спирте) 23, П р и м е р 56. Пригодныйдл  по лучени  волокна нематированный гран лированный продукт из полиэтилентерефталата в течение 15 мин встр хивают на машине дл  встр хивани  в закрывающемс  сосуде совместно с 1% красител  по примеру 1. Равномерно окрашенные гранулированные частицы перерабатывают в нити на устройстве дл  пр дени  из расплава (285±3°С, врем  пребывани  в пр дильной машине примерно 5 мин), затем нити выт  гивают на крутильно-выт жной машине и споласкивают. В результате получают  рко-желтую окраску, котора  отличаетс  высокой устойчивостью к действию света, к мокрой и сухой чистке, к переокрашиванию и сублимационной устойчивостью, а также высокой устойчивостью к хлоритному отбеливанию и к закрашиванию при трении после термофиксировани  окрашенного материала. Пример 57. По примеру 56 гранулированный полипропилен смешивают с 1% красител  по примеру 1, производ т экструдирование и пр дение , В результате получают окрашенные в желтый цвет волокна, окраска которых отличаетс  хорошими свойства ми. Использование предлагаемого спосо ба при пигментировании органического материала приводит к повышению светостойкости его окраски с 1-3 до 5 баллов. Формула изобретени  Способ пигментировани  высокомокул рного органического материала оиндоленоновым металлическим комексом , отличающийс  м, что, с целью повышени  светоойкости окраски, в качестве изоинленонового металлического комплекса пользуют соединение общей формулы R где М. - цинк, кадмий, свинец или марганец; М2 - кобальт, медь или никель; R - циан, алкйл, арил, карбоксиетил и бензоксазбл.; X,Y - водород, галоген, алкил, алкокси, алкоксикарбонильный остаток или алкилкарбамоил, содержащий 1 б атомов углерода, нитро-, карбамоилили арилкарбамоильна  группа, или X и Y образуют конденсированные бензольные кольца; Z,j - кислород, сера или иминогруппа; 2 - нитрогруппа или группаТ,Ч2 где - водород, алкил или циклоалкил , содержащий 1-6 атомов углерода, арилалкил или арил; YJ - кислород или сера; П 0-4; т - 0-4; |) 0-3; m+-n+p 4 95 - 95 : 5, вколичестве 0,1-5% от веса материала . Источники информации, прин тые во внимание при экспертизе 1. Патент - за вка ФРГ № 2359791, кл. 22 а 57/00, 06.06,74.