DE2504321C2 - Neue Metallkomplexe von Azomethinen und deren Verwendung - Google Patents

Neue Metallkomplexe von Azomethinen und deren Verwendung

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Description

Bevorzugt sind Azomethin-Metallkomplexe der Formel (II)
worin R[tief]1, R[tief]4, M[tief]1, Y[tief]2 und Y[tief]3 die im Anspruch 1 angegebene Bedeutung haben, M[tief]1 Kupfer, Nickel oder Kobalt und Y[tief]4 ein O- oder S-Atom oder eine NH-Gruppe bedeutet.
Ebenfalls bevorzugt sind Metallkomplexe von Azomethinen der Formel (III)
worin Y, Z[tief]1, Z[tief]2, Z[tief]3 und Z[tief]4 die im Anspruch 1 angegebene Bedeutung haben.
Zu den erfindungsgemäßen Metallkomplexen gelangt man, wenn man ein Azomethin der Formel (I) mit Cu-, Ni- oder Co-abgebenden Mitteln behandelt.
Die als Ausgangsstoffe (Liganden) dienenden Azomethine stellen zum Teil bekannte Verbindungen dar. Man erhält sie nach bekannten Verfahren, beispielsweise durch Kondensation eines Hydrazons der Formel (IV)
mit einer Oxoverbindung der Formel oder deren Anil der Formel worin Ph einen gegebenenfalls substituierten Phenylrest darstellt.
Die Verbindungen der Formel (IV) erhält man ihrerseits durch Kondensation eines 1-Amino-3-imino-isoindolenins der Formel
(V)
worin Hal, R Y[tief]5, Z, m, n und p die angegebene Bedeutung haben, mit Hydrazin.
Als Beispiele seien in erster Linie das unsubstituierte 1-Amino-3-imino-isoindolenin erwähnt, ferner
4,5,6,7-Tetrachlor-1-amino-3-imino-isoindolenin,
5,6-Dichlor-1-amino-3-imino-isoindolenin,
4,5,7-Trichlor-6-methoxy-1-amino-3-imino-isoindolenin,
4,5,7-Trichlor-6-äthoxy-1-amino-3-imino-isoindolenin,
4,5,7-Trichlor-6-phenoxy-1-amino-3-imino-isoindolenin,
5,7-Dichlor-4,6-dimethoxy-1-amino-3-imino-isoindolenin,
5,7-Dichlor-4,6-diphenoxy-1-amino-3-imino-isoindolenin,
4,5,7-Trichlor-6-methylmercapto-1-amino-3-imino-isoindolenin,
4,5,7-Trichlor-6-phenylmercapto-1-amino-3-imino-isoindolenin,
4,5,6,7-Tetraphenoxy-1-amino-3-imino-isoindolenin,
4- oder 7-Chlor-1-amino-3-imino-isoindolenin,
5- oder 6-Chlor-1-amino-3-imino-isoindolenin,
5,6-Dichlor-1-amino-3-imino-isoindolenin,
5- oder 6-Methoxy-1-amino-3-imino-isoindolenin,
5- oder 6-Äthoxy-1-amino-3-imino-isoindolenin,
5- oder 6-Phenoxy-1-amino-3-imino-isoindolenin,
5- oder 6-Methylmercapto-1-amino-3-imino-isoindolenin.
Die erwähnten 1-Amino-3-iminoindolenine können beispielsweise aus den entsprechenden Phthalonitrilen durch Behandeln mit flüssigem Ammoniak erhalten werden oder aus den Dicarbonsäureimiden über die 1,3,3-Trichlor-isoindolenine, die anschließend mit Ammoniak umgesetzt werden.
Die Alkoxy-, Phenoxy- oder Alkylmercaptogruppen-haltigen Phthalonitrile können aus dem Tetrachlorphthalonitril durch Umsetzen mit einem Alkalialkoholat, -phenolat oder -mercaptid in einem hydrophilen organischen Lösungsmittel erhalten werden.
Die Kondensation der Verbindungen der Formel (IV) mit den Verbindungen, enthaltend aktive Methylengruppen, erfolgt zweckmäßig bei Temperaturen zwischen 10 bis 110°C in einem organischen Lösungsmittel, zweckmäßig in einem hydrophilen organischen Lösungsmittel, insbesondere in einem aliphatischen Alkohol, wie Methanol, Propanolen, Butanolen, Glycolen und Glycolmonoäthern oder Essigsäure, gegebenenfalls in Mischungen mit Wasser.
Als Beispiele von Oxoverbindungen der Formel seien die Verbindungen der Formel genannt, worin Y[tief]2, Y[tief]3 und Y[tief]4 die angegebene Bedeutung haben, R[tief]7 ein H-Atom oder eine Methylgruppe, bedeutet und insbesondere die Hydroxychinolone oder Hydroxycumarine der Formeln bzw.
worin R[tief]7, Y[tief]2 und Y[tief]3 die angegebene Bedeutung haben, ferner die Verbindungen der nachstehenden Formeln n
worin R[tief]7 die angegebene Bedeutung hat, R[tief]8 eine Cyan-, Alkoxycarbonyl- oder Carbamoylgruppe und R[tief]9 ein Wasserstoffatom, eine Alkyl-, Aryl- oder Hydroxygruppe bedeuten, worin Y[tief]2, Y[tief]3, R[tief]7 und R[tief]8 die oben angegebene Bedeutung haben, worin Y[tief]2, Y[tief]3 und R[tief]7 die oben angegebene Bedeutung haben, ferner Hydroxynaphthaldehyde der Formel worin Y[tief]6 ein H-Atom, eine Carboxy- oder Carbamoylgruppe, eine Alkoxycarbonyl- oder Alkylcarbamoylgruppe, enthaltend 2 bis 6 C-Atome, eine gegebenenfalls im Phenylrest durch Halogenatome, Alkyl- oder Alkoxygruppen, enthaltend 1 bis 4 C-Atome substituierte Phenylcarbamoylgruppe, Y[tief]7 ein H- oder Halogenatom, eine Methoxy-, Nitro- oder Cyangruppe bedeuten, oder Pyrazole der Formel worin Y[tief]2 und Y[tief]3 die oben angegebene Bedeutung haben, Q eine Methylgruppe oder eine Alkoxycarbonylgruppe, enthaltend 2 bis 5 C-Atome, oder eine Carbamoylgruppe bedeutet.
Als Beispiele seien die folgenden Aldehyde oder Ketone genannt:
1. Hydroxynaphthaldehyde:
2-Hydroxynaphthaldehyd,
6-Brom-2-hydroxynaphthaldehyd,
5-Nitro-2-hydroxynaphthaldehyd,
2-Hydroxy-3-carboxy-naphthaldehyd,
2-Hydroxy-3-methoxycarbonyl-naphthaldehyd,
2-Hydroxy-3-phenylcarbamoyl-naphthaldehyd,
2-Hydroxy-3-(4'-chlorphenylcarbamoyl)-naphthaldehyd,
2-Hydroxy-3-(4'-chlor-2'-methylphenylcarbamoyl-naphthaldehyd,
2-Hydroxy-3-(2',5'-dimethoxy-3'-chlor-phenylcarbamoyl-naphthaldehyd,
2-Hydroxy-6-brom-3-carboxynaphthaldehyd,
2-Hydroxy-6-brom-3-phenylcarbamoylnaphthaldehyd.
2. Heterocyclische Aldehyde und Ketone:
2,6-Dihydroxy-4-methyl-5-cyan-3-pyridinaldehyd,
2,6-Dihydroxy-4-methyl-5-carbamoyl-3-pyridinaldehyd,
2,4-Dihydroxy-3-chinolinaldehyd,
5-Chlor-2,4-dihydroxy-3-chinolinaldehyd, 6-Chlor-2,4-dihydroxy-3-chinolinaldehyd,
7-Chlor-2,4-dihydroxy-3-chinolinaldehyd,
8-Chlor-2,4-dihydroxy-3-chinolinaldehyd,
6,8-Dichlor-2,4-dihydroxy-3-chinolinaldehyd,
7,8-Dichlor-2,4-dihydroxy-3-chinolinaldehyd,
6-Methyl-2,4-dihydroxy-3-chinolinaldehyd,
7-Methyl-2,4-dihydroxy-3-chinolinaldehyd,
8-Methyl-2,4-dihydroxy-3-chinolinaldehyd,
6-Chlor-8-methyl-2,4-dihydroxy-3-chinolinaldehyd,
2,4-Dihydroxy-3-acetyl-chinolin,
2,4-Dihydroxy-3-acetyl-6-methyl-chinolin,
2,4-Dihydroxy-3-acetyl-6-chlor-chinolin,
5-Formyl-barbitursäure,
2-Methyl-4,6-dihydroxy-5-pyrimidinaldehyd,
2-Phenyl-4,6-dihydroxy-5-pyrimidinaldehyd,
4-Hydroxycumarin-3-aldehyd,
6-Methyl-4-hydroxycumarin-3-aldehyd,
6-Methoxy-4-hydroxycumarin-3-aldehyd,
6-Chlor-4-hydroxycumarin-3-aldehyd,
5,7-Dimethyl-6-chlor-4-hydroxycumarin-3-aldehyd,
1-Phenyl-3-methyl-4-formyl-pyrazolon-5,
1-Phenyl-3-carboxy-4-formyl-pyrazolon-5,
1-Phenyl-3-methoxycarbonyl-4-formyl-pyrazolon-5,
1-Phenyl-3-äthoxycarbonyl-4-formyl-pyrazolon-5,
1-(2'-Chlorphenyl)-3-methyl-4-formyl-pyrazolon-5,
1-(4'-Chlorphenyl)-3-methyl-4-formyl-pyrazolon-5,
1-(2'-Methylphenyl)-3-methyl-4-formyl-pyrazolon-5,
1-(4'-Methylphenyl)-3-methyl-4-formyl-pyrazolon-5,
1-Phenyl-3-carbamoyl-4-formyl-pyrazolon-5.
Da die Liganden in der Regel in den zur Umsetzung verwendeten Lösungsmitteln schwer löslich sind, lassen sie sich leicht durch Filtration isolieren. Allfällige Verunreinigungen können durch Auswaschen entfernt werden.
Zur Überführung in die Metallkomplexe werden die Liganden mit Mitteln behandelt, welche Kobalt, insbesondere aber Kupfer und Nickel bzw. Mischungen solcher Metalle abgeben. Man verwendet vorzugsweise die Formiate, Acetate oder Stearate dieser Metalle. Die Metallisierung findet beispielsweise in Wasser, gegebenenfalls unter Zugabe eines Dispergators, zweckmäßig aber in einem der oben genannten Lösungsmittel statt.
Die neuen Farbstoffe stellen wertvolle Pigmente dar, welche in feinverteilter Form zum Pigmentieren von hochmolekularem organischem Material verwendet werden können, z.B. Celluloseäthern und -estern, wie Äthyl-, Celluloseäther und -ester, wie Äthylcellulose, Nitrocellulose, Celluloseacetat, Cellulosebutyrat, natürliche Harze oder Kunstharze, wie Polymerisationsharze oder Kondensationsharze, z.B. Aminoplaste, insbesondere Harnstoff- und Melamin-Formaldehydharze, Alkydharze, Phenoplaste, Polycarbonate, Polyolefine, wie Polystyrol, Polyvinylchlorid, Polyäthylen, Polypropylen, Polyacrylnitril, Polyacrylsäureester, Polyamiden, Polyurethanen oder Polyester, Gummi, Casein, Silikon und Silikonharzen einzeln oder in Mischungen.
Dabei spielt es keine Rolle, ob die erwähnten hochmolekularen Verbindungen als plastische Massen, Schmelzen oder in Form von Spinnlösungen, Lacken, Anstrichstoffen oder Druckfarben vorliegen. Je nach Verwendungszweck erweist es sich als vorteilhaft, die neuen Pigmente als Toner oder in Form von Präparaten zu verwenden.
Die erhaltenen Färbungen zeichnen sich durch gute allgemeine Pigmenteigenschaften, insbesondere durch gute Licht- und Migrationsechtheit aus, und oft durch für Metallkomplexe unerwartete hohe Brillanz des Farbtons und hohe Farbstärke.
Gegenüber dem nächst vergleichbaren Stand der Technik, nämlich der DE-OS 21 42 245, welche die Liganden, also die nicht metallisierte Vorstufe der erfindungsgemäßen Metallkomplexe beschreibt, zeigen letztere den Vorteil einer bedeutend besseren Migrationsechtheit. Dieser Vorzug ist überraschend, da aus dem Stand der Technik (vgl. z.B. die DE-OS 11 10 349) bekannt ist, daß durch die Metallisierung eine Erhöhung der Löslichkeit in organischen Lösungsmitteln, also der gegenteilige Effekt, eintritt.
In den nachfolgenden Beispielen bedeuten die Teile, sofern nichts anderes angegeben wird, Gewichtsteile, die Prozente Gewichtsprozente, und die Temperaturen sind in Celsiusgraden angegeben.
Beispiel 1
15,15 g (0,05 Mol) 1-(Cyano-carbanilidomethylen)-3-hydrazino-isoindolin, aus 1-(Cyano-carbanilidomethylen)-3-imino-isoindolin und Hydrazin hergestellt, und 9,45 g (0,05 Mol) 3-Formyl-2,4-dihydroxyquinolin werden in 200 ml Eisessig 2 Stunden bei 100° gerührt. Das Reaktionsgemisch wird heiß abfiltriert. Der Filterrückstand wird mit Eisessig und Äthanol gut gewaschen und bei 100° unter Vakuum getrocknet. Man erhält 21,5 g (90,7 % der Theorie) eines gelborangen Farbstoffes der Zusammensetzung C[tief]27H[tief]18N[tief]6O[tief]3 und der Formel (nur eine der möglichen isomeren bzw. tantomeren Formen wurde berücksichtigt)
Die Umsetzung des so erhaltenen Liganden mit Nickelacetat x 4 H[tief]2O (Theorie + 10 % Überschuß) in 600 ml Methylcellosolve während 3 Stunden bei 110° führt zu einem 1 : 1-Ni[hoch]2+-Komplex, der PVC und Lacke in orangeroten Tönen von ausgezeichneter Licht-, Wetter- und Migrationsechtheit färbt.
Mikroanalyse C[tief]27H[tief]16N[tief]6NiO[tief]3 (MG 531):
ber. (%) C 61,05, H 3,04, N 15,82, Ni 11,05;
gef. (%) C 60,6, H 3,1, N 16,0, Ni 10,8.
Statt Methylcellosolve sind auch Carbitole, Glykole, Dimethylformamid oder DMSO für die Metallisierung verwendbar. Wenn die Metallkomplexe nicht höher als 100° unter Vakuum getrocknet werden, enthalten sie meistens noch 0,5 bis 2 Mol Kristallwasser.
Nach dem Verfahren vom Beispiel 1 werden die 1 : 1-Metallkomplexe untenstehender Formel (nur eine der möglichen isomeren bzw. tautomeren Formen wurde hier einfachheitshalber berücksichtigt) synthetisiert, wobei M[tief]1, A und X die in der Tabelle I angegebene Bedeutung haben. Die Ausgangsprodukte sind nach bekannten Methoden herstellbar:
Tabelle I
Fortsetzung
Beispiel 7
15,15 g (0,05 Mol) 1-(Cyano-carbanilidomethylen)-3-hydrazino-isoindolin, aus 1-(Cyano-carbanilidomethylen)-3-imino-isoindolin und Hydrazin hergestellt, 9,45 g (0,05 Mol) 3-Formyl-2,4-dihydroxyquinolin und dann 13,75 g (0,055 Mol) Nickelacetat x 4 H[tief]2O werden in 500 ml Methylcellosolve 3 Stunden bei 110° gerührt. Das Reaktionsgemisch wird heiß abfiltriert. Der Filterrückstand wird mit Methylcellosolve und Äthanol gut gewaschen und bei 80° unter Vakuum getrocknet. Man erhält 10,5 g (38,9 % der Theorie) eines orangeroten Nickelkomplexes mit gleicher Zusammensetzung (+ 0,5 Mol Kristallwasser) und Pigmenteigenschaften wie im Beispiel 1.
Mikroanalyse C[tief]27H[tief]16N[tief]6NiO[tief]3 x 0,5 H[tief]2O (MG 540):
ber. (%) C 60,0, H 3,1, N 15,55, Ni 10,8;
gef. (%) C 59,8, H 3,2, N 15,3, Ni 10,8.
Statt Methylcellosolve sind auch Carbitole, Glykole, Dimethylformamid oder DMSO verwendbar. Wenn die Metallkomplexe nicht höher als 100° unter Vakuum getrocknet werden, enthalten sie meistens noch 0,5 bis 2 Mol Kristallwasser.
Nach dem Eintopfverfahren des Beispiels 7 werden die Metallkomplexe untenstehender Formel (nur eine der möglichen tautomeren bzw. isomeren Formen wurde berücksichtigt) synthetisiert, wobei M[tief]1, Y, R[tief]3 und A die in der Tabelle II angegebene Bedeutung haben. Die Ausgangsprodukte sind zum Teil bekannt oder nach bekannten Methoden herstellbar. Kolonne 6 gibt das Verhältnis Metall zu Ligand an.
Tabelle II
Fortsetzung
Fortsetzung
Beispiel 42
14,4 g (0,05 Mol) 1-(Cyano-carbanilidomethylen)-3-imino-isoindolin und 10,15 g (0,05 Mol) 3-Formyl-2,4-dihydroxychinolinhydrazin nach bekannten Methoden hergestellt, werden in 200 ml Eisessig 1 Stunde bei 95° gerührt. Das Reaktionsgemisch wird heiß abfiltriert. Der Filterrückstand wird mit Eisessig und Äthanol gut gewaschen und bei 100° unter Vakuum getrocknet. Man erhält 21,3 g (89,8 % der Theorie) eines orangen Farbstoffes mit derselben Zusammensetzung C[tief]27H[tief]18N[tief]6O[tief]3 wie der Ligand im Beispiel 1, aber mit anderen physikalischen Eigenschaften wie UV-, VIS-, IR-Spektren und Fragmentierung im Massenspektrum.
Die Umsetzung des so erhaltenen Liganden mit Nickelacetat x 4 H[tief]2O (Theorie + 10 % Überschuß) in 600 ml Methylcellosolve während 3 Stunden bei 110°, führt wie im Beispiel 1 zu einem 1 : 1-Ni[hoch]2+-Komplex mit der Zusammensetzung C[tief]27H[tief]16N[tief]6NiO[tief]3, der aber PVC und Lacke in Bordo-Tönen von guter Licht- und Migrationsechtheit färbt.
Statt Methylcellosolve sind auch Carbitole, Glykole, Dimethylformamid oder DMSO für die Metallisierung verwendbar.
Wenn die Metallkomplexe nicht höher als 100° unter Vakuum getrocknet werden, enthalten sie meistens noch 0,5 bis 2 Mol Kristallwasser.
Nach dem Verfahren vom Beispiel 42 werden die Metallkomplexe untenstehender Formel (nur eine der möglichen isomeren bzw. tautomeren Formen wurde hier einfachheitshalber berücksichtigt) synthetisiert, wobei M[tief]1, Y, R[tief]3 und A die in der Tabelle III angegebene Bedeutung haben. Die Ausgangsprodukte sind zum Teil bekannt oder nach bekannten Methoden herstellbar. Kolonne 6 gibt das Verhältnis Metall zu Ligand an.
Tabelle III
Fortsetzung
Fortsetzung
Fortsetzung
Fortsetzung
Fortsetzung
Beispiel 103
6,62 g (0,02 Mol) des Bishydrazons I, nach bekannten Methoden aus 3-Formyl-2,4-dihydroxyquinolin, Hydrazin und 1,3-Diiminoisoindolin hergestellt (nur eine der möglichen isomeren bzw. tautomeren Formen wurden berücksichtigt), (I)
und 2,56 g (0,02 Mol) Barbitursäure werden in 200 ml Eisessig fein suspendiert und 2 Stunden bei 100° gerührt. Das Reaktionsgemisch wird heiß abfiltriert. Der Filterrückstand wird mit Eisessig und Äthanol gut gewaschen und bei 100° unter Vakuum getrocknet. Man erhält 7,15 g (80,8 % der Theorie) eines orangen Farbstoffes der Zusammensetzung C[tief]22H[tief]14N[tief]6O[tief]5 und der Formel II (nur eine der möglichen isomeren bzw. tautomeren Formen wurde berücksichtigt).
Die Umsetzung des so erhaltenen Liganden II mit Nickelacetat x 4 H[tief]2O (Theorie + 10 %) in DMF während 4 Stunden bei 110° führt zu einem 1 : 1-Ni[hoch]2+-Komplex der Zusammensetzung C[tief]22H[tief]12N[tief]6NiO[tief]5 (% Ni gef. 11,8; ber. 11,8). Dieses Pigment färbt PVC und Lacke in roten Tönen von ausgezeichneter Migrations-, Licht- und Wetterechtheit. Die Metallisierung kann auch gleichzeitig während der Kondensation von I mit Barbitursäure erfolgen.
Nach dem Verfahren vom Beispiel 103 werden die 1 : 1-Metallkomplexe untenstehender Formel (nur eine der möglichen isomeren bzw. tautomeren Formen wurde hier einfachheitshalber berücksichtigt) synthetisiert, wobei M[tief]1 und R[tief]3 die in der Tabelle IV angegebene Bedeutung haben. Die Ausgangsprodukte sind nach bekannten Methoden herstellbar.
Tabelle IV
_____________________________________________________________________________________________
Beispiel Nr. M[hoch]2+[tief]1 R[tief]3 Nuance in PVC
_____________________________________________________________________________________________
104 Cu[hoch]2+ H Braun
105 Ni[hoch]2+ CH[tief]3 Rotbraun
106 Cu[hoch]2+ CH[tief]3 Gelbbraun
Beispiel 107
1 : 1-Ni[hoch]2+-Komplex von
Nur eine der möglichen isomeren bzw. tautomeren Formen wurde einfachheitshalber berücksichtigt.
Herstellung des Liganden
5,7 g (0,02 Mol) 1-(Cyano-benzimidazolyl-methylen)-3-imino-isoindolin und 5,8 g (0,02 Mol) 4,6-Dichlor-3,5-dimethoxy-isoindolin-1-on-3-yliden-hydrazin werden in 250 ml Eisessig 20 Minuten auf 80° erwärmt. Der rote Farbstoff wurde heiß abfiltriert, mit Eisessig und Alkohol gewaschen und bei 80° unter Vakuum getrocknet. Man erhält 8,7 g (78 % der Theorie) eines analysenreinen Produkts mit der oben angegebenen Formel.
Herstellung des Ni[hoch]2+-Komplexes
1,68 g (0,003 Mol) des Bishydrazons werden in 50 ml Methylcellosolve aufgeschlämmt und mit 0,75 g (0,003 Mol) Nickelacetat x 4 H[tief]2O während 4 Stunden auf 100° erwärmt. Die rote Suspension wird heiß abfiltriert, mit Methylcellosolve, Alkohol und Aceton gut gewaschen und bei 100° unter Vakuum getrocknet. Man erhält 1,55 g (84 % der Theorie) eines Farbstoffes der Zusammensetzung C[tief]27H[tief]15Cl[tief]2N[tief]7NiO[tief]3. Dieses Pigment färbt PVC und Lacke in brillanten roten Tönen von ausgezeichneter Licht und Migrationsechtheit.
Nach analogen Verfahren werden Metallkomplexe mit den Liganden der Formel hergestellt, worin M[tief]1, Y, R[tief]1 und R[tief]2 die in der Tabelle II angegebene Bedeutung hat. Kolonne 5 gibt das Verhältnis Metall zu Ligand an.
Tabelle V
Fortsetzung
Fortsetzung
Beispiel 135
5,7 g (0,02 Mol) 1-(Cyano-benzimidazolyl-methylen)-3-imino-isoindolin und 5,8 g (0,02 Mol) 4,6-Dichlor-3,5-dimethoxy-isoindolin-1-on-3-yliden-hydrazin werden mit 5,0 g (0,02 Mol) Nickelacetat x 4 H[tief]2O in 250 ml Eisessig während 4 Stunden auf 100° erwärmt. Die rote Suspension wird heiß abfiltriert, mit Eisessig, Alkohol und Aceton gut gewaschen und bei 100° unter Vakuum getrocknet. Man erhält einen Farbstoff mit ähnlichen Pigmenteigenschaften wie im Beispiel 107.
Beispiel 136
5,7 g (0,02 Mol) 1-(Cyano-benzimidazolyl-methylen)-3-imino-isoindolin werden mit 5,0 g (0,02 Mol) Nickelacetat x 4 H[tief]2O in 250 ml Eisessig während 30 Minuten bei 50° umgesetzt. Anschließend fügt man 5,8 g (0,02 Mol) 4,6 Dichlor-3,5 dimethoxy-isoindolin-1-on-3-yliden-hydrazin hinzu und erwärmt die Suspension während 4 Stunden auf 100°. Das rote Reaktionsprodukt wird heiß abfiltriert, mit Eisessig, Alkohol und Aceton gut gewaschen und bei 100° unter Vakuum getrocknet. Man erhält einen Farbstoff mit ähnlichen Pigmenteigenschaften wie im Beispiel 107.
Anwendungsbeispiel
10 g Titandioxyd und 2 g des nach Beispiel 1 hergestellten Pigmentes werden mit 88 g einer Mischung von 26,4 g Kokosalkylharz, 24,0 g Melamin-Formaldehydharz (50 % Festkörpergehalt), 8,8 g Äthylenglykolmonomethyläther und 28,8 g Xylol während 48 Stunden in einer Kugelmühle vermahlen.
Wird dieser Lack auf eine Aluminiumfolie gespritzt, 30 Minuten bei Raumtemperatur vorgetrocknet und dann während 30 Minuten bei 120° eingebrannt, dann erhält man eine Scharlach-Lackierung, die sich durch eine sehr gute Überlackier-, Licht- und Wetterechtheit auszeichnet.

Claims (2)

1. Kupfer-, Nickel- oder Kobaltkomplexe von Azomethinen der Formel (I)
worin R eine Äthyl-, Methyl- oder Phenylgruppe, Y[tief]5 ein O- oder S-Atom, Z ein H-Atom, m, n und p Zahlen im Werte von 0 bis 4 bedeuten, wobei m+n+p 4 beträgt, R[tief]1 ein H-Atom oder eine Methylgruppe, R[tief]2 einen Rest der Formeln worin Y[tief]2 und Y[tief]3 H- oder Halogenatome, Alkyl- oder Alkoxygruppen, enthaltend 1 bis 4 C-Atome oder Nitrogruppen, Y[tief]4 ein O- oder S-Atom oder eine NH-Gruppe bedeuten, oder oder worin R[tief]8 eine Cyan- oder Carbamoylgruppe und R[tief]9 ein Wasserstoffatom oder eine Hydroxygruppe bedeuten, oder worin Y[tief]2, Y[tief]3, R[tief]8 und R[tief]9 die oben angegebene Bedeutung haben, oder worin Y[tief]2 und Y[tief]3 die oben angegebene Bedeutung haben, oder worin Y[tief]6 ein H-Atom, eine Carboxy- oder Carbamoylgruppe, eine Alkoxycarbonyl- oder Alkylcarbamoylgruppe, enthaltend 2 bis 6 C-Atome, eine gegebenenfalls im Phenylrest durch Halogenatome, Alkyl- oder
Alkoxygruppen, enthaltend 1 bis 4 C-Atome substituierte Phenylcarbamoylgruppe, Y[tief]7 ein H- oder Halogenatom, eine Methoxy-, Nitro- oder Cyangruppe bedeuten, oder worin Y[tief]2 und Y[tief]3 die oben angegebene Bedeutung haben, Q eine Methylgruppe oder eine Alkoxycarbonylgruppe, enthaltend 2 bis 5 C-Atome, oder eine Carbamoylgruppe bedeutet, oder worin R[tief]1 und R[tief]2 zusammen mit dem dazwischen liegenden C-Atom einen Rest der Formel bedeuten, worin Z[tief]1 und Z[tief]3 H- oder Halogenatome, Alkoxy- oder Alkylmercaptogruppen mit 1 bis 4 C-Atomen, oder Phenoxygruppen, Z[tief]2 und Z[tief]4 H- oder Halogenatome bedeuten, wobei einer der Substituenten Z[tief]1 bis Z[tief]4 auch eine Nitrogruppe sein kann, Y eine Gruppe der Formeln n
oder bedeutet, worin R[tief]4 für eine Gruppe der Formeln oder steht, worin Y[tief]2 und Y[tief]3 die angegebene Bedeutung haben und X[tief]3 und X[tief]4 H, Methyl oder Chlor bedeuten, oder R[tief]4 Cyan oder die Gruppe
-CONH[tief]2 -CONHCONH[tief]2 n
bedeutet.
2. Verwendung der Metallkomplexe gemäß Anspruch 1 zum Pigmentieren von hochmolekularem organischen Material.
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