DE2544014A1

DE2544014A1 - Polare phenolische antioxidantien zur stabilisierung von kunststoffen

Info

Publication number: DE2544014A1
Application number: DE19752544014
Authority: DE
Inventors: Otto Dipl Chem Dr Mauz; Norbert Dipl Chem Dr Mayer; Gerhard Dipl Chem Dr Pfahler; Hartmut Dipl Chem Dr Wiezer
Original assignee: Hoechst AG
Current assignee: Hoechst AG
Priority date: 1975-10-02
Filing date: 1975-10-02
Publication date: 1977-04-14
Also published as: DK444676A; IT1070813B; IE43555B1; NL7610693A; IE43555L; CA1055521A; GB1521567A; BE846925A; LU75917A1; FR2326442A1; JPS5246038A

Description

Polare phenolische Antioxidantien zur Stabilisierung von Kunststoffen

Bekanntlich werden Kunststoffen bei der Verarbeitung Stabilisatoren zugesetzt, unter anderem in or"tho~S teilung substituierte Phenole, deren Aufgabe es ist, sich bildende Peroxide abzufangen. Die bisher handelsüblichen phenolischen Antioxidantien sind in der überwiegenden Zahl unpolare Verbindungeil wie Estex^ oder Äther- nieist langkettigcr Alkohole oder enthalten zum Toil lange Alkylsubstittienton. Der unpolare Aufbau soll die Verträglichkeit der Antioxidantien mit den meist wenig polaren Kunststoffen herstellen.

Unpolare Kunststoffadditive sind jedoch bei Kontakt mit öl— oder fetthaltigen Substanzen leicht aus den Kunststoffen besonders leicht aus Polyolefinen - extrahierbar, Dies ist in zweifacher Hinsicht als ι erheblicher Mangel anzusehen_c Zum einen geht der beabsichtigte Oxidationsschutz in diesen Fällen bald verloren, zum andei'cn ist das Einwandern des Antioxidans in das Öl bzw. Fett in besonderem Maße dann unerwünscht, wenn der Kunststoff zur Lebensniittelverpackung eingesetzt werden soll. Es besteht somit ein Bedürfnis nach extraktionsfesten Kunststoffadditiven.

Gewisse Verbesserungen hinsichtlich der Extrahierbarkeit von Antioxidantien aus Kunststoffen durch Wasser bzw. Kohlenwasserstoffe wurden zwar bei Einsatz von in ortho-Stellung alkyl ie r ten Hydroxybenzol-carbonsäuren, -essigsauren und

-Z-

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-propionsäuren. beschrieben (vgl. z.B. Japanische PS "Jk 10 und US-PS 3 I89 630), jedoch haben sich diese Verbindungen in der Praxis bisher nicht durchsetzen können, vermutlich wegen Verträglichkeitsschwierigkeiten aufgrund ihres allzu polaren Aufbaus<

Es hat sich nun überraschend herausgestellt, daß Bis—o-alkylphenol-carbonsäuren und deren Salze ein so atisgewogenes Verhältnis zwischen dem unpolaren Phenol- und Alkanrest einerseits und dem polaren Säure- bzw. Carboxylatrest andererseits besitzen, daß sie in den meist unpolaren Kunststoffen noch hinreichend verträglich sind, um ihre Wirksamkeit als Wärme- und gegebenenfalls auch als Lichtstabilisatoren voll zu entfalten, andererseits aber eine weitgehende Resistenz gegen Extraktion durch Fette und Öle zeigen.

Die vorliegende Erfindung bezieht sich somit auf die Verwendung von Verbindungen der allgemeinen Formel

COO

,n+

in weIcher

= 1,2 oder 3 ist,

= den Rest eines geradkettigen oder verzweigten Alkane mit 1 bis 19 C-Atomen oder eines cycloalipJiatischen, gegebenenfalls noch alkylsubstituiex'ten Alkans mit 5 bis 15 C-Atomen, eines Aralkans mit 7 bis 15 C-Atomen oder eines Alkens mit 2 bis 19 C-Atomen und

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R und R = H oder Alkylgruppen mit 1 bis K C-Atomen bedeutet, während

η+ +

K = H , ein Kation der 1., 2. oder 3» Hauptgruppe

des Periodensystems, ein Seltenerdmetallkation_r ein Übergangsmetallkation oder ein Aramoniumion eines alkylsubstituierten Amins bzw. mono-, bi— oder tricyclischen aliphatischen Amins darstellen soll,

zur Stabilisierung von synthetischen Polymeren.

Unter synthetischen Polymeren, die erfindungsgemäß gegen oxidative Schädigung durch Luftsauerstoff infolge ¥ärme und Liehteinwirkung stabilisiert werden können, werden z.B. Polyurethane, Polyester, Polyamide, Polyvinylidenchlorid, Polyvinylchlorid, Acrylnitril—Butadien-Styrol-Copolymerisate, schlagzähes Polystyrol und bevorzugt Polyolefine wie z.B. Polymerisate und Copolymex'isate des Äthylens, Propylene, Butylens, Isobutylens usw_o verstanden, insbesondere Polyäthylen und Polypropylen. Der Einsatz der Phenol-alkylcarbon— säuren bzw. ihrer Salze zur Stabilisierung anderer Stoffe, beispielsweise als Polymerisationsinhibitor, ist ebenfalls denkbar-.

Die erfindungsgemäß in Mengen von 0,001 bis 5»0, vorzugsweise OfOI bis 2,0, Gew.-Teilen auf 100 Gew.-Teile Polymerisat einzusetzenden Antioxidantien sind Phenol-alkylcarbonsäuren und ihre Salze der allgemeinen Formel I

A—COO

n+

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25440U

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R und R₂ sind Wasserstoffatome oder Alkylgruppen mit 1 bis h C-Atomen, d.h., es können die Phenolreste sowohl unsubstituiert als auch durch eine oder zwei Alkylgruppen (im letzteren Fall u.U. auch durch zwei verschiedene) substituiert sein. Bevorzugt sind eine oder zwei Tertiärbutyl-Gruppen.

A hat die Bedeutung eines geradkettigen oder verzweigten Alkanrestes mit 1 bis 19 C-Atomen oder eines cycloaliphatischen, gegebenenfalls noch alkylierten Alkanrestes mit 5 bis 15 C-Atomen, oder eines Aralkanrestes mit 7 bis 15 C-Atomen, oder eines Alkenrestes mit 2 bis 19 C-Atomen.

Bevorzugt sind die Strukturen

I i

^A = °o^ll2^i «Τ" (^0Η2>Γ ^Und A = _/C — CH- (CH₂) -

Die in den Formeln verwendeten Symbole bedeuten:

ο = 1 bis 10, vorzugsweise 1 bis 6, insbesondere 1 oder

p=0 bis 10, vorzugsweise 1 bis 6, insbesondere 1 bis

q = 3 bis 10, vorzugsweise 3 oder h

T-O bis 10, vorzugsweise 1 bis 3» insbesondere 2

Ist A ein Alkenrest, so kommt beispielsweise die Struktur H₀C=CH-CH -C-CH„- infrage. Ist A ein Aralkanrest, so kann

es sich z.B. UmO)^-CII₂-C-CH₂- handeln.

Kⁿ soll ein ein-, zwei- oder dreiwertiges Kation bedeuten, demzufolge dann η = 1, 2 oder 3 ist. Infrage kommende Kationen sind Wasserstoff, Kationen der 1., 2. oder 3· Haupt-

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gruppe des Periodensystems, Seltenerdmetall- und Übergangs-

* al· tlm. ·£· ^ al* ^ -L·

metall-Kationen» Genannt seien z.U. K , Li , Na , Ba , Pb , Cr³⁺, Fe²⁺, Fe³⁺, Cd²⁺, La³⁺, Gd³⁺, vorzugsweise AlO⁺, Mg²⁺,

Sr , Cu , Co und Mn und insbesondere H , Ca , Zn

2+
und Ni . Weitere Kationen sind Ammoniumionen von alkyl-

substituierten Aminen und von mono-, bi- oder tricyclischen
aliphatischen Aminen. Im einzelnen seien z.B. aufgezählt:
protonisierte Ionen von Mono-, Di- und Triäthanolamin, von
Alkylaminen und Diallcj^laminen mit 1 bis 18 C-Atoraen, von
gegebenenfalls alkyliertem Moi'pholin, Piperidin und Chinuklidin, vorzugsweise von Hexamethylentetramin, von gegebenenfalls alkylierten Aza- und Diazaadaraantanen und insbesondere von Monophosphaurotropinen (= 1 , 3».5-^ltriaza-7"·''Phospha-adaman~ tan.) und 1 ,4—Diazabicyclo [2,2,2J octanen,

Die mit zwei Phenolkernen substituierten Carbonsäuren lassen sich dui^ch die bekannte Kondensationsreaktion von Ketocarbonsäuren oder ihren Estern mit Phenolen,

- 6 -709815/1170

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gegebenenfalls durch, nachträgliche Alkylierui>*s mit einem Olefin und - falls es sich um einen Ester handelt - durch nachträgliche Abspaltung des Alkoholrestes, zlB. durch Verseifung, herstellen«

Die Salze werden durch Neutralisation der Carbonsäuren mit , Metallhydroxiden, -oxiden oder -carbonaten bsjv.- mit den genannten Aminen erhalten. Bevorzugt werden die Salze durch doppelte Umsetzung von Alkali— oder Ammoniumsalzen der Phenol—alkylcarbonsauren mit den Halogeniden, Acetaten, Sulfaten, Nitraten oder anderen löslichen Salden der angeführten Metalle in wäßriger oder wäßrig-alkoliolischcr Lösung dargestellt. Sie können gegebenenfalls .Kristallwasaq-r oder Kristallösungsmittel enthalten» .

.Die Wirksamkeit der erfindungsgemäß zu verwendenden. Stabilisatox'en, von denen eine einzige. Verbindung, oder auch eine Mischung aus mehreren eingesetzt werden kann,; ist besonders. ausgeprägt in Verbindung mit üblichen. Licht- und Warmesta— bilisatoren auf Basis von ph '-nolischen, sulfidischen und phosphorhaltigen Antioxidantien, Unter üblichen Stabilisatoren sind im einzelnen zu verstehen: z.B. 3> 5-Di-tert .-butyl-" 4-hydroxyphenylpropionsäuroester, 2,6-Di-tert.-butyl-p-kresol, Alkylidonbisalkylplienole, Ester der Bis-(4 ' -hydroxy-3 ' -tert „~ butylphenyl)-buttersäure, Thiodipropionsäureester von Pettalkoholen sowie DioctadecyJsulfid und -disulfide Als phos— phorhaltige Substanzen sind beispielsweise Trisnonylphenylphosphit, Distearylpentaerythrityldiphosphit, Ester des Pentaei^ythritphosphits u_oa, zu nennen.

Eine synergistisch wirksame Stabilisatorkombination für die Stabilisierung lialogenfreior Poly-ci-Olefine wie z.B. Hoch-, Mittel- und NiederdrucJcpolyinerisaten von C„- bis C^-cC

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/0 -

insbesondere Polyäthylen und Polypropylen oder von Copolymerisaten derartiger 0v~Olefine besteht, bezogen auf 100 Gew»» ■ Teile Polymer, beispielsweise aus 0,01 bis 3 Gew.-Teilen einex" erfindungsgemäß zu verwendenden phenolsubstituierten aliphatischen Carbonsäure oder eines ihrer Salze, 0 bis 3 Gew.-Teilen eines handelsüblichen phenolischen Antioxidans (z.B. eines Esters einer o—Alkylphenolsubstituierten aliphatischen Carbonsäure), 0,1 bis 3 Gew.-Teilen eines sulfidischen Stabilisators sowie gegebenenfalls 0*1 bis 3 Gew„-Teilen eines Phdsphits und/oder Ό,Όί bis 3 Gew.-Teilen eines UV-Stabilisators aus der Reihe der Alkoxyhydroxybenzophenone, Hydroxyphenylbenztriazole, Salicylsäurephenolester, Benzylidenmalonsäuremonönitrilester, der sog* "Quencher" wie Nickelchelate, Hexaraethylenphosphorsäuretriamid oder auch eines Vei'treters der neuerdingö bekannt gewordenen Piperidinstabilisatoren.

Bei der Stabilisierung von-ch!.erhaltigen Vinyl—Homo— .und Copolymerisate, beispielsweise Polyvinylchlorid, --Polyvinylidenchlorid-, -"Polyvinylchlöraeetat, Vinylehlorid-fi-Olefin-Copolymerisaten und chlorierten Polyolefinen· wie ζ.B.''chloriertem : Polyäthylen und Polypropylen-, bringt ein- Zusatz der phenolsubstituierten aliphatischen'Carbonsäuren bzw« ihrer Salae in Gegenwart von als Stabilisatoren bekannten Metallvorbindungen, Epoxystabilisatoren, Phosphiten und gegebenenfalls · melirwei-tigen Alkoholen ebenfalls eine Verbesserung der Wärme— und Lichtstabilität« ' "

Unter als Stabilisatoren bekannten Metallverbindungen werden in diesem Zusammenhang verstanden: Calcium-, Barium—, Strontium-, Zink-, Cadmium-, Magnesium-, Aluminium- und Bleiseifen aliphatischer Carbonsäuren oder Oxycarbonsäuren mit etwa 12 bis 32 C-Atomen, Salze der genannten Metalle mit aromatischen

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Carbonsäuren wie Benzoate oder Salicylate, saure (Alkyl-) .Phenolate dieser Metalle, ferner Organozinnverbindungen wie z.B. Dialkylzinnthioglykolate und -Carboxylate.

Bekannte Epoxystabilisatoren sind z.B. epoxidierte höhere Fettsäuren wie epoxidiertes Sojabohnenöl, - Tallöl, - Leinöl oder epoxidiertes Butyloleat sowie die Epoxide langkettiger ^Olefine.

Als Phosphite sind Trisnonylphenylphosph.it, Trislaurylphosphit oder auch die Ester des Pentaerythritphosphits zu nennen.

Mehrwertige Alkohole können beispielsweise Pentaerythrit, Trimethylolpropan, Sorbit oder Mannit sein, d.h. vor allem Alkohole mit 5 bis 6 C-Atomen und 3 bis 6 OH-Gruppen.

Eine Stabilisatorkombination für die Stabilisierung halogenhaltigen plastischer Massen besteht, bezogen auf 100 Gew.-Teile Polymer, beispielsweise aus 0 bis 10 Gevr·-Teilen von als Stabilisator bekannten Metallseifen langkettiger Säuren, 0,1 bis 10 Gew.-Teilen eines bekannten Epoxistabilisators, 0,05 bis 5 Gew.-Teilen eines Phosphits, 0 bis 1 Gew.-Teilen eines mehrwertigen Alkohols und 0,01 bis 5 Gew.-Teilen einer der erfindungsgemäß zu verwendenden Phenol-substituierten aliphatischen Carbonsäure bzw, ihrer Salze.

Die folgenden Beispiele sollen die Erfindung näher erläutern; Beispiel 1

3,3-BiS-(M-hydroxy-3·-tert.-butylphenyl)-buttersäure und deren Salze

.·. ο —

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HOii; 75/F 810 (Ge. 52-3)

H C-C-CH₂-COOH

885 g "(1 Mol) Bis-h,3-bis-(4»-hydroxy-3'-tert.-butylphenyl)-« butansäure J-glykolester, dessen Herstellung in der DT-OS 1 953 333 beschrieben ist, werden mit alkoholischer KOH (120 g ~ ca. 2 Mol KOH in 1 1 Äthanol) 12 Stunden am Rückfluß gekocht. Die Lösung wird mit Aktivkohle versetzt, filtriert und in eine Mischung aus 200 ml konz. HCl und 1 1 Wasser gegossen,. Die ausgefallene Säure wird aus Toluol/Heptan umkristallisiert. Schmelzpunkt 152 C.

^C24^H32°4

berechnet
gefunden

ei. C*

75,0 8,3
74,8 8,5

Zur Herstellung der Salze werden je 38,4 g (= 0,1 Mol) der Säure in 100 ml Wasser aufgeschlämmt, mit 4,0 g NaOII (0,1 Mol) neutralisiert und mit wäßrigen Lösungen von 0,05 Mol verschiedener Metallsalze versetzt» Die als schwerlösliehe Niederschläge ausgefallenen Salze werden abfiltriert und fremdionenfrei gewaschen.

Folgende Salze	wurden	236	erhalten:	« 2 + Mg	Fp	e	218	°C
Ca²⁺	Fp	14O	°C	Mn²⁺	Fp		165	⁰C
Cu²⁺	Fp	181	°C	Sr^{2 +}	Fp	>265	°C
Nx²⁺	Fp	180	°c	Al (OH)	Fp >	265 °c
Co²⁺	Fp	°c

~ 10 -

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25U0U

HOE 75/F 810 .(Ge. 52 3)

Beispiel 2

3, 3-Bis- ( 4 ' -h.ydroxy-3', 5 ' -ditert. -butylphenyl)-buttersäure

OH

H C-C-CH₂-COOII

C-(CH

Die Säure wird wie in Beispiel 1 angegeben aus 3»3~Bis-(4-hydroxy-3» 5-d.i-tert .-butyl-phenylj-but.tersäui'e-glykoldiester, dessen Herstellung in der DT-OS 2 503 050 beschrieben ist,erhalten und aus Toluol umkristallisiert, Fp 196 °C.

^C32^H48°4 &^{G k96)}

^ci> c

# H

berechnet
gefunden

77,4 77,8

9,7 10,0

Anorganische Salze wurden nach den Angaben des Beispieles hergestellt. Sie besitzen folgende Schmelzpunkte:

Mg
Ni
Mn

2+

2+
2 +
2+

Fp 236 C

Fp 218 °C

Fp 181 °C

Fp 180 °C

Co

2 + 2 +

Fp 180 ⁰C

Zn" Fp 165 +

Al₂(OH)₅

Fp

26Ο °C

- 11 -

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HOE 75/ff 810.(Ge. 523)

Das Salz der Satire mit 1 ,4-Diazabicyclo (_2 ,2,2 j octan wurde durcli Vereinigung von alkoholischen Lösungen von 25,0 g (0,05 Mol) der Säure mit 5,6 g (0,05 Mol) von Diazabicyclooctan und anschließendem Abdampfen des Alkohols gewonnen. Pp 202 °C.

Analog wurde das Salz des Phosphaurotropins vom Fp 208 C dargestellt ο

Beispiel 3

Cyclohexan-1,1-bis-(4'-hydroxy-3«-tert„-butyl-phenyl-2· propionsäure

HOOC-H₂C-H₂C

c-

87 g (0,5 Mol) der aus Cyclohexanon und Acrylsäureester leicht

zugänglichen Cyclohexanonpropionsäure werden in 300 g· (2 Mol) o-tert.-Butylphenol_gelöst, mit 1ö ml n-Dodecy!mercaptan versetzt und 16 Stunden lang bei 5 C Innentemperatur mit HCl-G-as gesättigt. Sodann wird der Überschuß an o-tert.-Butylphenol im WasserStrahlvakuum abdestilliert und der harzartige Rückstand aus Toluol/Heptan umkristallisiert« Ausbeute 103 S vom Pp 171 °C.

II

berechnet
gefunden

77,0 8,8

76,8 8,9

- 12 -

2 355 859 7098 15/ 1170

25440H

HOE 75/F 810 (Ge. 523)

Die Salze sind nach, der in Beispiel 1 bzw. 2 angegebenen \^rerfahrensweise zugänglich,

Ni-SaIz Pp > 265 °C

1,4-Diazabicyclo-2,2,2-octan-Salz Fp 142 - i46

Beispiel 4

Cyclohexan-1 ,1~bis-(4 '-hydroxy-3' , 5 ' -di~tert „-butyl-phenyl)-2^!propionsäure

Die nach. Beispiel 3 erhaltene Säure wird gemäß der in der DT-OS 2 503 050 angegebenen Methode mit Isobuten alkyliert. .Es treten dabei tei-t.-butyl-Gruppen in die 5'-Stellungen ein,

Die erhaltene Säure schmilzt bei 156 C,

berechnet
gefunden

78,8 9,9
80,1 10,0

Beispiel 5

5»5-Bis-(4'-hydroxy-3'-tert.-butylphenyl)-hexansäure

OH

C-(CH₃)₃

C-(CH. OH 709815/1170

- 13 -

HPK 75/F 810 (Ge. 52.3)

Vie in Beispiel 3 wurde die Säure aus 5~0xohexansäure und o-tert.—Butylphenol hergestellt und Aus Toluol umkristallisiert. Fp 112 - 114 ⁰Cc

^C26^H36°4 <^{MG i|12})

$ C $ II

berechnet
gefunden

75,8 8,7 75,7 8,8

Ca²⁺	Fp	240	°C
Co²⁺ ·	Fp	130	°C
Zn²⁺	Fp	141	°c

Nach Beispiel 1 hergestellte Salze zeigten folgende Schmelzpunkte :

Ni²⁺ Fp 115 °C Mn²⁺ Fp 127 °C Al₂(OH)⁺ Fp > 205 °C

Beispiel 6

Dieses Beispiel zeigt die lichtstabilisierende Wirkung einiger der genannten Phenol-alkylcarbonsäuren bzw» ihrer Salze beim Einsatz in einem Poly-oO-Olefin.

.100 Gewo-Teile Polypropylen mit einem Schmelzindex i- von ca. 6 g/10 Minuten (bestimmt in Anlehnung an ASTM D 1238-62 T) und einer Dichte von 0,9-6 wurden mit

0,10 Gew.-Teilen eines Bis-(4'-hydroxy-3'-tert.-butyl-

phenyl)-butansäureesters

0,15 Gew.-Teilen Laurinthiodipropionsäureester 0,20 Gew.-Teilen Calciumstearat und 1,00 Gew.-Teil eines der nachstehend aufgeführten

o-tert.-Butyl-hydroxyphenylalkancarbon-

~ Ik -

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ΗΟΞ 75/P 810 (Ge. 523)

säurederivate vermischji-und bei 200 C 5 Minuten lang in

It^ Die Kunststoffschmelze wurde --■—■■
sodann bei 200 "C zu einer Platte von 1 min Dicke gepreßt.

Aus der erkalteten Platte wurden knochenförmige Prüfkörper in Anlehnung an DIN 53 ^55 gestanzt.

Zur Bestimmung der Lichtstabilität wurden die Proben in einer Xenotest-150-Apparatur der Firma Original Hanau Quarzlampen GmbH der Bestrahlung mit Wechsellicht unterworfen» Gemessen wurde die Standzeit in Stunden» nach welcher die absolute Reißdehnung auf 10 $ abgesunken ist. Die Reißdehnung wurde auf einer Zugprüfmaschine der Firma Instron bei einer Abzugsgeschwindigkeit von 5 cm/Min, ermittelt.

Die Standzeiten sind in folgender Tabelle zusammengestellt:

Phenolalkylcarbonsäure bzw. Salz	Standzeit Std.
Ni²⁺-SaIz der 3,3-Bis-(4^l~hydroxy-3^l-tert.-butyl- phenyl)-buttersäure	1 143
Zn ⁺-Salz der 3,3-Bis-(4^!-hydroxy-3^!-tert.-butyl- phenyl)-buttersäure	7^3
Cu²⁺-SaIz der 3,3-Bis-(4«-hydroxy-3«-tert.-butyl- phenyl ) -but tersäure
Ni -Salz der h,4-Bis-( k ·-hydroxyphenyl)-pentan- säure	522
*Zn -Salz der k_t* 4-Bis-(4'-hydroxyphenyl)-pentan- säure**	978
k., 4-Bis- ( k · -hydroxyphenyl) -pentansäure	425
ohne	162

7OSf1$/117O

ORIGINAL INSPECTED

Claims

HOK

Patentansprüche

. Verwendung von Verbindungen der allgemeinen Formel

HO

-A— COO"

n+

in v/elcher

R und R

n+

=1,2 oder 3 ist,

= den Rest eines geradkettigen odor vorsvweigten Alkans mit 1 bis 19 C-Atomen oder¹ eines cycloalii^lia tischen» gegebenenra.ils noch alkylsubstituierten Alkans mit 5 bis 15 C-Atomen, eines Aralkans mit 7 bis 15 C-Atomen oder eines Alkens mit 2 bis 19 C-Atomen und

= H oder* Alkylgruppen mit 1 bis 4 C-Atomen bedeutet, während

= H , ein Kation der 1,,, 2. oder 3· Hauptgruppe des Periodensystems,ein Seltenerdmetallkation, ein Übergangsmetallkation oder ein Ammoniumion eines alkylsubstituierten Amins bzw. mono-, bi- oder tricyclischen aliphatischen Amins darstellen soll,

zur Stabilisierung von synthetischen Polymeren.

2. Kunststoffmassen, die auf 100 Gew.-Teile Polymer neben üblichen Wärme- oder Lichtstabilisatox*en 0,001 bis 5 Gew.—Teile der Verbindungen nach Anspruch 1 enthalten.

- 16 -

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ο Runs ts to ff mas sen. nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß der Kunststoff ein Polyolefin ist.

4. Kunststoffmassen nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß der Kunststoff ein chlorhaltiges Polymeres ist.

5. Verfahren zum Stabilisieren von Kunststoffmassen, insbesondere Polyolefiniaassen, gegen den schädigenden Einfluß von Licht und Wärme, dadurch gekennzeichnet, daß man 100 Gew.-Teilen des Kunststoffes neben üblichen Wärme- oder Lichstaabilisatoren 0,001 bis 5»0 Gew.-Teile von Verbindungen der allgemeinen Formel

■ 1 \

A — COO

XlH-

in welcher

=1,2 oder 3 ist,

= den Rest eines geradkettigen oder verzweigten Alkans mit 1 bis 19 C-Atomen oder eines cycloaliphatischen, gegebenenfalls noch alkylsubstituierten Alkans mit 5 bis 15 C-Atomen, eines Aralkans mit 7 bis 15 C-Atomen oder eines Alkene mit 2 bis 19 C-Atomen und

und R=H oder Alkylgruppen mit 1 bis 4 C-Atomen bedeutet, während

= H , ein Kation der 1., 2· oder 3· Hauptgruppe des Periodensystems,ein Seltenerdmetallkation, ein Übergangsmetallkation oder ein Ammoniumion eines alkylsubs tituierten Amins bzw. mono-, bi-

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HQb 7f*⁷F 810 (Go. 523)

oder tricyclischen aliphatischen Amins darstellen soll,

vor der Verarbeitung zusetzt.

6. 3,3-Bis(4 «-hydroxy-3'-tert.-butylphenyl)-buttersäure vom Fp 152 °C

„ 3,3-Bis (4 ' ~hydroxy-3 ' j 5 ' -di-tert. -butylphen3"l) -buttersäure vom Fp 196 °C

Cyclohexan-1,1-bis(4 ^uhydroxy-3'-tert.-butylphenyl)-2-propionsäure vom Fp I71 C

9. Cyclohexan-1,1-bis(4'-hydroxy-3'>5'-di-tert.-butylphenyl)-2·-propionsäure vom Fp I56 C

IOo 5,5-Bis-(4·-hydroxy-3'-tert.-butylphenyl)-hexansäure vom Fp 112 - 114 ⁰C

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