DE2542020A1 - Verfahren zum verfeinern bzw. reinigen von silber - Google Patents
Verfahren zum verfeinern bzw. reinigen von silberInfo
- Publication number
- DE2542020A1 DE2542020A1 DE19752542020 DE2542020A DE2542020A1 DE 2542020 A1 DE2542020 A1 DE 2542020A1 DE 19752542020 DE19752542020 DE 19752542020 DE 2542020 A DE2542020 A DE 2542020A DE 2542020 A1 DE2542020 A1 DE 2542020A1
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- copper
- electrolyte
- complexing agent
- silver
- cell
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Withdrawn
Links
- 229910052709 silver Inorganic materials 0.000 title claims description 33
- 239000004332 silver Substances 0.000 title claims description 33
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 19
- 238000007670 refining Methods 0.000 title claims description 11
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 title description 3
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 51
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 claims description 51
- 239000010949 copper Substances 0.000 claims description 51
- 239000003792 electrolyte Substances 0.000 claims description 33
- BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N Silver Chemical compound [Ag] BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 31
- 239000008139 complexing agent Substances 0.000 claims description 20
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 claims description 5
- 239000008346 aqueous phase Substances 0.000 claims description 5
- 238000005868 electrolysis reaction Methods 0.000 claims description 4
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 claims description 4
- JPVYNHNXODAKFH-UHFFFAOYSA-N Cu2+ Chemical compound [Cu+2] JPVYNHNXODAKFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229910001431 copper ion Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000012535 impurity Substances 0.000 claims description 3
- DINPBTCLBJIABS-UHFFFAOYSA-N 7-dodec-1-enylquinolin-8-ol Chemical compound C1=CC=NC2=C(O)C(C=CCCCCCCCCCC)=CC=C21 DINPBTCLBJIABS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 150000004325 8-hydroxyquinolines Chemical class 0.000 claims description 2
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 2
- 238000011084 recovery Methods 0.000 claims description 2
- HZXQKZWVTDAZAE-UHFFFAOYSA-N 2-(N-hydroxy-C-phenylcarbonimidoyl)phenol Chemical class C=1C=CC=C(O)C=1C(=NO)C1=CC=CC=C1 HZXQKZWVTDAZAE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 241000282979 Alces alces Species 0.000 claims 1
- 238000004064 recycling Methods 0.000 claims 1
- 229910021653 sulphate ion Inorganic materials 0.000 claims 1
- SQGYOTSLMSWVJD-UHFFFAOYSA-N silver(1+) nitrate Chemical compound [Ag+].[O-]N(=O)=O SQGYOTSLMSWVJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 239000012074 organic phase Substances 0.000 description 6
- 229910001961 silver nitrate Inorganic materials 0.000 description 5
- ARUVKPQLZAKDPS-UHFFFAOYSA-L copper(II) sulfate Chemical compound [Cu+2].[O-][S+2]([O-])([O-])[O-] ARUVKPQLZAKDPS-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 4
- 238000005363 electrowinning Methods 0.000 description 4
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000003350 kerosene Substances 0.000 description 4
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Chemical compound O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229910000365 copper sulfate Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000003085 diluting agent Substances 0.000 description 3
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 3
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 239000010953 base metal Substances 0.000 description 2
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 2
- 150000004699 copper complex Chemical class 0.000 description 2
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 2
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 2
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 2
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 2
- GEHJYWRUCIMESM-UHFFFAOYSA-L sodium sulfite Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])=O GEHJYWRUCIMESM-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- UHSURKDCQCGNGM-UHFFFAOYSA-N 5-(2-hydroxyimino-2-phenylethyl)nonan-2-ol Chemical compound CCCCC(CCC(C)O)CC(=NO)C1=CC=CC=C1 UHSURKDCQCGNGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YWACCMLWVBYNHR-UHFFFAOYSA-N 7-(5-ethylnonan-2-yl)quinolin-8-ol Chemical compound C1=CC=NC2=C(O)C(C(C)CCC(CC)CCCC)=CC=C21 YWACCMLWVBYNHR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229910002651 NO3 Inorganic materials 0.000 description 1
- NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N Nitrate Chemical compound [O-][N+]([O-])=O NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N Nitric acid Chemical compound O[N+]([O-])=O GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 1
- 238000010923 batch production Methods 0.000 description 1
- 238000010924 continuous production Methods 0.000 description 1
- 150000001879 copper Chemical class 0.000 description 1
- 238000000151 deposition Methods 0.000 description 1
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 1
- 230000008030 elimination Effects 0.000 description 1
- 238000003379 elimination reaction Methods 0.000 description 1
- 239000004744 fabric Substances 0.000 description 1
- 239000012530 fluid Substances 0.000 description 1
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 239000002480 mineral oil Substances 0.000 description 1
- 235000010446 mineral oil Nutrition 0.000 description 1
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 description 1
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910017604 nitric acid Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002923 oximes Chemical class 0.000 description 1
- 238000005192 partition Methods 0.000 description 1
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 1
- 239000008213 purified water Substances 0.000 description 1
- -1 silver ions Chemical class 0.000 description 1
- 239000010802 sludge Substances 0.000 description 1
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 1
- 235000010265 sodium sulphite Nutrition 0.000 description 1
- 229910001220 stainless steel Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010935 stainless steel Substances 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 238000011144 upstream manufacturing Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C25—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES; APPARATUS THEREFOR
- C25C—PROCESSES FOR THE ELECTROLYTIC PRODUCTION, RECOVERY OR REFINING OF METALS; APPARATUS THEREFOR
- C25C1/00—Electrolytic production, recovery or refining of metals by electrolysis of solutions
- C25C1/20—Electrolytic production, recovery or refining of metals by electrolysis of solutions of noble metals
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P10/00—Technologies related to metal processing
- Y02P10/20—Recycling
Description
PATENTANWÄLTE D 59 Siegen
DIPL-ING. ERICH SCHUBERT Marburger Tor 2 - Postfach
DIPL.-ING. ROLF PÜRCKHAUER Telef°- <0271>54070
Telegramm-Anschrift: Patschub, Siegen
1 9. SEP. 1975
Brookside Metal Company Limited, 21 Bloomsbury Street,
London WClB 3QN, England
Für diese Anmeldung wird die Priorität aus der britischen Patentanmeldung
Nr. 41336/7** vom 23. September 197^ beansprucht.
Verfahren zum Verfeinern bzw. Reinigen von
Silber
Die Erfindung bezieht sich auf das elektrolytische Verfeinern und insbesondere Reinigen von Silber, welches als
eine bedeutsame Verunreinigung Kupfer enthält. Silber wird
üblicherweise verfeinert bis zu einer "Feinheit" (Reinheit
in Teilen pro Tausend) von 999 bis 999,9 durch Elektrolyse in wässriger Silbernitratlösung. Zwei Ausführungsformen von
Zellen sind zur Zeit in Gebrauch, die Möbiuszelle mit vertikalen Elektroden, die eine Hochgeschwindigkeitszelle ist, aber einen
Eingang von Anoden erfordert, die mindestens etwa 95 % Silber für einen wirtschaftlichen Betrieb durch herkömmliche Techniken
enthalten, und die Thum (oder Balbach/Thum)-Zelle mit horizontalen
Elektroden, die eine viel langsamere Zelle (in dem Sinne, daß die Niederschlagsrate von Silber pro Einheit des
Elektrolytvolumens geringer ist) ist, aber mit einem viel weniger reinen Ausgangsmaterial wirtschaftlich betrieben werden
kann, beispielsweise bis herunter auf 80 % Silber. In beiden Fällen werden Gewebe-Trennwände verwendet, um Anodenschlamm
abzusondern, und das gereinigte Silber wird vorübergehend auf einer inerten Kathode (z.B. aus Edelstahl) abgesetzt, von der
6098U/0 937
25420
es periodisch abgeschabt wird, um es in kristalliner Form
zu sammeln.
Kupfer ist fast immer eine bedeutsame Verunreinigung in unverfeinertem Silber, ob es aus Schrott oder aus Erz stammt,
und es ist notwenig, den Kupferaufbau im Elektrolyten auf eine solche Höhe zu begrenzen, daß ein Niederschlagen und Einschließen
von Kupfer oder Kupfersalzen an der Kathode beide vernachlässigbar gering sind; für ein herkömmliches Silbernitratbad,
das bei einem pH-Wert von etwa 1,5-2,5 und mit einer Silberkonzentration im Bereich von 6O-I6O g/l arbeitet, wird
eine Kupferkonzentration von 60 g/l weitestgehend als hochstzulässige
betrachtet.
Wenn die Kupferkonzentrationsgrenze erreicht ist, wird ein gewisser Anteil, häufig die Hälfte, des verschmutzten bzw, verbrauchten
Elektrolyten entfernt und die Zelle mit (zumindest relativ) kupferfreier Silbernitratlösung aufgefüllt. Der
verschmutzte Elektrolyt muß dann behandelt werden, um das Silber und das Kupfer, welches er enthält, wiederzugewinnen
und ihn für die Beseitigung oder besser für die Wiederverwendung geeignet zu machen. In herkömmlicher Weise wurden
bisher drei Verfahren verwendet:
(1) Silber wird durch Zementierung mit Kupferschrott abgeschieden;
Kupfer wird durch Zementierung mit Eisenschrott abgeschieden, und die Lösung wird neutralisiert und abgelagert; oder
(2) Silber wird mit Natriumsulfit und Kupfer mit Alkali gefällt, und die Lösung wird abgelagert; oder
(3) Silber wird mit Natriumchlorid als Chlorid gefällt, nachfolgend
mit Eisen reduziert, Kupfer wird durch Zementierung mit Eisenschrott abgeschieden, und die Lösung wird neutralisiert
und abgelagert.
6098U/0937
Bestimmte verbesserte Verfahren sind in den letzten Jahren entwickelt worden, aber diese bedingen immer noch die Beseiti- .,
gung des Silbers aus dem verschmutzten Elektrolyten, bevor Kupfer entfernt wird.
Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, Kupfer zu entfernen, ohne zunächst das Silber zu beseitigen, und erfindungsgemäß
wird der aus der elektrolytischen Verfeinerungszelle abgeführte Elektrolyt dadurch behandelt, daß er mit einer separaten
unlösbaren flüssigen Phase in Kontakt gebracht wird, die einen selektiven Komplexbildner für Kupferionen aufweist, bis
sein Kupfergehalt zumindest wesentlich reduziert Ist, um den Elektrolyten für die nachfolgende Wiederverwendung bei der Silberverfeinerung
geeignet zu machen. Normalerweise wird der behandelte Elektrolyt in der gleichen Silberverfeinerungszelle (oder Zellensystem,
wenn mehrere Zellen in der Elektrolyt-Verfahrenseinrichtung beteiligt sind) wiederverwendet.
Mit einem "selektiven" Komplexbildner Ist ein solcher gemeint,
der Kupferionen bindet, um ein Komplexion zu bilden, das vorwiegend in der separaten Phase verbleibt und sich dann viel
stärker bindet als es Silberionen bindet; es wird natürlich vorgezogen, daß im wesentlichen kein Silber komplexiert wird,
doch ist dies nicht wesentlich, da kleine Mengen von Silber leicht und wirksam vor einem nachfolgenden elektrolytischen
Kupferverfeinerungsverfahren wiedergewonnen werden können. Es Ist auch nicht wesentlich, daß das gesamte Kupfer bei irgendeiner
individuellen Behandlung abgeschieden wird: alles, was notwendig ist, besteht darin, daß auf lange Sicht soviel Kupfer
aus dem Elektrolyten abgeschieden wird, wie In diesen hineingelangt,
und daß der Kupfergehalt niemals auf einen unannehmbaren Pegel ansteigt.
Es sind etliche geeignete selektive Komplexbildner bekannt und Im Handel erhältlich, da diese für die Konzentrierung von
Kupferwerten, ausgelaugt aus nledergradigen bzw. geringwertigen Erzen, verwendet werden. Beispiele sind:
60981 A/0937
(I) die 2-Hydroxylbenzophjenonoxim-Derlvate, die von General
Mills Inc. unter dem Warenzeichen "LIX" vertrieben werden;
(II) die 8-Hydroxychinolin-Derivate, die von der Firma Ashland
Chemical Company unter dem Warenzeichen "KELEX", insbesondere KELEX 100,vertrieben werden, welches ein
7-Dodecenyl-8-Hydroxylchinolin ist; und
(III) 2-Hydroxy-5-nonylacetophenonoxim, erhältlich von
Shell International unter der Bezeichnung SME 529
(früher RD 539).
Alle diese selektiven Komplexbildner werden vorzugsweise in Verbindung mit einem Verdünnungsmittel verwendet, wobei geeignete
Verdünnungsmittel auf Mineralölbasis (Kerosin) von den Zulieferern empfohlen werden: die Funktion des Verdünnungsmittels
besteht darin, eine nicht-wässrige Phase von geringer Viskosität zu erzeugen, welche mit der wässrigen Phase wirksam
in Kontakt tritt.
Eine Charge von verschmutztem bzw. verbrauchtem Elektrolyten kann abgezogen und behandelt werden, wenn der Kupfergehalt
des Bades einen vorgegebenen Maximalwert erreicht, wobei soweit der herkömmlichen Praxis gefolgt wird; doch die Erfindung
könnte auf mannigfaltige andere Weise verwendet werden. Beispielsweise könnte der gesamte verschmutzte Elektrolyt abgelassen,
behandelt und in die Zelle zurückgeführt werden, bevor der Betrieb wieder gestartet wird, oder, im anderen Extremfall, der
Elektrolyt könnte kontinuierlich abgezogen, behandelt und in die Zelle oder das System rtickgeführt werden, um einen praktisch
konstanten Kupfergehalt in der Zelle oder im System beizubehalten; und in der Tat kann die kontinuierliche Verfahrensweise bei weitem
bevorzugt werden.
Die flüssige Phase, die den Komplexbildner enthält, kann mit dem Elektrolyten auf mannigfaltige Weise in Kontakt gebracht
werden. Zur Zeit wird es vorgezogen, den Kontakt durch Rühren in
60981 A/0937
einem geeigneten Gefäß herbeizuführen, obwohl zufriedenstellende Ergebnisse auch schon dadurch erzielt wurden, daß die Flüssig- '
keiten durch eine gepackte Säule in entgegengesetzten Richtungen hindurchgeschickt wurden. Nach dem Kontaktieren wird den
Flüssigkeiten die Möglichkeit gegeben, sich auszusondern, und sie werden gewöhnlich voneinander abgeschlämmt.
Normalerweise wird es notwendig sein, den Komplexbildner für die Wiederverwendung dadurch zu regenerieren, daß das Kupfer
von ihm abgestreift wird, und mit den oben beschriebenen bevorzugten
Materialien kann dies durch Kontakt mit einer stärkeren sauren wässrigen Phase geschehen, z.B. Schwefelsäure in einer
Konzentration von etwa 150 g/l: die sich daraus ergebende saure
Kupfersulfatlösung ist für eine direkte Elektrolyse zur Gewinnung von Kupfer geeignet, und zwar nach dem Beseitigen jeglichen
Silbers, z.B. durch Zementierung mit metallischem Kupfer: der aufgebrauchte Sulfat-Elektrolyt kann wiederverwendet werden,
um mehr Komplexbildner zu regenerieren.
Es kann sich vielleicht als möglich erweisen, Grundmetalle
aus dem Elektrolyten mit dem Kupfer durch kritische Auswahl eines oder mehrerer Komplexbildner und Verfahrensbedingungen
zu beseitigen, z,B. könnte der oben beschriebene Komplexbildner SME 529> wenn er in einer mehr neutralen Lösung, etwa ph 4-5,
verwendet wird, eine gewisse Menge Eisen mit dem Kupfer entfernen (oder es könnten zwei Auftragungen bei verschiedenen Säuregraden
verwendet werden). Der gleiche Komplexbildner wird auch Nickel unter geeigneten Bedingungen bei einem pH-Wert um 5»5 extrahieren.
Die Vorteile der Erfindung gegenüber herkömmlichen Techniken umfassen folgende:
(1) Die beträchtlichen Kosten für den regelmäßigen Einkauf oder die Aufbereitung großer Mengen von Silbernitrat und gereinigtem
Wasser für den frischen Elektrolyten werden beseitigt,
B098U/093?
(2) Die Kosten für die Verwerfung bzw. Ablagerung von verbrauchtem
Elektrolyt werden ebenfalls vermieden oder (wenn ' andere Grundmetalle anfallen und nicht beseitigt werden
können) doch zumindest sehr stark reduziert.
(3) Kupfer wird in einer bequemen Form für Wiedergewinnung erhalten.
(4) Die Aufbereitung von Silberniederschlägen wird vermieden oder mindestens weitgehend reduziert.
(5) Die Zelle kann mit einer niedrigeren Kupfergehaltgrenze betrieben werden (z.B. 30 g/l anstatt,wie gewöhnlich,
60 g/l), um Silber von höherem Peinheitsgrad zu erhalten (ein gewisser Kupfergehalt kann erwünscht sein, um die Leitfähigkeit
des Elektrolyten aufrechtzuerhalten und das niedergeschlagene Silber zu härten).
(6) Kupfer kann in einer größeren Rate abgeführt werden, wenn erforderlich, wobei die Verwendung eines Ausgangsmaterials
von niedrigerer Qualität ermöglicht wird und auf diese Weise vorhergehende Eeinigungs-Verfahrensschritte vermieden
oder vermindert werden.
Diese Vorteile können mit einer kompakten und wenig kostspieligen Anlage erzielt werden.
Die Erfindung umfaßt auch eine Vorrichtung für die Verwendung in dem hier beschriebenen Verfeinerungsverfahren.
Die Zeichnung zeigt ein Flußdiagramm und veranschaulicht ein Verfahren der Anwendung der Erfindung zur Wiedergewinnung sowohl
von verfeinertem Silber als auch verfeinertem Kupfer.
Ein Sammel- oder Vorratstank 1 liefert einen Silbernitrat-Elektrolyten
an eine elektrolytische Silberverfeinerungszelle 2, die in herkömmlicher Weise arbeitet. Elektrolyt wird aus der
60 9-8 U/0937
Zelle (intermittierend oder vorzugsweise kontinuierlich) abgezogen
und dem Mischer der ersten von zwei Extraktions-Mischer-Absetzeinheiten
3, 4 zugeführt, wobei in jeder derselben mit einer organischen Phase, die den selektiven Komplexbildner enthält,
die durch die Miseher-AbSetzereinheit h vor der Mischer-Absetzereinheit
3 hindurch verlaufende organische Phase, die durch sie hindurch in der umgekehrten Reihenfolge zu der vom
Elektrolyten befolgten hindurch verläuft, verrührt und dann zum Absetzen gebracht wird. Aus der Absetzkammer der zweiten Einheit
gelangt der Elektrolyt zurück in den Sammeltank 1 und zur gegebenen Zeit in die Zelle,
Die organische Phase, die mit Kupferkomplex beschickt ist, gelangt von der Absetzkammer der ersten Mischer-Absetzereinheit
nach einem Ausgleichstank 5 und dann zu einem ersten Wasch-Mischer-Absetzer
6, in welchem sie mit Wasser gewaschen wird, um irgendwelche rnitgerissene Salpetersäure zu reduzieren; das Wasser
wird immer wieder in Umlauf gebracht, bis es stark verschmutzt ist, und wird dann abgelassen. Die kupfertragende organische
Phase gelangt nunmehr in einen Strip-Mischer-Absetzer 7, in welchem sie mit einer sauren Kupfersuifatbruhe verrührt wird, die den
Kupferkomplex hydrolysiert und die Hauptmasse des Kupferwertes aus der organischen Phase wegträgt. Die abgestreifte bzw. abgezogene
organische Phase wird in einem zweiten Mischer-Absetzer 8, ähnlich dem mit 6 bezeichneten, gewaschen, um mitgerissene
Schwefelsäure zu reduzieren, wonach sie zum zweiten Extraktions-Mischer-Absetzer
k zur Wiederverwendung zurückkehrt.
Die kupferführende Strip-Brühe, die als wässriger Anteil
aus dem Strip-Mischer-Absetzer 7 erhalten wird, kann behandelt werden, beispielsweise durch Zementierung mit metallischem
Kupfer, um alle bedeutenden Spuren von Silber (nicht dargestellt) zu beseitigen. Nach dieser Behandlung (oder unmittelbar dann, wenn
die Abscheidung genügend rein gewesen ist) gelangt sie in eine Elektrogewinnungszelle 9, in welcher verfeinertes metallisches
609814/0937
Kupfer aus Ihr durch Elektrolyse gewonnen wird. Der Elektrolyt
aus dieser Zelle oder der verbrauchte Elektrolyt, wenn ein chargenweises Verfahren angewandt wird, liefert die saure Kupfersulfat-Stripbrühe
für die Verwendung im Strip-Mischer-Absetzer 7<
Bei einem besonderen Beispiel hat ein Nitratelektrolyt einen pH-Wert von 1,5 und enthält 60 g/l Silber und 30 g/l
Kupfer. Um einen stetigen Zustand beizubehalten, wird der Elektrolyt kontinuierlich aus dem elektrolytischen Verfeinerungsbad
(einer Möbiuszelle) mit einer Rate von 75 ml/sec. (1 Imperialgallone
pro Minute) abgezogen und gelangt nacheinander durch zwei Mischer hindurch, in welche hinein mit einer Rate von
75 ml/sec,, aber in umgekehrter Reihenfolge,, eine Lösung eingebracht
wird, die aus dem oben beschriebenen Komplexbildner SME 529 beeteht, und zwar mit dem Vierfachen des eigenen Volumens
mit Kerosin verdünnt (vertrieben von Shell International unter der Bezeichnung MSD 210). Nach dem Absetzen wird die wässrige
Phase zur elektrolytischen Zelle über einen Sammeltank zurückgeführt.
Die Kerosinphase, die 9,21 g/l Kupfer enthält, gelangt über eine Wasserwaschung nach einem zweiten Mischer, in welchen
hinein, ebenfalls mit einer Rate von 75 ml/sec, eine verbrauchte Kupfer-Elektrogewinnungsbrühe mit 30 g/l Kupfersulfat
(errechnet als Metall) und 150 g/l Schwefelsäure eingebracht
wird. Nach der Trennung bzw. Abscheidung wird die Kerosinphase,
die nunmehr nur noch 0,46 g/l Kupfer enthält, erneut
gewaschen und dann nach dem ersten Paar von Mischern rückzirkuliert, und die Kupferbrühe wird nach der Kupfer-Elektrogewinnungszelle
rückgeführt. Auf diese Weise wird Kupfer von der Silber-Verfeinerungszelle
nach der Kupfer-Elektrogewinnungszelle mit einer Rate von annähernd 0,66 g/sec. (8,75 g/l von irgendeinem
der umlaufenden drei Hauptströmungsmittel) übertragen.
Patentansprüche
609814/0937
Claims (1)
- 75 041 Kü/A %Patentansprüche1, Verfahren zum elektrolytischen Verfeinern von Silber, ■-■elches Kupfer als eine bedeutsame Verunreinigung enthält, wobei Elektrolyt aus der elektrolytischen Verfeinerungszelle abgeführt und behandelt wird, um aus dieser Kupfer zu entfernen, dadurch gekennzeichnet, daß der Elektrolyt mit einer separaten unmischbaren flüssigen Phase in Kontakt gebracht wird, die einen selektiven Komplexbildner für Kupferionen aufweist, um aus ihr Kupfer zu entfernen, ohne daß zunächst Silber entfernt wird, so daß der behandelte Elektrolyt für die Wiederverwendung bei der Silberverfeinerung geeignet ist,2, Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet,daß der Elektrolyt aus der elektrolytischen Zelle oder aus den Zellen eines Zellensystems abgezogen wird, daß er durch Kontakt mit einer separaten unmischbaren flüssigen Phase behandelt wird, die einen Komplexbildner aufweist, und daß der behandelte Elektrolyt nach der gleichen Zelle oder dem gleichen Zellensystem rückgeführt wird.3· Verfahren nach Anspruch 2, gekennzeichnet durch kontinuierliches Abziehen, Behandeln und Rückführen des Elektrolyten, um einen im wesentlichen konstanten Kupfergehalt in der Zelle oder im Zellensystem aufrechtzuerhalten.4, Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß als selektiver Komplexbildner ein 2-Hydroxybenzophenonoxim-Derivat verwendet wird,5. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß als selektiver Komplexbildner ein 8-Hydroxychinolin-Derivat verwendet wird.609814/0937-IC-6. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 3» dadurch gekennzeichnet, daß als selektiver Komplexbildner 7-Dodecenyl-8-Hydroxychinolin verwendet wird.7. Verfahren nach einem der Arioprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß als selektiver Komplexbildner 2~Hydroxy-5-nonylacetophenünoxim verwendet wird.8'. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 7, bei dem der Komplexbildner durch Abstreifen des Kupfers von ihm durch Behandlung mit einer stärkeren sauren wässrigen Phase mit Schwefelsäure regeneriert wird, dadurch gekennzeichnet, daß Kupfer von ihm durch direkte Elektrolyse gewonnen wird.9. Verfahren nach Anspruch 8, dadurch gekennzeichnet, daß nach der Wiedergewinnung von Kupfer der verbrauchte Sulfat- :.-l«ktrolyt wiedervei-wendet wird, um mehr Komplexbildner zu regenerieren.8098 14/0 937
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| GB41336/74A GB1479324A (en) | 1974-09-23 | 1974-09-23 | Electrolytic refining of silver |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE2542020A1 true DE2542020A1 (de) | 1976-04-01 |
Family
ID=10419218
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DE19752542020 Withdrawn DE2542020A1 (de) | 1974-09-23 | 1975-09-20 | Verfahren zum verfeinern bzw. reinigen von silber |
Country Status (15)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5156728A (de) |
| AU (1) | AU499373B2 (de) |
| BE (1) | BE833684A (de) |
| CA (1) | CA1040133A (de) |
| CH (1) | CH614238A5 (de) |
| DE (1) | DE2542020A1 (de) |
| ES (1) | ES441152A1 (de) |
| FR (1) | FR2285472A1 (de) |
| GB (1) | GB1479324A (de) |
| IT (1) | IT1047072B (de) |
| NL (1) | NL7511154A (de) |
| PL (1) | PL100129B1 (de) |
| SE (1) | SE7510580L (de) |
| YU (1) | YU234675A (de) |
| ZA (1) | ZA755803B (de) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE4239852A1 (de) * | 1992-11-27 | 1994-06-01 | Saxonia Metallhuetten Verarb | Verfahren zur Raffination palladiumhaltigen Rohsilbers |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| AT380032B (de) * | 1983-08-29 | 1986-03-25 | Oegussa | Elektrolytisches silberraffinationsverfahren |
| AT383372B (de) * | 1985-07-24 | 1987-06-25 | Oegussa | Elektrolytisches silberraffinationsverfahren |
| WO2009000072A1 (en) | 2007-06-22 | 2008-12-31 | Royal Canadian Mint | Method for recovering nitric acid and purifying silver nitrate electrolyte |
-
1974
- 1974-09-23 GB GB41336/74A patent/GB1479324A/en not_active Expired
-
1975
- 1975-09-11 ZA ZA00755803A patent/ZA755803B/xx unknown
- 1975-09-17 YU YU02346/75A patent/YU234675A/xx unknown
- 1975-09-19 IT IT51408/75A patent/IT1047072B/it active
- 1975-09-20 DE DE19752542020 patent/DE2542020A1/de not_active Withdrawn
- 1975-09-22 FR FR7528975A patent/FR2285472A1/fr active Granted
- 1975-09-22 BE BE160261A patent/BE833684A/xx not_active IP Right Cessation
- 1975-09-22 PL PL1975183518A patent/PL100129B1/pl unknown
- 1975-09-22 ES ES441152A patent/ES441152A1/es not_active Expired
- 1975-09-22 NL NL7511154A patent/NL7511154A/xx unknown
- 1975-09-22 SE SE7510580A patent/SE7510580L/xx unknown
- 1975-09-22 CA CA235,999A patent/CA1040133A/en not_active Expired
- 1975-09-23 AU AU85125/75A patent/AU499373B2/en not_active Expired
- 1975-09-23 JP JP50114353A patent/JPS5156728A/ja active Pending
- 1975-09-23 CH CH1230175A patent/CH614238A5/xx not_active IP Right Cessation
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE4239852A1 (de) * | 1992-11-27 | 1994-06-01 | Saxonia Metallhuetten Verarb | Verfahren zur Raffination palladiumhaltigen Rohsilbers |
| DE4239852C2 (de) * | 1992-11-27 | 2001-04-26 | Saxonia Edelmetalle Gmbh Recyc | Verfahren zur Raffination palladiumhaltigen Rohsilbers |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| ES441152A1 (es) | 1977-04-01 |
| PL100129B1 (pl) | 1978-09-30 |
| IT1047072B (it) | 1980-09-10 |
| AU499373B2 (en) | 1979-04-12 |
| CH614238A5 (en) | 1979-11-15 |
| ZA755803B (en) | 1976-08-25 |
| AU8512575A (en) | 1977-03-31 |
| BE833684A (fr) | 1976-03-22 |
| SE7510580L (sv) | 1976-03-24 |
| CA1040133A (en) | 1978-10-10 |
| JPS5156728A (de) | 1976-05-18 |
| FR2285472A1 (fr) | 1976-04-16 |
| YU234675A (en) | 1982-05-31 |
| GB1479324A (en) | 1977-07-13 |
| NL7511154A (nl) | 1976-03-25 |
| FR2285472B1 (de) | 1979-06-22 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP0627013B1 (de) | Verfahren zur abtrennung von störelementen aus wertmetall-lösungen | |
| EP0302345B1 (de) | Verfahren zur gemeinsamen Abtrennung von Störelementen aus Wertmetall-Elektrolytlösungen | |
| DE3227240C2 (de) | ||
| DE2447323A1 (de) | Wiedergewinnung von metallen aus abfallschlaemmen | |
| EP0141313B1 (de) | Verfahren zur Aufbereitung von eisen- und zinkhaltigen Salzsäurebeizen | |
| DE3836731A1 (de) | Verfahren zur abtrennung von stoerelementen aus wertmetall-elektrolytloesungen | |
| DE4101272A1 (de) | Verfahren zur extraktion von edelmetallen | |
| US3975244A (en) | Electrolytic refining | |
| DE4318168C2 (de) | Verfahren zum direkten elektrochemischen Raffinieren von Kupferabfällen | |
| DE1142443B (de) | Gewinnung von Kupfer aus kupferhaltigen waessrigen Loesungen | |
| EP0138801B1 (de) | Elektrolytisches Silberraffinationsverfahren | |
| DE2542020A1 (de) | Verfahren zum verfeinern bzw. reinigen von silber | |
| DE2610434C2 (de) | Verfahren zum Aufbereiten verbrauchter, saurer, Eisenionen enthaltender Behandlungsflüssigkeiten für Metallwerkstoffe und -stücke | |
| DE2607512C2 (de) | Verfahren zur Herstellung eines Metallpulvers, Elektrolysezelle zur Durchführung des Verfahrens und Anwendung des Verfahrens | |
| DE3102229C2 (de) | Verfahren zum Aufbereiten von verbrauchter Kupfer-Elektrolyselösung | |
| US3794719A (en) | Reduction of nickel contamination by zinc in {60 -hydroxy oxime extract | |
| DE2225240A1 (de) | Verfahren zum Herstellen von Nickel hoher Reinheit aus geschwefelten Konzentraten | |
| DE2621144B2 (de) | Verfahren zur Aufarbeitung von Buntmetallhydroxidschlamm-Abf allen | |
| DE3419119C1 (de) | Verfahren zur Zinngewinnung aus zinnarmen oxidischen oder oxidisch-sulfidischen Vorstoffen oder Konzentraten | |
| DE3308849C2 (de) | ||
| DE19520441C2 (de) | Verfahren zur hydrometallurgischen Aufarbeitung und Verwertung von Reststoffen und Abfällen | |
| DE2038798C3 (de) | Verfahren zum Abtrennen von metallischen Verunreinigungen aus wässrigen Nickelchloridlösungen | |
| EP0214116A1 (de) | Elektrolytisches Silberraffinationsverfahren | |
| DE189875C (de) | ||
| DE3104578A1 (de) | Verfahren zum entfernen von metallen aus metallsalzloesungen |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| 8110 | Request for examination paragraph 44 | ||
| 8130 | Withdrawal |