DE2535802C3

DE2535802C3 - Bindemittelhaltige kosmetische Mittel

Info

Publication number: DE2535802C3
Application number: DE2535802A
Authority: DE
Inventors: Henri Paris Sebag
Original assignee: LOreal SA
Current assignee: LOreal SA
Priority date: 1974-08-12
Filing date: 1975-08-11
Publication date: 1982-05-06
Also published as: FR2281916A1; DE2535802B2; LU70718A1; DE2560263C2; JPS5141442A; US4303639A; DE2535802A1; GB1514287A; FR2281916B1; JPS5946926B2

Description

10

CH-X—R' CH-OH

(Ia)

und

CH-X —R' CH-OH

Ob)

dukte bei der Herstellung nichtionischer oberflächenaktiver Mittel beschrieben, die insbesondere in Shampoos oder in kosmetischen Emulsionen Verwendung finden.

Aufgabe der Erfindung ist es, neue bindemittelhaltige kosmetische Mittel zur Verfugung zu stellen, die den bekannten Mitteln überlegen sind und nicht das Perhydrosqualen als Bindemittel enthalten.

Erfindungsgemäß wird diese Aufgabe gelöst durch kosmetische Mittel, die als Bindemittel 0,15 bis 70 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht eines Gemisches der Verbindung der allgemeinen Formeln

15 CH-X —R' CH-OH

da)

20

CH-X —R'

30

enthalten, worin

X ein Sauerstoffatom oder eine — OOC-Gruppe, R einen linearen Cg-bis Ci6-Alkylrest und R' einen gesättigten Cs- bis C21 -Alkylrcst oder auch einen von Lanolinsäure abgeleiteten Kohlenwasserstoffrest bedeuten, wenn X eine — OOC-Gruppe darstellt

2. Kosmetische Mittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß sie 0,2 bis 50 Gew.-% eines Gemisches der Verbindungen der allgemeinen Formeln Ia und Ib, bezogen auf das Gesamtgewicht enthalten.

CH-OH

(Ib)

35

45

Das gebräuchlichste Bindemittel in der Kosmetologie war bislang das Perhydrosqualen, vgl. Römpps Chemielexikon, Band 3, 1966, Seite 4747. Es wurde als Salbengrundlage und Bestandteil vieler kosmetischer Mittel eingesetzt, da es im Gegensatz zu anderen so bekannten Bindemitteln nicht ranzig wird und relativ gut von der Haut resorbiert wird.

Das Perhydrosqualen, das durch Hydrierung von Squilen hergestellt wird, weist jedoch den Nachteil auf, daß es nicht jederzeit in ausreichender Menge zur Verfügung steht, da das aus Haifischleberöl gewonnene Squalen nur in begrenzter Menge erhältlich ist In den letzten Jahren ist es immer schwieriger zugänglich geworden, wie beispielsweise in der Fachzeitschrift Parfüms, Cosmetiques et Aromes, Nr. 7, Januar/Februar eo 1976, Seite 116, dargelegt wird.

Zum anderen waren Alkan-l^-diole auf verschiedenen Anwendungsgebieten, insbesondere als Weichmacher in kosmetischen Mitteln, wie Lotionen, Cremes und Lippenrouge*, bekannt

Ferner waren Alkan-l,2-diole auch als Synergisten in Schaummitteln, wie Shampoos oder Schaumbädern, bekannt. Sie wurden auch als wertvolle Zwischenpro enthalten, worin

X ein Sauerstoffatom oder eine — OOC-Gruppe, R einen linearen Cg- bis Ci6-Alkylrest und R' einen gesättigten Cs- bis C₂|-Alkylrest oder auch einen von Lanolinsäure abgeleiteten Kohlenwasserstoffrest bedeuten, wenn X eine —OOC-Gruppe darstellt

R stellt einen der linearen Alkylreste Octyl, Nonyl, Decyl, Undecyl, Dodecyl, Tridecyl, Tetradecyl, Pentade-■cyl oder Hexadecyl dar.

Bevorzugte Reste R' sind die Kohlenwasserstoffreste eines Alkohols R'—OH oder einer Säure R'—CO₂H, wobei der Alkohol R'—OH ausgewählt ist unter

2-ÄthyIhexanol,

Octanol,

Decanol,

Dodecanol,

Tetradecanol, Hexadecanol,

2-Hexyldecanol,

2-Octyldecanol,

Octyloctanol, Isostearylalkohol und

2-Octyldodecanol,

und wobei die Säure R-CO₂H ausgewählt ist unter

2-Äthylbuuersäuce,

2-Athylhexansaure,

Octansäure,

3,5,5-Trimethylhexansäure,

Decansäure, Dodecansäure, Neotridecansäure, Tetradecansäure, Hexadecansäure,

25 35 3	Isopalmitinsäure,	R steht für den Rest Ci₀H₂I, R' bedeutet den	5	802 4
Isostearinsäure, Octadecansäure,	. Kohlenwasserstoffrest der Lanolinsäure und X		R bedeutet die Mischung der Reste
Eicosansäure und	• steht für die Gruppe-COO-;		C₁₂FWChH₂₉,
Docosansäure			R' bedeutet den Rest C₂₁H« und X steht für die
			Gruppe—COO-;
sowie von der Lanolinsäure abgeleitete Kohlenwasser		IO	R bedeutet die Mischung der Reste
stoffreste, wenn X eine — OOC-Gruppe darstellt
Erfindungsgemäß besonders bevorzugte Verbindun		C\|₂H23/ChH29,
gen nach der Formel Ia und Ib sind diejenigen, in denen		R' steht für den Rest C15H31 und X bede-uet die
R und R' die folgenden Bedeutungen haben:		Gruppe—COO-;
R steht für Alkylreste mit 9 bis 12 Kohlenstoffato	15	R steht für Alkylreste mit 13 bis 16 Kohlenstoffato
men, R' bedeutet den Kohlenwasserstoffrest des		men,
Isostearylalkohols und X bedeutet ein Sauerstoff		R' bedeutet den Heptadecylrest und X stellt die
atom;		Gruppe
R steht für den Tetradecylrest, R' bedeutet den	20
2-Äthylhexylrest und X stellt ein Sauerstoffatom		— C —O—-
dar;		Il
R bedeutet die Dodecyl- und Tetradecylreste, R'		O
steht für dej 2-Hexyldecylrest und X bedeutet ein
Sauerstoffatom;	25	dar, wobei R einen linearen Alkylrest mit 8 bis 16
R steht für Alkylreste mit 9 bis 12 Kohlenstoffato		Kohlenstoffatomen oder ein Wasserstoffatom
men, R' bedeutet den Kohlenwasserstoffrest der		bedeutet
2-Äthylbuttersäure und X steht für die Gruppe
		Bekanntlich wird die Lanolinsäure durch Hydrolyse
— C —0 —	JO	des Lanolins erhalten und besteht aus einem Gemisch
Il		von Fettsäuren, zu denen insbesondere aliphatische,
O		gegebenenfalls substituierte Säuren sowie hydroxylierte
		Säuren gehören (man hat bis zu 36 verschiedene
R bedeutet Alkylreste mit 13 bis 16 Kohlenstoffato		Fettsäuren benannt). Beispielsweise kann sich der Rest
men, R' ste'r-t für den Kohlenwasserstoffrest der	35	R' von einer Lanoliosäure mit einer Verseifungszahl von
2-Äthylhexansäure und X bedeutet die Gruppe		174 und einer Jodzahl von 22 herleiten.
		Mit dem Begriff »Neotridecansäure« bezeichnet man
— C — O —		ein Gemisch von Isomeren der Tridecansäure mit
Il		verzweigten Ketten.
O	40	Die in den erfindungsgemäßen kosmetischen Mitteln
		enthaltenen Verbindungen der allgemeinen Formeln Ia
R bedeutet Dodecyl- und Tetradecylreste, R' steht		und Ib werden hergestellt durch Umsetzung eines oder
für den Kohlenwasserstoffrest der Isostearinsäure	45	mehrerer Alkohole oder Säuren der Formel R'—X—H
und X bedeutet die Gruppe		mit einem oder mehreren li-Epoxydjnder Formel II

c π Il O		R-CH CH₂ (II)
		\ / O
R bedeutet Alkylreste mit 9 bis 12 Kohlenstoffato	50	worin R einen Rest oder ein Gemisch von Resten von
men, R' steht für den Kohlenwasserstoffrest der		linearen Alky!gruppen mit 8 bis 16 Kohlenstoffatomen
3,5,5-Trimethylhexansäure und X bedeutet die		darstellt.
Gruppe		Wenn R'—X—H für einen Alkohol steht, d. h. wenn X
	55	ein Sauerstoffatom bedeutet, wird die Reaktion in
— C — O - -		Gegenwart eines sauren Katalysators des Lewis-Säu
Il		rentyps, wie beispielsweise Bortrifluorid oder eines
O		alkalischen Katalysators, wie Natriummethylat, durch geführt. Wenn R' - X - H für eine Säure steht, d. h. wenn X die
	60	Gruppe
R bedeutet Dodecyl- und Tetradecylreste, R' steht
für den Kohlenwasserstoffrest der 2-Äthylhexan		— C —O —
säure und X bedeutet die Gruppe		Il O
-C = O =	65	darstellt, wird die Reaktion in Gegenwart eines
S il		basischen Katalysators, wie Natriummethylat oder
i		Triäthylamin, durchgeführt.
r		Die öffnung des Epoxyds erfolgt nicht einheitlich,
insbesondere in Gegenwart von Bortrifluorid, so daß die
Reaktion im allgemeinen zu einer Mischung von
Isomeren führt.

Der Erhalt dieser beiden Isomeren ist für die Eigenschaften der in den erfindungsgemäßen Mitteln eingebrachten AIkan-l,2-diolderivate der Formel Ia und Ib nicht schädlich und man wird sie daher nicht trennen.

In der Herstellung können auch handelsübliche Mischungen von Epoxiden eingesetzt werden.

Die Reaktion der Säure oder der Alkohole mit den Epoxiden der allgemeinen Formel II wird ohne Lösungsmittel bei Temperaturen von 60 bis 150⁰C durchgeführt

Man verwendet stöchiometrische Anteile, wenn R'-XH für eine Carbonsäure steht

Wenn R'-XH für einen Alkohol steht, verwendet man einen Oberschuß von 100 bis 500 Mol-% Alkohol, bezogen auf das Epoxyd der Formel IL

Die molaren Anteile an Katalysator, bezogen auf das Epoxyd, variieren von ungefähr 0,2 bis 5%.

Die sauren oder basischen Verunreinigungen werden durch Waschen mit heißem Wasser (zwischen 50 und 95° C) nach dem Neutralisieren entfernt

Die erhaltenen Produkte werden durch Erhitzen unter vermindertem Druck getrocknet und gereinigt, um die überschüssigen Reaktionspartiier zu entfernen. Man vollendet die Reinigung durch Molekulardestillation.

Die erfindungsgemäß in kosmetischen Mitteln verwendeten Verbindungen der allgemeinen Formel Ia und Ib können auch durch Einwirkung von Säuren oder Alkoholen der allgemeinen Formel R'XH auf Alkan-1,2-diole unter Anwendung klassischer Verfahren erhalten werden.

Die erfindungsgemäß in kosmetische Mittel eingebrachten Äther und Ester von Alkan-1 ^-diolen weisen je nach der Natur der Substituenten das Aussehen von ölen, halbflüssigen Verbindungen oder weichen Wachsen auf, die im Kontakt mit der Haut schmelzen können. Sie sind außerdem praktisch färb- und geruchlos. Sie sind mit den wesentlichsten, üblicherweise in der Kosmetologie verwendeten ölen oder Wachsen mischbar, wodurch man sie in Mischung in kosmetischen Behaudlungs-, Schutz- oder Schminkmitteln oder in Bademitteln, verwenden kann.

Die sie enthaltenden erfindungsgsmäßen kosmetischen Mittel weisen bemerkenswerte Fettungseigenschaften, Mildheit bei der Anwendung und sehr gutes Verteilungsvermögen auf der Haut, ohne daß ein fettiger Griff vorliegt, auf. Die erfindungsgemäßen kosmetischen Mittel haben im Vergleich zum Perhydrosqualen den Vorteil, daß sie leicht zugänglich sind und praktisch keiner Beschränkung unterliegen.

Bei den erfindungsgemäßen bindemittelhaltigen kosmetischen Mitteln handelt es sich um Milch, Cremes, Pflege- und Behandlungsemulsionen für die Haut, Schminkprodukte, wie Lippenrouges und Schminken, Bademittel und Produkte zum Schutz gegen Sonnenbestrahlung.

Die Verbindungen gemäß den Formeln Ia und Ib werden in Konzentrationen verwendet, die sehr variabel sind und vom Formulieriingstyp abhängen.

Ihre Konzentration liegt im allgemeinen zwischen 0,15 und 70% und vorzugsweise zwischen 0,2 und 50 GeW₁-¹Vo, bezogen auf das Gesamtgewicht des Mittels.

Sie können entweder allein oder im Gemisch mit anderen natürlichen oder synthetischen Ölen oder Wachsen verwendet werden.

Die erfindungsgemäßen Mittel enthalten außer den Verbindungen der Formeln Ia und Ib aktive Bestandteile oder Excipie'.nen, die auf übliche Weise in den obenerwähnten Formulierungen verwendet werden, wie oberflächenaktive Mittel, Farbstoffe, Parfüms, adstruigierende Produkte, ultravtolett-absoifaierende Produkte, Konservierungsmittel, Wasser, Alkohole und dergleichen.

Sie werden nach üblichen Methoden hergestellt
Insbesondere bilden sie Lippenrouges, Deodorantien, Lidschminken, Cremes (für das Gesicht, für die Hände, für den Körper, Antisonnencremes, Abschminkcremes, ίο Teintgrundcremes), fluiden Teintgrund, Abschminkmiich, Antisonnenmilch oder öle für das Bad und dergleichen. Beispiel 1

Herstellung eines Gemisches von Verbindungen der allgemeinen Formel Ia und Ib, worin R für Alkylreste mit 9 bis 12 Kohlenstoffatomen steht, R' den Kohlenwasserstoffrest des Isostearylalkohols bedeutet und X für ein Sauerstoffatom steht

Zu 175 g Isostearylalkohol (0,6 Mol) gibt man 0,6 cm³ des Komplexes BF3/CH3—COOH mit 33% BF₃. Man erhitzt anschließend das Gemisch auf 75°C und gibt tropfenweise 64 g (03 Mol) eines Gemisches aus Fettepoxyden mit 11 bis 14 C-Atomen hinzu, wobei man die Temperatur bei 70 bis 75° C hält Man erhitzt nach beendeter Zugabe noch 1 Std. auf 80° C

Danach stellt man fest, daß praktisch das gesamte eingeführte Epoxyd verschwunden ist Darauf gibt man zum Reaktionsgemisch unter Rühren 200 cm³ Wasser von 95°C, das 1 g einer 48%igen Natriumhydroxydlösung enthält. Nach dem Dekantieren nimmt man die wäßrige Phase ab und wäscht dann die organische Phase zweimal mit 200 cm³ Wasser von 95° C Man trocknet das Produkt, indem man es unter vermindertem Druck erhitzt

Man destilliert den überschüssigen Alkohol unter vermindertem Drack von etwa 0,000093 bar anschließend durch Molekulardestillation bei 100⁰C ab. Das erhaltene Produkt wird anschließend bei 180⁰C unter vermindertem Druck von etwa 0,0000013 bar destilliert

-to Man erhält so ein farbloses, halbkristallisiertes Produkt, dessen endgültige Schmelztemperatur +29°C beträgt

Refraktionsindex bei 30⁰C= 1,45428.
Beispiel 2

Herstellung eines Gemisches der Verbindungen der allgemeinen Formeln Ia und Ib, worin R für den Tetradecylrest steht, R' den 2-Äthylhexylrest darstellt und X ein Sauerstoffatom bedeutet

Zu 130 g (1 Mol) 2-Äthyl-l-hexanol gibt man 0,5 cm³ des Komplexes BFj/Essigsäure bei einer Temperatur von 70"C zu. Anschließend gibt man 122 g (0,22 Mol) 1,2-Epoxyhexadecan im Verlauf von 35 Min. zu, wobei die Temperatur bei 70 bis 80° C gehalten wird.

Durch Analyse stellt man fest daß das eingeführte Epoxyd verschwunden ist Anschließend gibt man zur Reaktionsmasse 100 cm³ Wasser von 8O⁰C unter Rühren ab. Nach dem Dekantieren nimmt man die wäßrige Pl'ase ab. Die organische Phase wird unter Teilvakuum getrocknet und amschließend destilliert Nach dem Entfernen des überschüssigen Alkohols erhält man auf diese Weise ein farbloses Ol (Siedepunkt 169 bis 170⁰C unter vermindertem Druck von etwa 0,0000666 bar).

Refraktionsindex bei 30° C = 1,44823;
endgültiger Schmelzpunkt = +2° C.

Beispie! 3

Herstellung eines Gemisches der Verbindungen der allgemeinen Formeln Ia und Ib, worin R für Dodecyl- und Tetradecylreste steht, R' den 2-Hexyldecylrest darstellt und X ein Sauerstoffatom bedeutet.

Zu 152,4 g (0,6 Mol) 2-Hexyldecanol gibt man 0,6 cm³ des Komplexes BFj/CHj-COOH (mit 33% BF₃). Man erhitzt auf 75° C und gibt tropfenweise 73 g (03 Mol) eines Gemisches aus Fettepoxyden mit 14 und 16 Kohlenstoffatomen zu, während man die Temperatur bei 75±5°C hält. Man erhitzt nach beendeter Zugabe noch I Std. auf 80°C. Zur Reaktionsmasse gibt man dann unter Rühren 200cm^J Wasser von 95°C zu, das 1,4 g einer 48%igen Natriumhydroxydlösung enthält, r, Nach dem Dekantieren nimmt man die wäßrige Phase ab und wäscht nochmals die organische Phase zweimal mit 200 cm¹ Wasser von 95⁰C. Anschließend wird das Produkt durch Erhitzen unter vermindertem Druck getrocknet, ιτιαΰ ucätfificft ucii üucf&CftiiäMgcii AiRUMUI JIi unter vermindertem Druck von etwa 0,0001333 bar und anschließend durch Molekulardestillation bei 100⁰C ab. Das erhaltene Produkt reinigt man durch Molekulardestillation bei 195⁰C. Man erhält auf diese Weise ein farbloses öl. Die endgültige Schmelztemperatur liegt 2-, bei ungefähr - 10° C.

Viskosität bei 30°C = 0,48 Poise; Refraktionsindex bei 30°C = 1,45280.

Beispiel 4 ⁱⁿ

Herstellung eiens Gemisches der Verbindungen der allgemeinen Formeln la und Ib, worin R für Alkylreste mit 9 bis 12 Kohlenstoffatomen steht. R' den Kohlenwasserstoffrest der 2-Äthylbut!ersäure darstellt j-. und X für die Gruppe

steht.

Zu 46.4 g 2-Äthylbuttersäure (0.4 Mol) gibt man 0,81 g Triäihylamin (0.008 Mol) und erhitzt dann unter einer .Stickstoffatmosphäre auf 135°C. Anschließend gibt man tropfenweise im Verlauf von 35 Min. 85.2 g (0,4 Mol) 4; eines Gemisches aus Fettepoxyden mit 11 bis 14 Kohlenstoffatomen zu. Nach 2 Std. bei 135°C beträgt dr durch das Verschwinden des Säureindex gemessene Reaktionsgrad 96%.

Anschließend gibt man zur Reaktionsmasse unter yi Rühren 130 cm¹ Wasser von 80"C. das Ug 48%ige Natrinmhydroxyd'asung enthält, um die verbleibende Säure zu neutralisieren. Nach dem Dekantieren nimmt man die wäßrige Phase ab. Man wäscht mit 130 cm³ Wasser, das 03 cm¹ HO (W= 1.19) enthält um das Triethylamin zu neutralisieren, anschließend nochmals mit 130 cm' Wasser von 80"C Die Reaktionsmasse wird anschließend unter vermindertem Druck getrocknet. Die Rcnkiionstcilnchmcr. die nicht reagiert haben, werden durch Molekulardestillation bei 70⁰C unter eo vermindertem Druck von etwa 0,0000013 bar entfernt und das so erhaltene Produkt wird dann bei 135°C unter demselben Druck destilliert. Man erhält auf diese Weise eine IcH-hi gelbe lifissigkeit deren endgültige Schmelz-Irmpcraliir kleiner als — l5"CisL

Krfrnkfii'iiMiHk-* Ιχ·ι JO C= 1.44552; Viskosität bei «r ("-0.25 Poise.

Beispiel 5

Herstellung eines Gemisches von Verbindungen der allgemeinen Formeln la und Ib, worin R für Alkylreste mit 13 bis 16 Kohlenstoffatomen steht, R' den Kohlenwasserstoffrest der 2-Äthylhexansäure bedeutet und X die Gruppe

— C — O —

bedeutet.

Zu 22Og 2-Äthylhexansäure (1,5 Mol) gibt man 5,8 g einer Natriummethylatlösung in Methanol zu 5,16 mäq/g (0,03 Mol). Man erhitzt das Gemisch unter vermindertem Druck von etwa 0,01999 bar auf 70° C. um das Methanol zu entfernen und bringt dann die Temperatur unter einer Stickstoffatmosphäre auf i30"C. Anschließend gibi man iropieiiweise 37S g eines Gemisches aus Fettepoxyden mit 15 bis 18 Kohlenstoffatomen zu. Nach 6" Ii Stunden Erhitzen auf 130° C beträgt der durch den Säureindex bestimmte Reaktionsgrad 90%. Die Reaktionspartner, die nicht reagiert haben, werden durch Destillation unter vermindertem Druck von etwa 0,0001333 bar bei einer Temperatur von 135° C und anschließend durch Molekulardestillation unter vermindertem Druck von etwa 0,0000013 bei I1O°C, vfitfernL Das Produkt wird anschließend nach dieser Arbeitsweise bei 150°C destilliert. Man erhält auf diese Weise ein farbloses und geruchloses öl. Seine endgültige Verflüssigungstemperaiur liegt bei 2° C.

Refraktionsindex bei 30° C = 1,44884; Viskosität bei 30° C = 036 Poise.

Beispiel 6

Herstellung eines Gemisches aus Verbindungen der allgemeinen Formeln la und Ib, worin R für die Dodecyl- und Tetradecylreste steht, R' den Kohlenwasserstoffrest der Isostearinsäure bedeutet und X die Gruppe

— C — O —

bedeutet

Zu 79,6 g Isostearinsäure (0,25 Mol) gibt man 0,42 g Natriummethylat (0,0075 Mol) und erhitzt dann unter einer Stickstoffatmosphäre auf 130° C Anschließend gibt man tropfenweise 61 g eines Gemisches von Fettepoxyden mit 14 und 16 Kohlenstoffatomen (oder 0,25 MoI) im Verlauf von 15 Minuten zu. Nach 7stündigem Erhitzen auf 130° C beträgt der durch den Säureindex bestimmte Reaktionsgrad 96%.

Anschließend gibt man zur Reaktionsmasse 125 cm³ Wasser von 80 bis 90° C zu, das 035 g einer 48%igen Natriumhydroxydlösung enthält um die verbleibende Säure zu neutralisieren, anschließend 20 cm³ IsopropanoL, um das Dekantieren zu erleichtern. Man nhnmt die wäßrige Phase ab und wäscht von neuem dreimal mit 125 cm³ heißem Wasser. Das Reaktionsgemisch wird durch Erhitzen unter Teilvakuum getrocknet. Die verbleibenden Reaktionspartner werden durch Molekulardestillation bei 120" C entfernt Das erhaltene Produkt wird anschließend durch Molekulardestillation bei 190° C unter vermindertem Druck von etwa 0,0000013 bar gereinigt

Man erhält auf diese Weise ein leicht gelbes Produkt, dessen endgültige Schmelztemperatur +45°C beträgt.

Refraktionsindex bei 50⁰C=I ,44923.

Beispiel 7

Herstellung eines Gemisches aus Verbindungen der ai'gemeinen Formeln Ia und Ib, worin R für Alkylreste mit 9 bis 12 Kohlenstoffatomen steht, R' den Kohlenwasserstoffrest der 3,5,5-Trimethylhexansäure bedeutet und X für die Gruppe

— C — O —

steht.

Zu 63,5 g 3,5,5-Trimethylhexansäure gibt man 0,8 g I riäthylamin (0,008 Mol) und erhitzt dann unter einer Stickstoffatmosphäre auf 135°C. Anschließend gibt man tropfenweise im Verlauf von 45 Min. 85,2 g (0,4 Mol) eines Gemisches aus Fettepoxyden mit 11 bis 14 Kohlenstoffatomen zu.

3 Std. bei I35°C beträgt der durch den Säureindex bestimmte Reaktionsgrad 96%. Anschließend gibt man zur Reaktionsmasse unter Rühren 150 cm³ Wasser von 80° C, das 1,25g einer 48%igen Natriumhydroxydlösung enthält, um die verbliebene Säure zu neutralisieren. Nach dem Dekantieren nimmt man die wäßrige Phase ab und wäscht dreimal mit 150 cm³ heißem Wasser, das Oj cm³ Chlorwasserstoffsäure (d— 1,19) enthält, um das I riäthylamin zu neutralisieren, anschließend mit 150 cm³ Wasser. Die verbliebenen Reaktionspartner werden durch Erhitzen unter vermindertem Druck von etwa 0,000133 bar entfernt. Anschließend wird das Produkt durch Molekulardestillation (135^bC unter 0,0000013 bar) gereinigt Auf diese Weise erhält man ein farbloses öl, dessen endgültige Schmelztemperatur in der Nähe von -10° C liegt

Refraktionsindex bei 30⁰C= 1,44784;
Viskosität bei 30° C = 0,36 Poise.

Beispiel 8

Herstellung eines Gemisches aus Verbindungen der allgemeinen Formeln la und Ib, worin R die Dodecyl- und Tetradecylreste bedeutet R' den Kohlenwasserstoffrest der 2-Äthylhexansäure darstellt und X für die Gruppe

— C — O —

Zu 108 g 2-Äthylhexansäure (0,73 Mol) gibt man 3 g einer Natrhimmethylatlösung in Methanol zu 5,16 mäq/g (0,014 MoI). Man erhitzt das Gemisch unter vermindertem Druck von etwa 0,02666 bar auf 90° C, um das Methanol zu entfernen und bringt dann die Temperatur unter einer Stickstoffatmosphäre auf 130⁰C Anschließend gibt man tropfenweise im Verlauf von 1 Std. 30 Min. 176 g (072 MoI) eines Gemisches aus Fettepoxyden mit 14 bis 16 Kohlenstoffatomen zu. Nach VU Std. Erhitzen auf 130±5°C beträgt der durch den Säureindsx bestimmte Reaktionsgrad 93%. IHe Reaktionsteilnehmer, die nicht reagiert haben, werden durch Molekulardestulation bei 100° C entfernt Das erhaltene Produkt wird durch Molekulardestillation bei 135'C unter vermindertem Druck von etwa 0,0000013 bar gereinigt. Man erhält auf diese Weise ein farbloses und geruchloses öl, dessen endgültige Schmelztemperatur gleich -H⁰C ist.

Refraktionsindex bei 3O⁰C= 1,44793;
Viskosität bei 30°C = 0,33 Poise.

in Beispi el 9

Herstellung eines Gemisches aus Verbindungen der allgemeinen Formel la und Ib, worin R für Alkylreste mit 13 bis 16 Kohlenstoffatomen steht, R' den ι -, Heptadecylrest darstellt und X für die Gruppe

— C — O —

steht.

Zu 67,5 g (0,25 Mol) geschmolzener Stearinsäure gibt man 0,5 g (0,005 Mol) Triäthylamin. Man erhitzt unter einer Stickstoffatmosphäre auf 135"C. Man gibt tropfenweise im Verlauf von 25 Min. 63 g (0,25 Mol) eines Gemisches aus Fettepoxyden mit 15 bis 18 Kohlenstoffatomen zu. Nach 3 Std. bei 135° C beträgt der durch den Säureindex bestimmte Reaktionsgrad 98%. Anschließend gibt man zur geschmolzenen Reaktionsmasse 200 cm³ Wasser von 95° C, das 4 g Natronlauge zu 1,2 mäq/g enthält, um die verbliebene Säure zu neutralisieren, anschließend 100 cm³ Isopropanoi, um das Dekantieren zu erleichtern. Man trennt die wäßrige Phase ab und wäscht mit 200 cm³ Wasser von 95°C, das 0,5 cm³ konzentrierte HCI (<rf=l,19) enthält, anschließend mit 200 cm³ Wasser von 95° C.

Man trocknet das Produkt durch Erhitzen unter vermindertem Druck.

Auf diese Weise erhält man ein weißes, bei Umgebungstemperatur festes Produkt, dessen endgültiger Verflüssigungspunkt bei 65° C liegt

Beispiel 10

Herstellung eines Gemisches aus Verbindungen der allgemeinen Formeln Ia und Ib, worin R für den Rest C10H21 steht, die Gruppe R' den Kohlenwasserstoffrest der Lanolinsäure R'COOH darstellt und X die Funktion —COO- bedeutet

Zu 167 g geschmolzener Lanolinsäure (0,4 Mol) gibt man 1,1 g Natriummethylat in Pulverform oder 20 mäq zu. Man bringt die Temperatur des Gemisches unter Stickstoff auf 130" C und gibt dann tropfenweise im Verlauf von 30 Minuten 73,6 g (0,4 Mol) U-Epoxydode can zu. Dann hält man die Temperatur 6 Std. lang bei 130"C Der unter diesen Bedingungen erhaltene, durch

Messung der freien Azidität bestimmte Reaktionsgrad

beträgt 93%.

Das so erhaltene Produkt wird durch Rühren mit

225 ml Wasser von 90⁰C, das die zur Neutralisation der verbliebenen Azidität erforderliche Natronlauge enthält, in Gegenwart von 100 ml Isopropanoi gewaschen. Die nach dem Dekantieren gewonnene organische Phase wird von neuem mit zweimal 225 ml Wasser von 90° C gewaschen und anschließend bei 100° C unter vermindertem Druck debydratisiert.

Man erhält auf diese Weise ein braunes Wachs, dessen Tropfpunkt 45° C beträgt

Il

Beispiel 11

Herstellung eines Gemisches aus Verbindungen der allgemeinen Formeln la und Ib, worin R für die Mischung der Reste C₁JH^CuH₂₀ steht, R' den Rest C₂(H₄₃ bedeutet und X die Bedeutung —COO- besitzt.

Zu 65,7 g (0,206 Mol) geschmolzener Behensäure gibt man 0,34 g Naf'.ummethylat in Pulverform oder 6 mäq zu. Man bringt die Temperatur des Gemisches unter einem Stickstoffstrom auf 130° C und gibt dann im Verlauf von 35 Min. 50,2 g (0,200 Mol) Λ-Epoxyd mit 14 bis 16 Kohlenstoffatomen zu.

Man hält dann die Temperatur des Gemisches während 7 Std. bei 13O⁰C. Der unter diesen Bedingungen, durch Messung der freien Azidität bestimmte Reaktionsgrad beträgt 95%.

Das so erhaltene Produkt wird in 100 g Isopropanol gelöst und mit 100 ml Wasser von 90°C, das die zur Neutralisation der verbliebenen Säure erforderliche Menge an Natronlauge enthält, gerührt. Die nach dem Dekantieren erhaltene organische Phase wird noch zweimal mit 100 ml Wasser unter denselben Bedingungen gewaschen und anschließend unter Rühren bei 90°C unter vermindertem Druck deshydratisiert.

Das erhaltene Produkt wird durch Umkristallisation aus Aceton gereinigt und man erhält 66,5 g eines blaßgelben Pulvers, dessen endgültiger Schmelzpunkt 60° C beträgt.

OH-Index: 1,44-1.46 mäq/g; Ester-Index: 1,78 mäq/g.

Beispiel 12

Herstellung eines Gemisches aus Verbindungen der allgemeinen Formeln Ia und Ib, worin R für das Gemisch der Reste Ci₂H₂₅ZCmH₂₉ steht, R' den Rest CisHj, bedeutet und X die Gruppe —COO- darstellt.

Zu 64,5 g Palmitinsäure (0,257 Mol) gibt man 0,44 g Natriummethylat in Pulverform (0,007 Mol) zu.

Man erhitzt die Reaktionsmasse unter Stickstoffatmosphäre auf 130° C und gibt tropfenweise 593 g (0,25 Mol) eines Gemisches aus «-Epoxyden mit 14 und 16 Kohlenstoffatomen zu. Man hält die Temperatur während ungefähr 6 Std. bei 130° C.

Der durch Messung der Azidität des Reaktionsmediums bestimmte Reaktionsgrad beträgt ungefähr 95%.

Das so erhaltene Produkt wird in 100 ml Isopropanol wieder aufgenommen und bei 80°C mit 120 ml kochendem Wasser in Gegenwart der zur Neutralisation der Azidität erforderlichen Menge Natronlauge, gewaschen.

Die organische Phase wird dekantiert, von neuem zweimal mit 120 ml Wasser gewaschen und anschließend durch Erhitzen unter vermindertem Druck getrocknet.

Man erhält auf diese Weise ein hellgelbes Wachs, das man aus 220 g Hexan umkristallisiert.

Nach der Umkristallisation liegt das Produkt in Form eines weißen Pulvers vor, dessen Schmelzpunkt 55 bis 60° C beträgt.

Hydroxylindex: 1,90- 1,92 mäq/g; Verseifungsindex: 2,05-2,09 mäq/g; Säureindex:0,02 mäq/g.

-'" Beispiel 13

Herstellung eines Gemisches der Verbindungen der allgemeinen Formeln Ia und Ib, worin R und R' für einen Decylrest stehen und X ein Sauerstoffatom bedeute!.

Zu 474 g (3 Mol) Decylalkohol gibt man 85 g Natriummethylat in Methanol (5,85 mÄqu/g). Zu diesem unter einem Stickstoffstrom auf 150°C gebrachten Gemisch gibt man 1*4 g (1 Mol) Epoxyd der Formel II. worin R für den Decylrest steht im Verlauf von P/2 Stunden zu und erhitzt dann 4 Stunden lang auf 150^e C.

Dann wäscht man das Reaktionsgemisch 3mal mit gleichen Gewichtsteilen kochendem Wasser und entwässert durch Erhitzen unter vermindertem Druck.

Anschließend destilliert man den überschüssigen r> Alkohol unter einem Druck von 0,0000666 bar ab. Danach destilliert man das Reaktionsprodukt bei Temperaturen von 165 bis 170°C/0,0000666 bar.

Auf diese Weise erhält man ein weißes Wachs mit Schmelzpunkt 45° C.

Beispiele 14 bis 23

Auf dieselbe Weise wie in Beispiel 13 werden verschiedene andere Produkte der allgemeinen Formein Ia und Ib hergestellt Die Einzelheiten finden sich in der nachstehenden Tabelle:

label Ic	UkiMiiM	H OH	MnI	I pi,\v,l	κ ι 11 ui.	Κ,ιΙ.ιΚλ.ιΙιιγ	Erhaltenes	Produkt	Schmelz punkt C°	[ .)	ro Oi
rtOl»plfl			;,		O				45		U) Oi
S ι	R	l)cwicht\ici IS¹	3	K	Cicw icliMetlt.· MoI IpI	McONa Μι>\| X K) "■'	Aussehen	Siedepunkt C°	24		OO O
	C ..Ή_:·.	474	4.5	C₁₁₁H₃.	184 1	50	Wachs	165-169 bei 0,0000666 bar	50
*) Jt*	CM,—CW —CU; C;H.	3¹K)		C,„H„	268 I	50	Wachs	190 bei 0,0000666 bar	59
	C ,H_:,	"1 I	3	C₁₄H:,	360 1,5	75	Wachs	187-195 bei 0,0000666 bar	49
Io	C;:H.v	558	3	C₁₃H₃,	212 1	50	Wachs	202-205 bei 0,0000666 bar	69
Γ	IvC₁H₁-	300	1.5	C₁₆H₁,	268 1	50	Wachs	195-205 bei 0.0000933 bar	58	■■mW
in	CmH₃Q	642	2.4	C₁₄H;,	240 1	50	Wachs	240-250 bei 0,0003999 bar	61
19	Ci₃H₃J	279	1.5	C₁₆H₁J	134 0.5	25	Wachs	210-215 bei 0,0000013 bar	unter halb 12
20	CuHn	648	1.8	C₁₀H₂₁	147 0.8	40	Wachs	180 bei 0,0000013 bar	71 M-MMM-I
21	CH-CH₃ / CgH₁₇	363		C₁₃H₃,	106 0.5	50	Öl	200 bei 0.0000013 bar
22	Ci₆H.vi	435	C₁₁₁H,,	162 0.6	30	Wachs IBBBI	MMMMMMMMMMM
23

I

15

25 35

Methyl-para-hydroxybenzoat, soviel wie

Uf

Weiterhin:

100g

ungs-

nachfolgenden

5

802

16

nachfolgen-

der nachfol-

Beispiel F

35 g

Formulierungsbeispiele

erforderlich

Titanoxyd,

Beispiel D

·'-' ©
6g

Beispiel A

Parfüm, soviel wie erforderlich

Eisenoxyde,

100 g

22 g

Teintgrundcreme

Lidschminke in Stiftform

12g

Spray für Intimhygiene

Entmineralisiertes Wasser, soviel wie

Talkum

15 g

Man stellt eine Teintgrundcreme der

0,9 g

4,6 g

46.95 g
0.05 g

Man stellt em Spray her, das der

erforderlich a

soviel wie erforderlich gemäß den

22 g

den Formulierung her:

5g

lOOg

Formulierung entspricht:

nachfolgenden

gewünschten Tönungen und der

10 g

IO

ft O

0,5 g

230 218/275

gewünschten Deckkraft

30,75 g

Polyäthylenglykolstearat

^ö S
13 g
6g

18g

Produkt gemäß Beispiel 2

0,1g

15

Glycennstearat

2,2 g

1,8 g

Man stellt eine Lidschminke der nachfolgender

2,4,4'-Trichlorhydroxydiphenyläther

0,2 g

Beispiel C

0,15 g

Vaselineöl

0,3 g

2g

Formulierung her:

Hexylenglykol
Parfüm

0,1g

Halbfettes Lippenrouge

100 g

Produkt gemäß Beispiel 1
Isopropyllanolat

0,3 g

Ozokerit

Treibmittel 11/12, soviel wie
erforderlich für

0,1g
0,15 g

Man stellt ein Lippenrouge der

Cerylalkohol

100 g

Vaseline

100 g

Formulierung her:

soviel wie erforderlich
gemäß den gewünschten
Tönungen

20

Methyl-para-hydroxybenzoat

100 g

Lanolin

Beispiel B

Ozokerit (fossiles Mineralwachs)

Entmineralisiertes Wasser, soviel wie

100 g

Produkt gemäß Beispiel 2
B.H.T. (2,6-Di-tert.-butyl-p-cresol)

Teintgrund

Flüssiges Lanolin

erforderlich für

EiSnSe und ^sovieI ™^{β erfor}derlich gemäß

Man stellt einen Teintgrund der

Rizinusöl

_Kaol_in gewünschten Tonungen

itanoxy _{sovjeI wje} _erf_orcjerlich gemäß

Formulierung her:

nachfolgenden

Oleinalkohol

25

Weiterhin:

Ei^a _S ^O _enoxyⁿd^de ^n gewünschten Tönungen

Isopropyllanolat

Produkt gemäß Beispiel 5

)

Stearinsäure

4,0 g

B.H.T. (2,6-Di-tert.-butyl-p-cresol)

Beispiel E

Selbstemulgierbares Glycennstearat

2,6 g

Methyl'para»hydroxybenzoat

Vaselineöl

5,0 g

JO

Fluider Teintgrund

Produkt gemäß Beispiel 5

6,0 g

Weiterhin:

Man stellt einen fluiden Teintgrund

Triäthanolamin

14,0 g

Farbstoffe.
Titanoxyd.

den Formulierung her:

Natriumlaurylsulfat

1,2 g

Perlmuttisicr
mittel

Bentonit

1.1g

J5

Stearinsäure

2.5 g

Vaselineöl

Cetylalkohol

Produkt gemäß Beispiel 8

40

Triäthanolamin

Bentonit

Methyl-para-hydroxybenzoat

Entmineralisiertes Wasser, soviel wie

45

erforderlich auf

Weiterhin:

50

55

60

65

	25 35	Beispiel H	29 g	Beispiel I	Formulie-	5	802	18	Formuüe-	und ein	I
17		Tagescreme für trockene Haut	34 g	Tagescreme fur trockene Haut			Beispiel J
Beispiel G		Man stellt eine Creme der nachstehenden	30 g	Man stellt eine Creme der nachstehenden			Tagescrerne für fette Haut
Wangenfettschminke		rung her:	2g	rung her:			Man stellt eine Creme der nachstehenden
Man stellt eine Wangenschminke der nachstehenden	Polyoxyäthylenstearyläther	3,5 g		5,0 g 3,0 g	IO	rung her:	5,0 g
Formulierung her:	(mit 10 Mol Äthylenoxyd)	1,5 g	Selbstemulgierbares Glycerin	15,0 g		Emulgade F (Emulgiermittel aus einer	1,0 g
Isopropylstearat	Polyoxyäthylencetyläther		monostearat Produkt gemäß Beispiel 6	3,0 g		Mischung von Cetylalkohol, Stearyl-	10,0 g
Produkt gemäß Beispiel 3	(mit 10 Mol Äthylenoxyd)	100 g	Vaselineöl Purcellinöl (Mischung von Fettsäure·	5,0 g	15	alkohol, Cetylstearylnatriumsulfat und nichtionischen Emulgatoren)	ö,3g
Glycerinmonostearat	Cerylalkohol		estern mit verzweigter Kette)	0,3 g 0,4 g		Cetylalkohol	0,4 g
Kaolin	Produkt gemäß Beispiel S		Isopropylpalmitat	0,4 g		Produkt gemäß Beispiel 3	0,4 g
Titandioxyd	Carboxyvinylpolymers		Methyl-para-hydroxybenzoat Carboxyvinylpolymers			Methyl-para-hydroxybenzoat
Eisenoxyd	Triäthanolamin	Formulie-	Triäthanolamin	100 g	20	Carboxyvinylpolymeres	100 g
	Natri um-para-hydroxybenzoat		Entmineralisiertes, steriles Wasser,			Triäthanolamin
	Wasser		soviel wie erforderlich auf	In der obigen Creme kann man das Produkt gemäß		Entmineralisiertes, steriles Wasser,
	1,5 g		Beispiel 6 durch dieselbe Menge des Produkts gemäß	25	soviel wie erforderlich auf
			Beispiel 9 ersetzen.
1,5 g				Beispiel K	18 g
Ig				Lippenrouge	12 g
20 g		in		20 g
0,3 g			Mikrokristallines Wachs	10 g
0,3 g		Produkt gemäß Beispiel 12	10 g
0,3 g		Mineralöl	20 g
75,1 g	35	Isopropyllanolat	10 g
100 g		Hydriertes Lanolin	0,1g
Man kann in der obigen Creme das Produkt gemäß		Acetyliertes Lanolin	100,1g
Beispiel 5 durch dieselbe Menge des Produktes gemäß	40	Cetylrizinoleat
Beispiel 8 ersetzen.		Antioxidationsmittel (B.H.T.)

45	Beispiel L	10 g 4g
		10g
	Lippenrouge	16g
	Mikrokristallines Wachs Candeli Ilawachs	14 g
50	Produkt gemäß Beispiel 11	0,1g
	Mineralöl	20 g
	Acetyliertes Lanolin	10 g 8g
55	Antioxidationsmittel (B.H.A.)	8g
	Lanolin
	Hydriertes Kokosöl Oleinalkohol	100,1g
60	Rizinusöl
		Um einen fetten Lippenrougelack zu erhalten, gibt man zur obigen Mischung 8 bis 12% Farbstoffe zu; um ein perlmuttisierendes fettes Lippenrouge zu erhalten,
		verwendet man 4 bis 6% Farbstoffe
		Perlmuttisierungsmittel:
65
		Oxychlorid von Bi: 20 bis 30%
		Titanoxyd: 10 bis 15%







In beiden Fällen gibt man darüber hinaus ein Parfüm zu.

Claims

Patentansprüche:

1. Bindemittelhaltige kosmetische Mittel, dadurch gekennzeichnet, daß sie als Bindemittel 0,15 bis 70 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht, eines Gemisches der Verbindungen der allgemeinen Formeln