DE2533165A1 - Farbmaterial fuer den uebertragungsdruck - Google Patents

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17. Juli 1975 25/93 Reg.Nr. 124

Eastman Kodak Company, 343 State Street, Rochester, Staat New York, Vereinigte Staaten von Amerika

Farbmaterial für den Übertragungsdruck

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Farbraaterial for den Übertragungsdruck.

Die Erfindung betrifft ein Färbmaterial für den Übertragungsdruck aus einem Träger und mindestens einem, gegebenenfalls in einem Bindemittel vorliegenden, Dispersions-Azofarbstoff. Des weiteren betrifft die Erfindung eine Druckfarbe für die Herstellung eines solchen Farbmaterials.

Farbmaterialien für den Übertragungsdruck sind allgemein bekannt (vergl. beispielsweise die Arbeit von D. Burtonshaw, "International Dyer and Textile Printer", (1971) Seiten 335-340). Bei der am weitesten verbreiteten Technik des Übertragungsdruckes, auf die sich die Erfindung bezieht, wird ein sublimierbarer Farbstoff auf ein nicht textiles Trägermaterial, beispielsweise Papier, oder einen anderen geeigneten Träger aufgebracht, worauf der Farbstoff durch Einwirkung von Wärme auf ein benachbart angeordnetes Material übertragen wird.

Der Erfindung lag die Erkenntnis zugrunde, daß sich für die Herstellung von Farbmaterialien in Form von Blättern, Bögen, Folien und dergleichen in besonders vorteilhafter Weise ganz bestimmte Dispersions-Azofärbstoffe der im folgenden angegebenen Strukturformel eignen.

Gegenstand der Erfindung ist demzufolge ein Farbmattrial für den Übertragungsdruck aus einem Träger und mindestens einem, gegebenenfalls in einem Bindemittel vorliegenden Disperions-Azofarbstoff, das dadurch gekennzeichnet ist, daß es mindestens einen Azofarbstoff der folgenden Formel enthält:

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worin bedeuten:

R₁ und R₂ einzeln jeweils ein Wasserstoffatom, einen Alkylrest mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen oder einen Alkenylrest mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen oder R₁ und R₂ gemeinsam mit dem Stickstoffatom, an dem sie sitzen, die zur Bildung eines heterocyclischen Ringes erforderlichen Atome;

R_ ein Wasserstoffatom, einen Methyl-, Äthyl- oder Methoxyrest oder ein Halogenatom und

η =1,2,3 oder 4.

R₁ und R₂ können, falls sie nicht für die zur Ausbildung eines heterocyclischen Ringes erforderlichen Atome stehen, die gleiche oder eine voneinander verschiedene Bedeutung aufweisen. Der durch R, substituierte Benzolkern kann einfach, zweifach, dreifach oder vierfach durch R₃ substituiert sein, wobei die Substituenten R₃ gleich oder verschieden sein können.

R₁ und R₂ haben vorzugsweise die Bedeutung von Methyl-, Äthyl-, Isopropyl-, n-Propyl- oder AllyIres ten. Bilden R₁ und R₉ mit dem Stickstoffatom, an dem sie sitzen, einen heterocyclischen Rest, so kann dieser beispielsweise aus einem Piperidin-, N-Phenylpiperidin-, Tetrahydrochinolin- oder Indolinrest bestehen.

In vorteilhafter Weise liegt der Azofarbstoff in dem Farbmaterial in einem üblichen Bindemittel vor, und zwar einem geeigneten synthetischen, halbsynthetischen oder natürlichen Bindemittel, wie sie üblicherweise zur Herstellung von Farbmaterialien für den Übertragungsdruck verwendet werden. Besonders geeignete Bindemittel bestehen aus Celluloseestern und Celluloseäthern.

Der nicht-textile Schichtträger des erfindungsgemäßen Farbmaterials kann beispielsweise aus Papier, z.B. Papier von vergleichsweise geringer Porosität bestehen oder einem Metall, z.B. einer Metallfolie, beispielsweise einer Aluminiumfolie, oder einer Folie aus plastischem Material. Sämtliche dieser Schichtträger können gege-

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benenfalls mit der nicht den Farbstoff tragenden Seite auf einem anderen Träger angeordnet sein.

Der oder die Farbstoffe können auf den Schichtträger in üblicher Weise mittels einer Druckfarbe aufgebracht werden, beispielsweise nach einem flexographischen Verfahren, dem Gravüre-Verfahren, mittels einer Druckpresse, nach dem Seidenrasterverfahren oder nach lithographischen oder Flachdruckverfahren. Dabei wird der oder werden die Farbstoffe in vorteilhafter Weise in bildweiser Verteilung aufgebracht, obgleich sie auch gleichförmig aufgebracht werden können. Auf den Schichtträger kann einer oder können mehrere Farbstoffe aufgebracht werden.

Die erfindungsgemäße Druckfarbe kann mit Ausnahme der im Falle der vorliegenden Erfindung verwendeten speziellen Farbstoffe eine der üblichen bekannten Zusammensetzungen haben. Dies bedeutet, daß die Druckfarbe - abgesehen von den verwendeten Farbstoffen - eine Zusammensetzung haben kann, wie sie beispielsweise bekannt ist aus dem Buch von A. Williams "Printing Inks", Noyes Data Corporation (USA) 1972 und dem "Printing Ink Manual", herausgegeben von "The Society of British Printing InIc Manufacturers", Keffer, Cambride, 1969.

Das erfindungsgemäße Farbmaterial in Blatt- oder Bandform kann zum Obextragungsdruck von textlien Gebilden, beispielsweise Geweben und GewiTken, z.B. in Fort von Stoffbahnen, oder Folien, z.B. aus Polyestern, verwendet werden. Dabei wird die den oder die Farbstoffe aufweisende Seite des Farbmaterials in Kontakt mit dem Textilmaterial oder mit der Folie gebracht, worauf das Farbmaterial und das zu färbende Material erhitzt werden, unter Übertragung mindestens eines Teiles des oder der Farbstoffe von dem Farbmaterial auf das zu färbende Material.

Die Übertragung des oder der Farbstoffe kann dabei bei atmosphärischem Druck oder vermindertem Druck oder erhöhtem Druck erfolgen sowie bei Temperaturen von etwa 180 bis etwa 23O°C. Der Druck zwi-

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sehen dem erfindungsgemäßen Farbmaterial und dem zu färbenden Textilmaterial oder der zu färbenden Folie kann beispielsweise

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liegen bei bis zu 0,105 kg/cm (1,5 lb/sq. in.)· Jedoch können in vorteilhafter Weise auch höhere Drucke angewandt werden. Zur Durchführung des Verfahrens können übliche bekannte Vorrichtungen verwendet werden·.

Mit einem erfindungsgemäßen Farbmaterial lassen sich insbesondure textile Gebilde und Folien aus Polyestern in besonders vorteilhafter Weise färben.

Gegebenenfalls können sich die textlien Gebilde oder Folien aus Polyestern, die mit dem erfindungsgemäßen Farbmaterial angefärbt werden, in Form von Schichten oder Beschichtungen auf anderen Substraten befinden, z.B. auf Substraten aus Metall, Leder, Baumwolle oder Wolle. Bei den erfindungsgemäß anfärbbaren textlien Gebilden aus Polyestern kann es sich um Webware oder Wirkware handeln oder um sogenannte gebundene oder laminierte textile Gebilde (bonded or laminated fabrics) oder um sogenannte "pile fabrics", Teppiche und dergleichen.

Mit den erfindungsgemäß verwendeten Farbstoffen lassen sich auf Polyestern violette bis blaue Farbtöne mit ausgezeichneten Lichtechtheitseigenschaften und Abriebechtheitseigenschaften herstellen. Die Farbstoffe eignen sich des weiteren auch zur Erzeugung von schwarzen Farbtönen ausgezeichneter Eigenschaften und lassen sich mit Geschwindigkeiten übertragen, welche den Geschwindigkeiten entsprechen, mit denen andere übliche bekannte Farbstoffe beim Übertragungsdruck übertragen werden können. Dies bedeutet, daß die erfindungsgemäß verwendeten Farbstoffe in vorteilhafter Weise gemeinsam mit anderen bekannten Farbstoffen verwendet werden können. Hierdurch wird das Problem der verschiedenen Übertragungsgeschwindigkeiten gelöst, das dann auftritt, wenn, wie bisher üblich, mit anderen Farbstoffen gearbeitet wird, um marineblaue und schwarze Farbtöne zu erzielen.

Die zur Herstellung eines Farbmaterials nach der Erfindung" geeigneten Farbstoffe lassen sich ausgehend von 2-Amino-5-nitrothiazol und einem geeigneten Farbkuppler beispielsweise nach folgendem Verfahren herstellen:

0,72 g (0,01 Mol) Natriumnitrit wurden langsam in Anteilen unter Rühren zu 5 ml konzentrierter Schwefelsäure bei einer Temperatur unterhalb 70⁰C zugegeben. Die Mischung wurde auf 70⁰C erwärmt und dann unter 20⁰C abgekühlt. Dann wurden tropfenweise 10 ml eines aus einem Teil Propionsäure und 5 Teilen Essigsäure bestehenden Säuregemisches zugegeben, wobei die Temperatur unterhalb 20°C gehalten wurde. Die Mischung wurde dann auf unter 5⁰C abgekühlt, worauf 1,4 g (0,01 Mol) 2-Amino-5-nitrothiazol in Anteilen zugegeben wurden. Daraufhin wurden tropfenweise nochmals 10 ml des aus einem Teil Propionsäure und 5 Teilen Essigsäure bestehenden Säuregemisches unter 10⁰C zugegeben. Die Diazotierung erfolgte innerhalb von zwei Stunden, worauf die Diazolösung zu einer Lösung des Kupplers (0,01 Mol) in dem beschriebenen Säuregemisch zugegeben wurde. Die Kupplung erfolgte innerhalb von 30 Minuten, worauf die Mischung in Wasser eingegossen wurde. Der erhaltene Farbstoff wurde abfiltriert, mit Wasser gewaschen und getrocknet.

Unter Verwendung der folgenden Kuppler wurden 10 Farbstoffe hergestellt:

1. N,N-üiäthyl-m-toluidin

2. N,N-Diäthyl-anilin

3. Ν,Ν-Diallyl-m-toluidin

4. Ν,Ν-Dimethyl-m-athylanilin

5. Ν,Ν-Diäthyl-m-äthylanilin

6. Ν,Ν-Dipropyl-m-toluidin

7. N-Äthyl-2,5-dimethylanilin

8. NjN-Dipropyl-m-chloranilin

9. Ν,Ν-Diäthyl-m-chloranilin
10. m-Toly!piperidin.

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Jeder der hergestellten Farbstoffe wurde dann zu einer Druckpaste verarbeitet und zwar nach folgendem Verfahren:

Jeweils 0,5 g eines Farbstoffes wurden in einer Kugelmühle 24 Stunden lang mit 0,5 g eines anionischen Dispersionsmittels (Reax 80C) und 5 ml Wasser vermählen. Die erhaltenen Mischungen wurden dann mit 10 ml Wasser bei 60⁰C verdünnt, worauf unter Rühren jeweils 35 g eines üblichen Dickungsmittels (31 Indalca PA/1, Hersteller Ellis Jones & Co.) zugesetzt wurden.

Die erhaltenen Druckpasten wurden dann nach dem Rasterdruckverfahren auf Filterpapier aufgedruckt und auftrocknen gelassen.

Die bedruckten Papiere wurden dann zum Übertragungsdruck verwendet und zwar zum Färben von texturierten Po bei einer Einwirkdauer von 30 Sekunden.

und zwar zum Färben von texturierten Polyesterstoffen bei 210⁰C,

Im Falle der unter Verwendung der Kuppler 2 und 7 hergestellten Farbstoffe wurden violette Drucke erhalten. Im Falle der unter Verwendung der Kuppler 1, 3-6 und 8-10 hergestellten Farbstoffe wurden rötlich-blaue Drucke erhalten. Sämtliche Drucke zeichneten sich durch ausgezeichnete Lichtechtheitseigenschaften, Waschechtheitseigenschaften und Abriebechtheitseigenschaften aus.

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Claims (11)

Patentans ρ rüche

1.JFarbmaterial für den Obertragungsdruck aus einem Träger und mindestens einem, gegebenenfalls in einem Bindemittel vorliegenden, Dispersions-Azofarbstoff, dadurch gekennzeichnet, daß es mindestens einen Azofarbstoff der folgenden Formel enthält:

NO₂

worin bedeuten:

R^ und R₂ einzeln jeweils ein Wasserstoffatom oder einen Alkylrest mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen oder einen Alkenylrest mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen oder gemeinsam mit dem Stickstoffatom, an dem sie sitzen, die zur Ausbildung eines heterocyclischen Ringes erforderlichen Atome;

R_ ein Wasserstoff- oder Halogenatom oder einen Methyl-,

Äthyl- oder Methoxyrest und

η <= 1, 2, 3 oder 4.

2. Farbmaterial nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß R.. und R jeweils die Bedeutung eines Methylrestes haben.

3. Farbmaterial nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß R₁ und R jeweils die Bedeutung eines Äthylrestes haben.

4. Farbmaterial nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß R-j und R jeweils die Bedeutung eines Isopropyl- oder n-Propylrestes haben.

5. Farbmaterial nach Ansrpuch 1, dadurch gekennzeichnet, daß R₁ und R jeweils die Bedeutung eines Allylrestes haben.

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6. Farbmaterial nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß der durch Rh und R₂ gebildete heterocyclische Ring aus einem Piperidin-, N-Phenylpiperidin-, Tetrahydrochinolin- oder Indolinrest besteht.

7. Farbmaterial nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, daß R, ein Wasserstoffatom ist und η = 4 ist, d.h., daß jeder der vier Substituenten R₃ aus einem Wasserstoffatom besteht.

8. Farbmaterial nach einem der Ansprüche 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, daß R₃ ein Methyl- oder Äthylrest ist, und zwar in meta-Stellung bezüglich des -NR..R₂-Restes und daß η = 1 ist.

9. Farbmaterial nach einem der Ansprüche 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, daß R₃ ein Chloratom ist, und zwar in meta-Stellung bezüglich des Restes -NR₁R₉ und daß η = 1 ist.

10. Farbmaterial nach einem der Ansprüche 1 bis 9, dadurch gekennzeichnet, daß der Träger aus Papier besteht.

11. Druckfarbe für die Herstellung eines Farbmaterials nach Ansprüchen 1 bis 10, dadurch gekennzeichnet, daß sie als Dispersionsfarbstoff mindestens einen solchen der folgenden Formel enthält:

worin bedeuten:

R^ und R₂ einzeln jeweils ein Wasserstoffatom oder einen Alkylrest mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen oder einen Alkenylrest mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen oder gemeinsam mit dem Stickstoffatom, an dem sie sitzen, die zur Ausbildung eines heterocyclischen Ringes erforderlichen Atome;

R₃ ein Wasserstoff- oder Halogenatom oder einen Methyl-,

Äthyl- oder Methoxyrest und
η =1,2,3 oder 4.

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