DE2531093A1

DE2531093A1 - Mittel zur hemmung des pflanzenwachstums

Info

Publication number: DE2531093A1
Application number: DE19752531093
Authority: DE
Inventors: Otto Dr Rohr
Original assignee: Ciba Geigy AG
Current assignee: Novartis AG
Priority date: 1974-07-15
Filing date: 1975-07-11
Publication date: 1976-01-29
Also published as: FR2278263A1; GB1515394A; FR2278263B1; CH588210A5; BR7504442A; SU654146A3; US4048217A; GB1515393A; ES439376A1; JPS5138421A

Description

Die vorliegende Erfindung betrifft ein Mittel zur Hemmung des Pflanzenwachstums, neue Wirkstoffe, ein Verfahren zur Herstellung dieser Wirkstoffe sowie die Verwendung dieser Mittel oder Wirkstoffe zur Hemmung des Pflanzenwachstums.

Das erfindungsgemässe Mittel enthält als Wirkstoff mindestens eine im Phenylring durch Nitro und Methyl substituierte Benzoesäure oder einen Ester davon, entsprechend der Formel

CH₃ / 2

NO
I

COXR (I)

worin R Wasserstoff, C-J-C₁₂ Alkyl, uns übst ituiert oder substituiert durch Halogen, Nitro, Cyano, C_-C, Alkoxy,

C,-C, Alkylcarbonyl, C₁-C₄ Alkylamino, Di-C₁-C₄ Alkylamino, Co-C_fi Cycloalkyl, Furyl, Tetrahydrofuryl, Phenyl oder durch Halogen oder Methyl substituiertes Phenyl;

ÖQ3885/1287

C₂-C₂₀ Alkenyl; C₂-C₂₀ Haloganelkenyl; C₃-C, Alkinyl; C₃-C₁₂ Cycloalkyl; 253109 3

Phenyl unsubstituiert oder substituiert durch Halogen, C₁-C, Alkyl, C₁-C^ Alkoxy, Cj-C^ Alkylthio, C₁-C₃ Halogenalkyl, Cyano oder Nitro,
X Sauerstoff oder Schwefel bedeuten.

Diese Verbindungen umfassen hauptsächlich folgende Gruppen von Benzoesäuren und deren Ester:

2-Methyl-3-nitro-benzoesäure und -thiosäure,entsprechend der Formel NO₀ CH,

worin R und X die oben gegebene Bedeutung haben; 4-Methyl-3-nitro-benzoesä*ure entsprechend der Formel I

NO,

COOR

worin R die oben angegebene Bedeutung hat; 6-Methyl-2-nitro-benzoesäure entsprechend der Formel

NO,

worin R die oben angegebene Bedeutung hat.

Die Verbindungen der Formel I und die sie enthaltenden Mittel eigenen sich vorzüglich zur Hemmung des Wachstums von mono- und dikotyledonen Pflanzen.

Die praktische Verwendung der erfindungsgemassen Mittel oder der Verbindungen der Formel I zur Hemmung des Pflanzenwuchses ist neu.

SQ8885/1287

Die Phytotoxizität von N,N-Dibutyl-2-methyl-3-nitrobenzeosäureamid ist von Pagani et al in "IL FARMACO" 2_8, (1973) ρ 741-752, der in vitro Effekt von 2-Methyl-3-nitro-benzeosäure auf junge Bohnenblätter von Lippincott et al^in der Amer. J. Bot 58, (1971) ρ 817-826 beschrieben worden.

Die Methyl-nitro-benzeosäure und ihre Ester der Formel I hemmen das vegetative Wachstum in mono- und dikotyledonen Pflanzen, sowohl in ober- wie unterirdischen Pflanzenteilen, indem sie diesen Pflanzen eine kompaktere Form verleihen. Die Verbindungen haben nur geringe Warmblütertoxizität und rufen, in vernünftigen Mengen angewendet bei den Pflanzen keine Schädigungen hervor. Ihre Wirkung ist von der eines herbiziden Wirkstoffes oder Düngemittels verschieden. Die neuen Mittel oder deren Wirkstoffe verlangsamen das vegetative Wachstum, fördern die Blütenbildung, die Fruchtreifung und die Ausbildung von Trenngeweben.

Die hauptsächlichsten Anwendungsgebiete dieser erfindungsgemässen Mittel ist die Wuchshemmung in Kulturen von Soja, Tabak, Getreide und bei Gras, wie auch diejenige von Zierpflanzen, Büschen (Hecken) und auch Bäumen.

Durch Wuchshemmung können z.B. in Soja-Kulturen die Pflanzen in engeren Reihenabständen gesät werden, was eine grössere Ernte pro Flächeneinheit ermöglicht. Die Pflanzen sind von kleiner en Wuchs,entwickeln kräftige grüne Blätter und einen im Verhältnis zum Blattwerk grösseren Blüten und Fruchtansatz. Durch engeren Pflanzenstand sind diese Kulturen auch besser gegen das zu Boden gedrückt werden durch Regen und Wind geschützt.

Bei den Tabakpflanzen wird durch die Wuchshemmung vor allem das Spriessen von Seiten- oder Geiztrieben gehemmt, was der Entwicklung von grossen kräftigen Blättern zugute kommt.

509885/1287

Die Anwendung dieses Mitteis bewirkt bei Gras ein langsameres Wachstum, wordurch z.B. Rasenflächen weniger oft geschnitten werden müssen; bei Getreide wird kürzeres kräftiges Stroh gebildet, was sich positiv auf die Fruchtbildung auswirkt.

Bei Zierpflanzen und Ziersträuchern bewirkt die Wuchshemmung kräftige kleinere ebenmässige Pflanzen. Ziersträucher brauchen nicht so oft beschnitten zu werden.

Das Ausmass und die Art der Wirkung sind von verschiedensten, je nach Pflanzenart variierenden Faktoren abhängig, insbesondere von der Anwendungskonzentration, dem Zeitpunkt der Anwendung in Bezug auf das Entwicklungsstadium der Pflanze. Die Applikation der Wirkstoffe erfolgt vorzugsweise in Form flüssiger Mittel sowohl auf oberirdische Pflanzenteile wie auch auf oder in den Boden. Bevorzugt ist die Applikation auf die oberirdischen Pflanzenteile, für die sich Lösungen oder wässrige Dispersionen am besten eignen.

Die Aufwandmengen müssen der Kulturpflanze, dem Zeitpunkt der Anwendung angepasst werden und liegen vorteilhafterweise zwischen 0,01 und 2 kg per Hektare.

Viele der von der Formel I umfassten Methyl-nitrobenzoesäuren sind bekannt, siehe z.B. J.Chem.Soc. 1955 p. 3845-50, J.Am.Chem.Soc.42 p. 1395-95 (1927), J.Chromatography 6 p. 396-408 (1961), und J.Am.Chem.Soc. .67, ρ. 988-9 (1945), in welchen Publikationen zum Teil auch Ester erwähnt sind. Weitere Ester werden z.B. im J.Chem. Soc. (B) 1969 (3) p. 203-5, HeIv.Chim. Acta 43_ p. 104-113 (1961), J.Chem.Soc. 67,P- 609-17 (1949), J.Med.Chem. 1968 11 (3) p. 500-03 oder in der US Patentschrift No. 3 625 989 beschrieben, andere hier sind hier zum ersten Mal dargestellt worden.

509885/ 1287

Neu sind einzelne unter die Formel I fallenden Verbindungen sowie die von der Formel Ia umfassten Ester

NO₂

^CH3

worin R, einen substituierten oder unsubstituierten Cc-C,_? Alkylrest einen Co-C_2n Alkenylrest oder Halogenalkenylrest oder einen C₂-C, Alkinylrest und X Sauerstoff oder Schwefel bedeutet.

Der substituierte Alkylrest R, kann dieselben Substituenten enthalten wie sie für den Alkylrest R und Formel I definiert sind.

Soweit die Herstellung der unter die Formel I fallenden Ester in der Literatur noch nicht beschrieben ist, können diese hergestellt werden, indem man eine Methyl- nitrobenzoesäure der Formel II

coy

oder ein reaktionsfähiges Derivat derselben, mit einem Alkohol oder Thioalkohol oder einem Derivat eines solchen Alkohols der Formel III

R-Z (III)

509885/1287

unter den üblichen Veresterungsbediugungen umsetzt. In den Formeln II und III hat R die unter Formel I gegebene Bedeutung, während Y und Z reaktionsfähige Reste darstellen und beide die Hydroxylgruppe darstellen oder einer von ihnen ein Halogenatom und der andere eine gegebenenfalls metallisierte Hydroxylgruppe oder Thiolgruppe darstellt, z.B. ein Alkalimetallkation oder das Aequivalent eines Erdalkalimetallkations.

Es ist vorteilhaft, die Umsetzung in Gegenwart eines gegenüber den Reaktionsteilnehmern inerten Lösungs- oder Verdünnungsmittels durchzuführen. Als solche kommen in Betracht: Kohlenwasserstoffe, wie Benzol, Toluol oder Xylole, halogenierte Kohlenwasserstoffe, wie Chlorbenzol, Methylenchlorid, Aethylenchlorid, Chloroform, Tetrachlorkohlenstoff, N,N-dialkylierte Amide, wie Diemthylformamid, ferner Aether und ätherartige Verbindungen, wie Dialkylather, Dioxan, Tetrahydrofuran oder für den Fall, dass Y und Z je OH bedeuten das entsprechende halogenierte Aethanol. Sofern Y=Z=OH oder sofern eines der beiden Symbole OH und das andere Halogen bedeuten, kann das Verfahren in Gegenwart einer wasserfreien Säure oder Base durchgeführt werden. Als Säuren kommen beispielsweise die folgenden in Betracht: Halogenwasserstoffsäuren, Schwefelsäuren, etc. und als Basen anorganische Base, wie Alkali- und Erdalkal!metallhydroxide bzw. -oxide, und organische Basen, wie tertiäre Amine.

Diese Veresterungen werden vorteilhafterweise unter Normaldruck bei Temperaturen zwischen 0° und 100⁰C durchgeführt.

Bevorzugte Ausführungsformen sind die Veresterung der Methyl-nitro-benzoesäure und eines Akohols der Formel III in einem inerten organischen Lösungsmittel oder einem Ueberschuss des Alkohols der Formel III vermittelst Schwefelsäure und die Umsetzung des Chlorides oder Bromides der Methyl-nitrobenzoesäure mit einem Alkohol oder Thiol der Formel III in Gegenwart eines inerten organischen Lösungsmittels, vorzugsweise Benzol.

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Das folgende Beispiel dient der Veranschaulichung des erfindungsgemässen Verfahrens. In der sich anschliessenden Tabelle sind weitere 2-Methyl-3-nitro-benzoesäureester der Formel I aufgeführt, die in analoger Weise zu diesem Beispiel erhalten wurden. Die Temperaturen sind in Grad Celsius , der Druck in Torr angegeben (1 Torr = 1 mm Hg).

Beispiel 1

231 g 2-Methyl-3-nitrobenzoylchlorid werden in 200 ml Benzol gelöst und mit 205 g Jodäthanol versetzt. Anschliessend tropft man unter Kühlung und starkem Rühren bei 15°-25° 136 g Triethylamin zu. Nach beendeter Reaktion versetzt man das Reaktionsgemisch mit 100 ml Wasser, trennt die organische Phase ab und trocknet diese mit Natriumsulfat. Das Lösungsmittel wird abfiltr'iert und abdestilliert, Der so erhaltene kristalline Rückstand hat den Smp. 54°-56°C Ausbeute: 372,8 g » 95,6% d. Th.

In analoger Weise wurden die folgenden Ester erhalten

L· 0 a H 8 ϊι / 1 2 8 7

COOR

Verbindung No.	R
1	-CH₂CH₂ I
2	-CH₂CH₂Br
3	-CH₂CH₂Cl
4	-CH₂CH₂CN
5	-H
6	- CH₃
7	-C₂H₅
8	-ISoC₃H
9	tert. C₄H₉
10	-CH₂-CH=CH₂

Physikalische Dat:en

11 12

13 14 15

-CH₂-C=CH

-C₂H₄OC₂H₅

16	-CH₂-CF₂ -CHF₂
17	iso CcHj,
18	*Π TJ (C TI ^** "ο¹/· ν.-¹ ο"· κ 0* *2 H r> β -> ·**
19	—CHo^-CH-C /Hq
20	BCJ₁₅

F	54-56°
F	43-44°
F	50-51°
F	78-81°
F	182°
F	66-67°
F	37-38°
F	38-40°

OeI η²⁵ 1,5183 OeI η23 ι_s5350

F 55-56° F 146-150°

F 81-84° OO

- 1.5180

n^ 1.5717 22

¹S₂

nj:² 1.4863

1.5136 1.5172 1.5020

22
n^ 1.5066

&0988b/1?8

Verbindung No.	R	-CH-C₄H₉	CH₃	Physikalische DaLe 11
21	^nC12^H25	\ /	n²² 1.5068
22	-CH₂-COCH₃	F 44-46°
	ⁿ"^C8^H17_CH
23	² k₃ ^{8 17} -CH₂-C=CH₂	F 73-78°
24	-CH₂-CH=CH-CH₃	22 nff 1.5392
25	-CH₀-C-NO₀ /. 1 Z CH₃	n²² 1.5053
26 27	-CH(CH₂)₁₁	n²² 1.5003 22 n^ 1.5328
28	^nC10^H21	22 n^ 1.5300
29	-CH(CH₀Cl)₀ /^CF3	F 54-56°
30		F 60-64°
31	-<O>N0₂	22 nj^ 1.5021
32	Cl	n²² 1.5495
33	-@-ci	F 78-82°
34	OCH₃	F 186-187°

35		F 124-125°

36		F 77-81°
37		23 •n£^J 1.5360

&09885/128Ί

Verbindung No.

Physikalische Datien

38

39

41

42 43

44 45

46

47 48 49

-CH,

Cl

-CH

CH(CH₃)₂ CH-(CH₂)₅-

CH[CH₂N(CH)₃J₂

-CH-'

ⁿ"^C3^H7

509885/128:

1.5536

22
i

1.5355

F 90-92°

1.5662

1.5647

η²³ 1.5234 D

η²² 1.4697

1.5115

22
rip 1.5568

22
rip 1.5550

22
rip 1.5218

22
rip 1.5170

Verbindung No.	R	H-C₅H_n H-C₆H₁₃ n-C₉H₁₉	Physikalische Da (.en
50 51 52	22 nj* 1.5128 22 n^ 1.5107 n^² 1.5040

CO-S-R

53
54
55

HC₁₂H₂₅
-CH₂-CH=CH₂
-CH₂-(^

η²¹ 1.5193
η²¹ 1.5770
F 95-97°

COOR

56	H	F	187-189°
57	IsOC₃H₇	F	55-58°
58	-CH₂-CH=CH₂	22 ⁿD	1.5430
59	-C₂H₄I	F	77-80°
60		«23 ⁿD	1.5472
61	-C₂H₄Br	F	51-54°
62 63	-CH₂-C=CH₃ ^nC8^Hl7	F «23 ⁿD	58-60° 1.5080
64	- (CH₂) gCH=CH -CgH₁₇	22	1.4995
65	-CH₂CH=CH-CH₃	ⁿD	1.5373
	£»09 f.; C i. / 1 2 fi 7

Verbindung No Physikalische Da den

66

67 68

69

70 71

72 73

74

75 76 77 78 79 80 81 82 83

CH₃

-CH₉-C-NO CH₃

-CH(CH₉Cl)₉ Cl

CH₂-

CH(CH₃)₂ -CH-(CH₂)₅CH₃

-CH[CH₂N(CH₃)₂]₂

^nC3^H7

^nC6^H13

-CH₂-CF₂-CF₃ -C₂H₄N(C₂H₅)₂ F 87-88

F 81-83° η²³ 1.5038

n^ 1.5510

F 143-145' n^2A 1.5388

n²³ 1.5594 F 104-105° F 81-84°

S09Ö

	1.4863
ⁿD²	1.5167
22	1.5250
22 ⁿD	1.5209
22 ¹¹D	1.5132
22 ⁿD	1.5120
22	1.5063
24 ⁿD	1.4853
24 ⁿD	1.5200
85/ 1 20	7

Verbindung No.

Physikalische Da(;en

84	-CH₂CH-C₄H₉
85	HC₇H₁₅
86	-CH-C₄H₉
87	^nC12^H25

1.5090 1.5090

n²³ 1.5086 n²² 1.5010

NO,

COOR

88	H	F 151-153°
89	-C₂H₄Cl	η²³ 1.5434
90		F 70-74°
91	-CH₂-C=CH	F 76-78°
92	iso CJi₇	η²² 1.5220
93	-CH₂-CH=CH₂	23 n^ 1.5315
94	-C₂H₄I	η²³ 1.5833

S0988S/ 1 287

Beispiel 2 Wuchshemmung in Sojakulturen

Die 2-Methyl-3-nitro-benzoes"äureester der Formel I hemmen das übermassige vegetative Wachstum von Sojabohnen und ermöglichen'dadurch Ertragssteigerungen. In einem Feldversuch wurden für verschiedene Soja-Arten Ertragsvergleiche angestellt.

Parzellen von ca. 50 m wurden im Bllihtermin mit einer wässerigen Zubereitung der Verbindung No. 1 bespritzt und diese Behandlung in jedem Versuch 5 mal wiederholt. Daneben wurden auch entsprechend viele Parzellen mit dem Standard TIBA behandelt resp. als unbehandelte Kontrollen belassen. Im Erntezeitpunkt wurde pro Parzelle die mittlere Wuchshöhe der Pflanzen und der Ertrag bestimmt. Folgende Resultate wurden erhalten (Mittel aus je 5 Wiederholungen):

	Sorte Wayne	Sorte	Corsoy	"inch" (Zoll) = 2,54 cm; ein	6 39,3	Sorte Lee	68
	(Nebraska)	(Iowa)			6 .. 36,9
Behandlung	Wuchshöhe Ertrag	Wuchshöhe Ertrag	4 35,2	Wuchshöhe	Ertrag
	in inch in bu/acre	in inch in bu/acre		in inch	in bu/acre
.Verbindung	No. f. /ha I 31,7 46,7
0,25 kg	kg/ha 33,7 44,9	28,	*	41,6
TIBA 0,04		24,	*	38,4
Kontrolle	34,1 45,1	30,	*	40,8
	* " nicht bestimmt
	TIBA ist 2,3,5 Trijodbenzoesäure
	Ein	"acre" (Morgen)= 0,40467	ha

ein "bushel" (Scheffel) = 13,892 1

copy I

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Beispiel 3 Wuchshemmung in Zierpflanzen

Hochwüchsige Chrysanthemen der Sorten "Regal Anne" und "Mme. P. Guittet" wurden in Töpfen angezogen und nach dem Pinzieren mit wässerigen Zubereitungen der Verbindung No. behandelt. Ein Teil der Behandlung erfolgte als Blattspritzung, der andere Reil als Giessapplikation auf die Topferde. Bei voll entwickelter Blüte erfolgte die Auswertung der Wuchshöhe und der Marktqualität folgende Resultate wurden erhalten:

	Sorte Regal Anne	20,0	mg	19,2	-	1	Sorte Mme.	15,8	P. Guittet	Markt qualität *
Behandlung	Wuchshöhe in cm	28,8	23,2	Blüten- Markt qualität quali'tät * *	1	Wuchshöhe in cm	21,0	Blüten qualität *
a) Spritzbehand	ung	30,4	26,4		1	-	22,4		2
4000 ppm	44,6	1			1	1
2000 ppm	1 -	3	14,4	1	1
1000 ppm	1	1	15,8	1
b) Giessbehandl		1	20,0		3
500 ppm	3	3^a>	33,8	3	2
250 ppm	1	2	• ι
125 ppm	1	1	₂a)
Kontrolle	1	1

* : 1 = gut - sehr gut

2 «= genügend

3 *= ungenügend

a) ^c Als Topfpflanzen zu hoch gewachsen

COPY

ti H v. ;·; ϊ, /1 :■■ η ν

Beispiel 4 Wuchshemmung bei Gräsern (Nachauflaufverfahren)

In Kunststoffschalen mit Erde-Torf-Sand-Gemisch wurden Samen der Gräser LoTIum perenne, Poa pratensis, Festuca ovina und Dactylis glomerata ausgesät. Nach drei Wochen wurden die aufgelaufenen Gräser bis auf 4 cm über den Boden zurückgeschnitten und 2 Tage später mit einer wässerigen Spritzbrühe des Wirkstoffes bespritzt. Die Wirkstoffmenge betrug umgerechnet 5 kg Aktivsubstanz pro Hektar. 14 Tage nach Applikation wurde das Wachstum der Gräser nach folgender linearer Notenskala ausgewertet:

Note 1 «= starke Hemmung (kein Wachstum ab Applikations-

zeitpunkt)

Note 9 - keine Hemmung (Wachstum wie'unbehandelte Kontrolle

Bei Verwendung der Verbindungen Nr. 10 und 11 als Wirkstoff war eine starke Hemmung zu beobachten.

5 0 9 8 8 B / 1 ? 8 7

Die Herstellung erfindungsgemässer Mittel erfolgt in an sich bekannter Weise durch inniges Vermischen und Vermählen von Wirkstoffen der allgemeinen Formel I mit geeigneten Trägerstoffen, gegebenenfalls unter Zusatz von gegenüber den Wirkstoffen inerten Dispersions- oder Lösungsmitteln Die Wirkstoffe können in den folgenden Aufarbeitungsformen vorliegen- und angewendet werden:
feste Aufarbeitungsformen: Stäubemittel, Streumittel,

Granulate, Umhüllungsgranulate, Imprägnierungsgranulate und Homogengranulate;

in Wasser dispergierbare

Wirkstoffkonzentrate: Spritzpulver (wettable powder),

Pasten, Emulsionen; flüssige Aufarbeitungsformen: Lösungen

Zur Herstellung fester Aufarbeitungsformen (Stäubeniittel, Streumittel, Granulate) werden die Wirkstoffe mit den festen Trägerstoffen vermischt. Als Trägerstoffe kommen zum Beispiel Kaolin, Talkum, Bolus, Löss, Kreide, Kalkstein, Kalkgrits, Dolomit, Diatomeenerde, gefällte Kieselsäure, Erdalkalisilikate, Natrium- und Kaliumaluminiumsilikate (Feldspäte und Glimmer), Calcium- und Magnesiumsulfate, gemahlene Kunststoffe, Düngemittel, wie Ammoniumsulfat, Ammoniumphosphat ., Ammoniumnitrat, Harnstoff , gemahlene pflanzliche Produkte, wie Getreidemehl, Baumrindemehl, Holzmehl, Kusschalenmehl, Cellulosepulver, RückStande von Pflanzenextraktionen, Aktivkohle etc., je für sich oder als Mischungen untereinander in Frage.

Die Korngrösse der Trägerstoffe beträgt für Stäubemittel zweckmässig bis ca. 0,1 mm, für Streumittel ca. 0,075 bis 0,2 mm und für Granulate 0,2 mm oder mehr.

Die Wirkstoffkonzentrationen in den festen Aufarbeitungsformen betragen 0,5 bis 80 %. 5 Π 9 B 8 f> / 1 ? 8 7

Diesen Geraischen können ferner den Wirkstoff stabilisierende Zusätze und/oder nichtionische, anionenaktive und kationenaktive Stoffe zugegeben werden, die beispielsweise die Haftfestigkeit der Wirkstoffe auf Pflanzen und Pflanzenteilen verbessern (Haft- und Klebemittel) und/oder eine bessere Benetzbarkeit (Netzmittel) sowie Dispergierbarkeit (Dispergatoren) gewährleisten. Als Klebemittel kommen beispielsweise die folgenden in Frage: Olein-Kalk-Mischung, Cellulosederivate (Methylcellulose); Hydroxyäthylglykoläther von Mono- und Dialkylphenolen mit 1 bis 15 Aethylenoxidresten pro Molekül mit 8-9 Kohlenstoffatomen im Alkylrest, Ligninsulfonsäuren, deren Alkali- und Erdalkalisalze, Polyäthylenglykoläther (Carbowaxe), Fettalkoholpolyäthylenglykoläther mit 5-20 Aethylenoxidresten pro Molekül und 8-18 Kohlenstoffatomen im Fettalkoholteil, Kondensationsprodukte von Aethylenoxid, Propylenoxid, Polyvinylpyrrolidone, Polyvinylalkohole, Kondensa'tionsprodukte von Harnstoff-Formaldehyd sowie Latex-Produkte.

In Wasser dispergierbare Wirkstoffkonzentrate, d.h. Spritzpulver (wettable powder), Pasten und Emulsionskonzentrate stellen Mittel dar, die mit Wasser auf jede gewünschte Konzentration verdünnt werden können. Sie bestehen aus Wirkstoff, Tragerstoff, gegebenenfalls den Wirkstoff stabilisierenden Zusätzen, oberflächenaktiven Substanzen und Antischaumraitteln und gegebenenfalls Lösungsmitteln. Die Wirkstoffkonzentration in diesen Mitteln beträgt 5 80 %.

Die Spritzpulver (wettable powder) und Pasten werden erhalten, indem man die Wirkstoffe mit Dispergiermitteln und pulverformigen Trägerstoffen in geeigneten Vorrichtungen bis zur Homogenität vermischt und vermahlt. Als Träger stoffe kommen beispielsweise die vorstehend für die festen Aufarbeitungsformen erwähnten in Frage. In manchen Fällen

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ist es vorteilhaft, Mischungen verschiedener Trägerstoffe zu verwenden. Als Dispergatoren können beispielsweise verv;endet werden: Kondensationsprodukte von sulfoniertem Naphthalin und sulfonierten Naphthalinderivaten mit Formaldehyd, Kondensationsprodukte des Naphthalins bzw. der Naphthalinsulfonsäuren mit Phenol und Formaldehyd sowie Alkali-, Ammonium- und Erdalkalisalze von LigninsulfonsMure, weiter Alkylarylsulfonate, Alkali- und Erdalkalimetallsalze der Dibutylnaphthalinsulfonsäure, Fettalkoholsulfate, wie Salze sulfatierter Hexadecanole, Heptadeca-

nole, Octadecanole und Salze von sulfatiertem Fettalkoholglykol'äther, das Natriumsalz von Oleyläthionat, das Natriumsalz von Oleylmethyltaurid, ditertiä're Acetylenglykole, Dialkyldilaurylammoniumchlorid und fettsaure Alkali- und Erdalkalisalze.

Als Antischaummittel kommen z.B. Silicone in Frage.

Die Wirkstoffe werden mit den oben aufgeführten Zusätzen so vermischt, vermählen, gesiebt und passiert, dass bei den Spritzpulvern der feste Anteil eine Korngrösse von 0,02 bis 0,04 mm und bei den Pasten von 0,03 mm nicht überschreitet. Zur Herstellung von Emulsionskonzentraten und Pasten werden Dispergiermittel, wie sie in den vorangehenden Abschnitten aufgeführt wurden, organische Lösungsmittel und Wasser verwendet. Als Lösungsmittel kommen beibeispielsweise die folgenden in Frage: Alkohole, Benzol, Xylole, Toluol, Dirnethylsulfoxyd und im Bereich von 120 35O°C siedende Mineralölfraktionen. Die Lösungsmittel müssen praktisch geruchlos, nicht phytotoxisch, den Wirkstoffen gegenüber inert und dürfen nicht leicht brennbar sein.

Ferner können die erfindungsgemässen Mittel in Form von Lösungen angewendet werden. Hierzu wird der Wirkstoff, bzw. werden mehrere Wirkstoffe der allgemeinen Formel I in

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geeigneten organischen Lösungsmitteln. LbEungsmituelgemischen oder Wasser gelöst. Als organische Lösungsmittel können aliphatische und aromatische Kohlenwasserstoffe, deren chlorierte Derivate, Alkylnaphthaline, Mineralöle allein oder als Mischung untereinander verwendet werden. Die Lösungen sollen die Wirkstoffe in einem Konzentrationsbereich von 1 bis 20 "L enthalten.

Diese Lösungen können entweder mit Eil ^re eines Treibgases (als Spray) oder mit speziellen Spritzen (als Aerosol) aufgebracht werden.

Den beschriebenen erfindungsgemässen Mitteln lassen sich andere biozide Wirkstoffe oder Mittel beimischen. So können die neuen Mittel ausser den genannten Verbindungen der allgemeinen Formel I zum Beispie]. Insektizide, Fungizide, Bakterizide, Fungistatika, Bakteriostatika oder Nematozide zur Ergänzung oder Verbreiterung des Wirkungsspektrums enthalten. Die erfindungsgemässen Mittel können ferner noch PflanzendUnger, Spurenelemente, usw. enthalten.

Im folgenden werden Aufarbeitungsformen der neuen Wirkstoffe der allgemeinen Formel I beschrieben. Teile bedeuten Gewichtsteile.

509885/1287

Spritzpulver

Zur Herstellung eines a) 50%igen, b) 25%igen und c) lO%igen Spritzpulvers werden folgende Bestandteile verwendet:

a) 50 Teile 2~Methyl-3-nitro-benzoesäure-(2'-jodäthyl)-ester,

5 Teile Alkylarylsulfonat,
10 Teile Calcium-Ligninsulfonat,

1 Teil Champagne-Kreide - Kydroxyäthylcellulose -

Gemisch 1:1,

20 Teile Kieselsäure,
14 Teile Kaolin;

b) 25 Teile 2-Methyl-3-nitro-benzoesäure-(2'-jodäthyl)-ester,

5 Teile Oleylmethyltaurid - Natriumsalz,

2,5 Teile Naphthalinsulfonsäure-Formaldehyd-Kcndensat,

0,5 Teile Carboxymethylcellulose,

5 Teile neutrales Kaiium-Aluminium-Silikat,

62 Teile Kaolin;

c) 10 Teile 2-Methyl-3-nitro-benzoesäure-(2'-jodäthyl)-ester,

3 Teile Gemisch der Natriumsalze von gesättigten

Fettalkoholsulfaten,

5 Teile Naphthalinsulfonsäure-Formaldehyd-Kondensat, Teile Kaolin.

Die Wirkstoffe V7erden in geeigneten Mischern mit den Zuschlagstoffen innig vermischt und auf entsprechenden Mühlen und Walzen vermählen. Man erhält Spritzpulver, die sich mit Wasser zu Suspensionen jeder gewünschten Konzentration verdünnen lassen.

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Emul s ion s konzentrat

Zur Herstellung eines 25%igen Eniulsionskonzentrates werden

25 Teile 2-Methyl-3-nitro-benzoesä'ure-(2 '-jodäthyl)-ester, 5 Teile einer Mischung von Nonylphenolpolyoxyäthylen

und Calcium-dodecylbenzolsulfonat, 70 Teile Xylol

miteinander vermischt. Dieses Konzentrat kann mit Wasser zu Emulsionen auf geeignete Konzentrationen verdünnt werden. Solche Emulsionen sind geeignet zur beschleunigten Ausreifung von Frlichten und zur Förderung der Frucht- und Blattablösung.

An Stelle der fUr die Herstellung der Spritzpulver und des Emulsionskonzentrats angegebenen Wirkstoffe lassen sich auch die Übrigen unter den Umfang der Formel I fallenden Wirkstoffe verwenden.

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Claims

Patentansprüche

1. Mittel zur Hemmung des Pflanzenwachstums, dadurch gekennzeichnet, dass es neben Träger bzw. Zuschlagstoffen und/oder Verteilungsmitteln als Wirkstoff mindestens eine Benzoesäure oder einen Ester davon, der Formel I enthält.

NO₉
CH₃

COXR

worin R Wasserstoff, C,-C,_? Alkyl, unsubstituiert oder substituiert durch Halogen, Nitro, Cyano, C, -C, Alkoxy, C,-C, Alkylcarbonyl, C.-C, Alkylamino, Di-C₁-C, Alkylamino, C₃-C₆ Cycloalkyl, Furyl, Tetrahydrofuryl, Phenyl oder 'durch Halogen oder Methyl substituiertes Phenyl;

C₂-C₂₀ Alkenyl; C₃-C₂₀ Halogenalkenyl; C₃-C^ Alkinyl; C₃-C₁₂ Cycloalkyl;

Phenyl unsubstituiert oder substituiert durch Halogen, C₁-C^ Alkyl, C₁-C^ Alkoxy, C₁-C^ Alkylthio, C₁-C₂ Halogenalkyl, Cyano oder Nitro,

X Sauerstoff oder Schwefel bedeuten.

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- 2k -

2. Mittel gemäss Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass es als Wirkstoff mindestens eine 2-Methyl-3-nitro-benzoesä"ure oder einen Ester davon der Formel

NO₂CH₃

COXR

worin R und X die unter Formel I₅ Anspruch 1 gegebene Bedeutung haben, enthält.

3. Mittel gemäss Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass es als Wirkstoff die 4-Methyl-3-nitrobenzoesäure oder einen Ester davon der Formel

NO,

worin R die unter Formel !,Anspruch 1 gegebene Bedeutung hat, enthält.

4. Mittel gemäss Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass es als Wirkstoff die 2-Methyl-6-nitrobenzoesäure oder einen Ester davon der Formel

COOR

worin R die unter Formel I, Anspruch 1 gegebene Bedeutung hat, enthält.

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5. Mittel gemäss Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass es als Wirkstoff die 2-Methyl-4-nitrobenzoesäure enthält.

6. Mittel.gemäss Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass es als Wirkstoff den 2-Methyl-3-nitro-benzoesäure-propinylester enthält.

7. Mittel gemäss Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass es als Wirkstoff den 2-Methyl-3-nitro-benzoesäure-isopropylester enthält.

8. Mittel gemäss Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass es als Wirkstoff 2-Methyl-3-nitrobenzoesäure-allylester enthält.

9. Mittel gemäss Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass es als Wirkstoff 2-Methyl~3-nitro-benzoesäure-(2'-chloräthyl)-ester enthält.

10. Mittel gemäss Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass es als Wirkstoff 2-Methyl-3-nitro-benzoesäure-(2^l-bromäthyl)-ester enthält.

11. Mittel gemäss Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass es als Wirkstoff 2-Methyl-3-nitro-benzoesäure-(2'-iodäthylester) enthält.

12. Mittel gemäss Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass es als Wirkstoff die 2-Methyl-3-nitro-benzoesäure oder einen Ester davon, der Formel

COOR

NO₂ CH₃

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worin R, Wasserstoff, eine nieder Alkylgruppe, eine niedere Alkenylgruppe, eine nieder Alkynylgruppe, eine niedere Haloalkyl oder Cyanoalkylgruppe, eine Cycloalkylgruppe oder eine substituierte oder unsubstituierte Phenylgruppe bedeutet.

Priorität 15. Juli 1974

13. Die Verwendung des Mittels gemäss Anspruch 1 zur Hemmung des Wuchses von dikotyledonen Pflanzen, dadurch gekennzeichnet, dass man auf solche Pflanzen oder eine mit solchen Pflanzen bestandene Fläche eine wirksame Menge eines solchen Mittels appliziert.

14. Die Verwendung gemäss Anspruch 13 des Mittels gemäss Anspruch zur Wuchshemmung in Kulturen von Soja, Tabak oder bei Zierpflanzen.

/l5. Neue Methyl-nitro-benzoesäure der Formel Ia ^y NO₂

CH₃

XX\

COXR₁ (Ia)

worin R, einen unsubstituierten oder substituierten C₅-C₁₂ Alkylrest, einen C₃-C₂₀ Alkenyl oder Halogenalkenyl· rest oder einen C^-C, Alkinylrest bedeutet.

16. Als neuer Ester gemäss Anspruch 15 2-Methyl-3-nitro-benzoesäure-allylester.

17. Als neuer Ester gemäss Anspruch 15 2-Methyl-3-nitrobenzoesäure-propiny!ester.

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18. 2-Methyl-3-nitro-benzoesäure(2^!jodäthyl)-ester.

19. 2-Methyl-3-nitro-benzoesäure-(2'-chloräthyl)-ester.

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