DE2528139A1 - Bleichfixierbaeder - Google Patents
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Description
CIBA-GEIGYAG,CH-4002 Basel V^iliUi/~\ VlitZlvJi Y
DR. BiRQ DIPL. - INQ, STAM DlPL-INQ. SCHWABE DR. DR. SANDMAIR
PATENTANWÄLTE DX 8-9476/lLF 1076+ · MOMOHfN eo · MAUERKlACHfRfTR,O
Anwaltsakte 26 162 24. Juni 1975
Bleichfixierbäder
Bei der herkömmlichen Verarbeitung farbphotographisehen
Materials, d. h. Material,welches Silberhalogenidemulsionsschichten
enthält und zur Herstellung farbiger Bilder geeignet ist, entwickelt man ein entwicklungsfähiges Silbersalzbild
mit einem aromatischen primären Amino-Entwicklungsmittel der
Art des para-Phenylendiamins (sogenannter Farbentwickler)
in Gegenwart einer Verbindung (sogenannter Farbkuppler), die sich mit den Oxydationsprodukten des Farbentwicklers zu
einem Azomethin- oder Chinonimin-Farbstoff vereinigt. So bildet sich der Farbstoff in situ mit dem entwickelten Silber-MId.
Anschließend muß man das Produkt mit einem Bleichbad und einem Fixierbad oder einem kombinierten Bleichfixierbad
behandeln, um dadurch das Silber und jegliches noch vorhandene Silberhalogenid oder andere Silbersalz zu entfernen, so daß im
Abzugsmaterial nur das Farbbild zurückbleibt.
Vorzugsweise verwendet man ein kombiniertes Bleichfixerbad,
da sich hierdurch die Verarbeitungszeit verkürzt und der Bedarf an Verarbeitungsgeräten verringert. Normalerweise besteht
das Bleichfixierbad aus einem schwachen Oxydationsmittel, z. B. einem Eisen(lll)-chelatkomplex, einem Kupfer(II)-komplexsalz
oder einem Kobalt(III)-komplex, einem Silberhalogenidlösungsmittel
oder einem Fixiermittel, beispielsweise einem wasserlöslichen Thiosulfat oder wasserlöslichen Rhodanid.
Meist wird jedoch etwas Farbentwickler auf der Oberfläche und innerhalb der Schichten des Abzugsmaterials aus dem Farbentwicklerbad
in das Bleichfixierbad verschleppt. Dieser Farbentwickler kann durch das Oxydationsmittel oder durch Luftsauerstoff
oxydiert werden. Dieses Oxydationsprodukt ist dann mit irgendwelchen Farbkupplerriückständen im Abzugsmaterial kupplungsfähig,
wobei Nicht-bildfarbstoffe entstehen, die als Verfärbung an den Glanzlichtstellen des Abzugs in Erscheinung
treten.
Die vorliegende Erfindung betrifft nun -ein Bleichfixierbad,
bei dessen Gebrauch das darin verarbeitete Abzugsmateiial
eine geringere Neigung zur Verfärbung aufweist.
Dieses, ein mildes Oxydationsmittel und ein Silberhalogenidlösungsmittel
enthaltende, photographische Bleichfixierbad
enthält als verfärbungsmindernde Verbindung 2,6-Dihydroxyisonicotinsäure
und/oder 3>5-Dihydroxybenzoesäure.
Unter einem milden Oxydationsmittel versteht man ein solches, das zur Zersetzung des im Bleichfixierbad verwendeten
Silberhalogenidlösungsmittels nicht stark genug ist.
Beispielsweise kann das milde Oxydationsmittel ein Eisen(lII)-chelatkomplex, ein Kupfer(II)-komplexsalz oder ein
Kobalt(III)-komplex, z. B. der Diaquotetrammin-kobalt(lII)-komplex,
sein.
Unter einem Eisen(lII)-chelatkomplex versteht man eine
Koordinationsverbindung des Eisen(lII)-ion<5 mit einer stickstoff-
und/oder sauerstoffhaltige Koordinationsgruppen tragenden Verbindung. Amino-, stickstoffhaltige Heterocyclo-,
Carboxyl— und Carbonylgruppen sind die wichtigsten
Koordinati onsgrupp en.
Der im Bleichfixierbad bevorzugt zu verwendende Eisen— (III)-chelatkomplex ist ein Eisai(TJI)-ö.thylendiamintetraessigsäurekomplex.
Dabei kann man selbstverständlich diese Verbindung als solche in der Herstellung des Bleichfixierbadss einsetzen
oder sie durch Umsetzung von Aethylendiamintetraessigsfiure mit einem Eisen(lll)-salz z. B. Eisen(lll)-chlorid in situ
im Bleichfixierbad bilden. In den nachfolgenden Beispielen wurde der Eisen(lII)-äthylendiamintetraessigsäurekomplex in
situ gebildet. Weiter unten wird ein solcher Chelatkomplex als Ferri-ammonium-EDTA bezeichnet. Eisen(lll)-komplexe der
Nitrilotriessigsäure, 1,3-Diamino-2-propanoltetraessigsäure
und Aethylimino-dipropionsäure sind ebenfalls geeignet.
Das Silberhalogenidlösungsmittel ist vorzugsweise ein
Alkali- oder Ammoniumthiοsulfat und/oder -rhodanid. Die
vor allem bevorzugte Verbindung ist Ammoniumthiosulfat.
Bei Verwendung eines Thiosulfatfixiermittels sollte zur Stabilisierung besonders bevorzugt Natriumsulfit oder
Ammoniumsulfit in der Bleichfixierlösung vorhanden sein.
Das Bleichfixierbad vorliegender Erfindung kann als eine konzentrierte Bleichfixierlösung vorliegen, welche vor
Gebrauch mit Wasser zu verdünnen ist oder einerArbeitslösung des Bleichfixierbades als Auffrischer zugesetzt wird.
Die Bestandteile des Bleichfixierbades vorliegender Erfindung sollen zum Gebrauch .vorzugsweise innerhalb
folgender Konzentrationsfcereiche vorhanden sein;
509883/0882
a) Eisen(III)-komplex in einer Konzentration von 0,1 bis
0,3 m in der Arbeitslösung im Fall von Ferri-ammonium-EDTA,
b) Ammoniumthiοsulfat in einer Konzentration von 0,5 bis
1,3 m, d. h. von etwa 76 g bis 200 g pro Liter Arbeitslösung,
c) Ammoniumrhodanid (wenn vorhanden) bis zu 1/4 der molaren Konzentration an Ammoniumthiosulfat,
d) Natrium- oder Ammoniumsulfit in einer Konzentration
von 0,05 bis 0,2 m, d. h. ungefähr von 6 g bis 25 g entweder
Natriumsulfit oder Ammoniumsulfit, und
e) die verfärbungsmindernde Verbindung (d. h. 2,6-Dihydroxyisonicotinsäure
oder 3>5-Dihydroxybenzoesäure) in einer Konzentration von 0,1 bis 20 g pro Liter Arbeitslösung,
und besonders bevorzugt in einer Konzentration von 2,0 bis 5»0 g pro Liter.
Der bevorzugte pH-Wert der Bleichfixierarbeitslösung liegt zwischen 6 und 8. Die bevorzugte Temperatur
ist ungefähr 24°C - 33°C.
Man nimmt an, daß die Gegenwart der angegebenen verfärbungsmindernden
Mittel in den Bleichfixierbädern gemäß vorliegender Erfindung zu einer Verringerung der Verfärbung
im endgültigen Abzugsmaterial beiträgt, indem oxydierter Farbentwickler, der im Abzugsmaterial bei dessen Einführung
in das Bleichfixierbad noch vorhanden ist (oder durch das Oxydationsmittel im Bleichfixierbad gebildet wird), sich
damit zu wasserlöslichen Verbindungen umsetzt, die dann aus dem Abzugsmaterial ausgewaschen werden. Die durch die Umsetzung
der einzeln angegebenen verfärbungsmindernden Mittel
5 0 9883/0882
mit oxydiertem Farbentwickler gebildeten wasserlöslichen Verbindungen sind gewöhnlich farbig, aber wegen ihrer Wasserlöslichkeit
werden sie bei der auf die Bleichfixierstufe folgenden Wässerung aus dem Abzugsmaterial herausgewaschen.
Eine andere Ausführungsform der vorliegenden Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung farbphotographischer
Abzüge, dadurch gekennzeichnet, daß man das Farbabzugsmaterial
bildweise belichtet, das Material in einer Farbentwicklerlösung farbentwickelt, das entwickelte Material in einem Bleichfixierbad
der oben beschriebenen Art behandelt und darauf das Material genügend lange wässert, um alles Oxydationsmittel,
Silberhalogenidlösungsmittel, gelöstes Silber und jegliche gegebenenfalls durch Umsetzung von oxydiertem Farbentwickler
mit dem im Bleichfixierbad vorhandenen, einzeln angegebenen verfärbungsmindernden Mittel gebildete farbige Verbindung
praktisch vollständig herauszuwaschen.
Zur kontinuierlichen Verarbeitung unter optimalen Bedingungen arbeitet man vorzugsweise mit der Bleichfixierlösung
gemäß vorliegender Erfindung in einem Zweitanksystem mit Gegenstromnachfüllung, wobei man frische Lösung in den
zweiten Tank (in Richtung des Filmganges) zugibt und der Ueberlauf vom zweiten Tank in den ersten Tank fließt. Den
Ueberlauf vom ersten Tank leitet man dann gewöhnlich zur Silberrückgewinnung und dann zum Abwasser oder zur Silberrückgewinnung
mit nachfolgender Bleichfixierregeneration und Wiederverwendung.
- 5 509883/0882
Man verwendete drei photographische Mehrschichtenfarbabzugspapiermaterial
streifen mit drei Chloridbromidemulsionen. Dieses Material besaß eine blauempfindliche
Schicht enthaltend den Gelbkuppler 5'-~Carboxy-ct--(4-methoxybenzoyl)-2'-
(N-methyl-N-octadecylamino)acetanilid, eine grünempfindliche Schicht enthaltend den Purpurkuppler
"6-(3-Carboxy-3-(N-octadecylisobutyramido)-propionamido)-3-indazolon
und eine rotempfindliche Schicht enthaltend den Blaugrünkuppler
2-Hexadecylcarbamoyl-4-sulpho-1-naphthol,
Natriumsalz.
Jeder Streifen wurde unter einem Graukeil belichtet
und danach 3h Minuten bei 300C in einer Färbentwicklerlösung
der folgenden Zusammensetzung farbentwickelt:
Kaliumcarbonat 70 g
Natriumsulfit 2, 0 g
Hydroxylaminsulfat 3» 5 g
Kaliumbromid 0,75 g
4-Amino-N-butyl-N-(4-sulphobutyl)-anilinsulfonat
(Färb- 4, 0 g entwickler)
Wasser auf 1 Liter
Die drei Farbpapiermaterialstreifen wurden dann für
Minuten bei 300C in verschiedene Bleichfixierbäder gegeben.
S09883/0882
| Bad | 7, | 1 | Bad | 2 | Bad | 4 | 3 | |
| Wasser | 500 | 1000 | ml | 500 | ml | 5OO | 7 | ml |
| Aethylendiamintetraessig- säure |
85 | g | 85 | g | 85 | 1000 | g | |
| Eisen(III)-Chlorid (60 % Gew./Vol.) |
49 | ml | 49 | ml | 49 | ml | ||
| Ammoniumhydroxyd (Spez. Gew. 0,920) |
97, | 5 ml | 97, | 5 m] | 97 | ,5 ml | ||
| Natriumsulfit | 20 | g | 20 | g | 20 | g | ||
| Ammoniumthiosulfat (80 % Gew./Vol.) |
150 | ml | 150 | ml | I50 | ml | ||
| 2,6-Dihydroxyisonicotin- säure |
— | 4 | g | — | ||||
| 3,5-Dihydroxybenzoesäure | - | — | g | |||||
| pH | 8 | 7, | 8 | ,8 | ||||
| Wasser auf | ml | 1000 | ml | ml |
Jeder der Streifen wurde dann 3 Minuten in fließendem
Wasser gewässert. Die Glanzlichtstellen jedes dieser Abzüge wurden untersucht, und der im Bleichfixierbad 1 verarbeitete
Abzug zeigte deutliche Verfärbungen an diesen Stellen. Keine nennenswerte Verfärbung zeigte sich an den Glanzlichtstellen
der in Bleichfixierbädern 2 und 3 verarbeiteten Abzüge. Diese Beobachtung wurde durch Bestimmung der Reflexionswerte für
rotes, grünes und blaues Licht an denselben Glanzlichtstellen jedes der Abzüge bestätigt. Folgende Ergebnisse wurden
erhalten:
509883/0882
| Reflexionswert für | Grün | Blau | |
| Bleichfixierbad Nr. 1 (Kontrolle) η η η Nr. 2 Il Il Il Nr. 3 |
Rot | 68,9 % 71,0 71,4 |
61,5 % 65,4 64,3 |
| 69,7 % 73,8 73,3 |
Weitere vier Farbabzugspapierstreifen der in Beispiel 1 verwendeten Art wurden belichtet und unter denselben Bedingungen
wie in Beispiel 1 färbentwickelt.
Die vier Streifen wurden dann 3 Minuten lang bei 30 C in verschiedenen Bleichfixierbädern der folgenden
Zusammensetzung verarbeitet:
| Bad 4 | ml | Bad | 5 | Bad | 6 | Bad | 7 | |
| Wasser | 500 | g | 500 | ml | 500 | ml | 500 | ml |
| Aethylendiamintetra- essigsfiure |
85 | ml | 85 | g | 85 | g | 85 | g |
| Eisen (III)-chlorid (60 % Gew./Vol.) |
49 | ml | 49 | ml | 49 | ml | 49 | ml |
| Ammoniumhydroxyd (Spez. Gew.0,920) |
97,5 | g | 97,5 | ml | 97,5 | ml | 97,5 | ml |
| Natriumsulfat | 20 | ml | 20 | g | 20 | g | 20 | g |
| Ammoniumthio sulfat (80 % Gew./Vol.) |
150 | 150 | ml | I50 | ml | 150 | ml | |
| 2,6-Dihydroxyiso- nicotinsäure |
— | 0,5 | g | 1,0 | g | 2,0 | g | |
| pH | 7,8 | ml | 7,8 | 7,8 | 7,8 | |||
| Wasser auf | 1000 | 1000 | ml | 1000 | ml | 1000 | ml |
&09883/0882
Jeder der Streifen wurde dann 3 Minuten in fließendem Wasser gewässert. Die Glanzlichtstelle jedes dieser Abzüge
wurde untersucht, und eine deutliche Verfärbung wurde auf dem in Bleichfixierbad 4 verarbeiteten Abzug beobachtet. Auf
den in Bädern 5 bis 7 bleichfixierten Abzügen wurde eine fortschreitende Verbesserung der Weiße festgestellt, mit
keiner nennenswerten Verfärbung auf der in Bad 7 verarbeiteten Probe.
Die folgenden Reflexionswerte für rotes, grünes und blaues Licht wurden an den Glanzlichtstellen dieser Proben
gemessen:
| Nr. | 4 (Kon trolle) |
■ Reflexionswert | Grün | für | % | Blau | |
| Nr. | 5 | Rot | 68,9 | 61,5 % | |||
| Bleichfixierbad | Nr. | 6 | 69,7 % | 69,8 | 64,1 | ||
| Il Il | Nr. | 7 | 71,6 | 71,0 | 65,5 | ||
| Il Il | 73,3 | 72,5 | 67,3 | ||||
| Il Il | 74,6 | ||||||
50988 3/nfi«9
Claims (8)
1. Ein mildes Oxydationsmittel und ein Silberhalogenidlösungsmittel
enthaltendes, photographisches Bleichfixierbad, dadurch gekennzeichnet, daß es 2,6-Dihydroxyiscnicotinsäure
und/oder 3>5-Dihydroxybenzoesäure enthält.
2. Bleichfixierbad nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß es als mildes Oxydationsmittel einen Eisen(IIl)-chelatkomplex,
ein Kupfer(II)-komplexsalz oder einen Kobalt(lII)-komplex
enthält.
3· Bleichfixierbad nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet;
daß es als Eisen(lll)-chelatkomplex einen Eisen(lll)-äthylendiamintetraessigsäurekomplex
enthält.
4. Bleichfixierbad nach Anspruch 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß es als Silberhalogenidlösungsmittel ein Alkalioder
Ammonium-thiοsulfat und/oder -rhodanid enthält.
5« Bleichfixierbad nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet,
daß es als Silberhalogenidlösungsmittel Ammoniumthiosulfat
enthält»
6. Bleichfixierbad nach Anspruch 5» dadurch gekennzeichnet, daß es weiterhin Natriumsulfit oder Ammoniumsulfit
enthält.
7· Bleichfixierbad nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet,
daß es 0,1 bis 0,3 m Ferri-ammonium-EDTA, 0,5 bis 1,3 m Ammoniumthiosulfat, 0,05 bis 0,2 m Natrium- oder
Ammoniumsulfit und 0,1 bis 20 g pro Liter 2,6-Dihydroxyisonicotinsäure
oder 3>5-Dihydroxybenzoesäure enthält.
8. Bleichfixierbad nach Anspruch 7, dadurch gekenn-
- 10 -
509883/0882
zeichnet, daß es 2,0 bis 5,0g pro Liter 2,6-Dihydroxyisonicotinsäure
oder 3,5-Dihydroxybenzoesäure enthält.
9· Bleichfixierbad nach Anspruch 7 oder Anspruch 8, dadurch gekennzeichnet, daß es einen pH-Wert von 6 bis 8
aufweist.
IQ. Verfahren zur Herstellung farbphotographischer Abzüge,
dadurch gekennzeichnet, daß man das Farbabzugsmaterial
bildweise belichtet, das Material in einer Färbentwicklerlösung
farbentwickelt, das entwickelte Material in einem Bleichfixierbad nach einem der Ansprüche 1 bis 9 behandelt und darauf das
Material genügend lange wässert, um alles Oxydationsmittel, Silberhalogenidlösungsmittel, gelöstes Silber und jegliche
gegebenenfalls durch Umsetzung von oxydiertem Farbentwickler mit dem im Bleichfixierbad vorhandenen, einzeln angegebenen
verfärbungsmindernden Mittel gebildete farbige Verbindung
praktisch vollständig herauszuwaschen.
- 11 509883/0882
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| GB2833174A GB1473874A (en) | 1974-06-26 | 1974-06-26 | Photographic silver halide bleach-fix baths |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE2528139A1 true DE2528139A1 (de) | 1976-01-15 |
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ID=10273979
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DE19752528139 Withdrawn DE2528139A1 (de) | 1974-06-26 | 1975-06-24 | Bleichfixierbaeder |
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| Country | Link |
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| JP (1) | JPS5124226A (de) |
| CH (1) | CH612772A5 (de) |
| DE (1) | DE2528139A1 (de) |
| FR (1) | FR2276613A1 (de) |
| GB (1) | GB1473874A (de) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0071402A1 (de) * | 1981-07-21 | 1983-02-09 | Konica Corporation | Methode zur Stabilisierung eines lichtempfindlichen farbphotographischen Materials auf Silberhalogenidbasis |
Families Citing this family (1)
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|---|---|---|---|---|
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1974
- 1974-06-26 GB GB2833174A patent/GB1473874A/en not_active Expired
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1975
- 1975-06-05 CH CH725175A patent/CH612772A5/xx not_active IP Right Cessation
- 1975-06-24 FR FR7519760A patent/FR2276613A1/fr active Granted
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- 1975-06-26 JP JP7868075A patent/JPS5124226A/ja active Pending
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0071402A1 (de) * | 1981-07-21 | 1983-02-09 | Konica Corporation | Methode zur Stabilisierung eines lichtempfindlichen farbphotographischen Materials auf Silberhalogenidbasis |
| EP0158369A3 (en) * | 1981-07-21 | 1986-02-19 | Konishiroku Photo Industry Co. Ltd. | A method of stabilizing a light-sensitive silver halide color photographic material |
| US4939073A (en) * | 1981-07-21 | 1990-07-03 | Konishiroku Photo Industry Co., Ltd. | Stablized method of light sensitive silver halide color photographic material |
Also Published As
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|---|---|
| GB1473874A (en) | 1977-05-18 |
| FR2276613B1 (de) | 1977-08-05 |
| JPS5124226A (en) | 1976-02-27 |
| FR2276613A1 (fr) | 1976-01-23 |
| CH612772A5 (en) | 1979-08-15 |
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