DE2526689A1 - Verfahren zur herstellung von 1,2-oxa-phospholanen - Google Patents
Verfahren zur herstellung von 1,2-oxa-phospholanenInfo
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Description
HOECHST AKTIENGESELLSCHAF Τ« conf>on
Aktenzeichen: HOE 75/F 160
Datum: 13. Juni 1975 Dr.GM/Pt
Verfahren zur Herstellung von 1,2-Oxa-phospholanen
Es ist bereits bekannt, daß 2-Chlorformyläthyl-phosphinsäurechloride,
die aus Alkyldichlorphosphinen und Oi, ß-ungesättigten
Carbonsäuren bequem zugänglich sind, mit Acetanhydrid zu 2,5-Dioxo-1,2-oxa-phospholanen
cyclisiert werden können, wobei Acetylchlorid als Nebenprodukt anfällt. 2-Methyl- bzw. 2,4-Dimethyl-2,5~dioxo-l,2-oxaphospholan
erhält man nach diesem Verfahren aus den entsprechenden Chlorformylalkyl-phosphinsäurechloriden in
84,3 %iger bzw. 78,6 %iger Ausbeute. Bezieht man die Ausbeuten
auf Methyldichlorphosphxn, das mit Acrylsäure bzw. Methacrylsäure zu den entsprechenden 2-Chlorformylalkyl-methylphosphinsäurechloriden
reagiert, so einrechnet sich für das 2-Methyl- bzw. 2,4-Dimethyl-2,5-dioxo-l,2-oxaphospholan eine Gesamtausbeute
von 67,7 % bzw. 60,7 % (V.K. Chajrullin, I.I. Sobcuk und
A.N. Pudovik, Z. obsc. chim. 37, 710 (1867), V.K. Chajrullin,
R.M. Kondrat'eva und A.N. Pudovik, Z. obsc. chim. 38., 288 (1968))
O Il ClCCH-CH |
O /CH
η/ 3 ο |
• | -2 | * | CH COCl | R^ χ |
CH3 |
*x | |||||||
(
H |
|||||||
I! 0 |
|||||||
R | |||||||
) I J-CH3 0 |
|||||||
= H, | |||||||
609853/1038
Es ist ein Nachteil dieses Verfahrens, daß die rohen 2,5-Dioxo-1,2-oxa-phospholane
durch größere Mengen Acetanhydrid verunreinigt sind, das auch unter vermindertem Druck nur unvollständig abgetrennt
werden kann und bei Temperaturen oberhalb 1300C zu Verfärbungen
des Rohproduktes führt. Zur Reindarstellung der nach diesem Verfahren hergestellten 2,5-Dioxo-l,2-oxa-phospholane
kann auf eine Hochvakuumdestillation nicht verzichtet werden.
Es wurde nun gefunden, daß man 2,5-Dioxo-l,2-oxaphospholane der
allgemeinen Formel (I)
(D
worin R eine gegebenenfalls substituierte Alkylgruppe mit bis zu 18 C-Atomen, vorzugsweise 1 bis 12, insbesondere 1 bis 4 C-Atomen,
die gegebenenfalls durch Halogen, insbesondere Chlor, vorzugsweise
bis zu dreimal, insbesondere einmal substituiert ist, eine Cycloalkylgruppe mit bis zu 8 C-Atomen, insbesondere Cyclopentyl,
Cyclohexyl, eine Alkenylgruppe mit bis zu 8 C-Atomen, insbesondere Vinyl und Allyl, eine Arylgruppe mit bis zu 14
C-Atomen, insbesondere Phenyl, die gegebenenfalls durch niedere Alkylgruppen mit bis zu 4 C-Atomen, niedere Alkoxygruppen mit
bis zu 4 C-Atomen, Halogen- oder durch niedere Alkylreste mit bis zu 4 C-Atomen alkylierte oder dialkylierte Aminogruppen substituiert,
vorzugsweise bis zu zweimal substituiert ist, oder eine gegebenenfalls in gleicher Weise wie die Arylgruppe substituierte
Aralkylgruppe mit bis zu 15 C-Atomen, insbesondere Benzyl,
2
bedeutet, R für eine Alkylgruppe mit bis zu 4 C-Atomen, bevor-
bedeutet, R für eine Alkylgruppe mit bis zu 4 C-Atomen, bevor-
3
zugt Methyl oder Wasserstoff und R für einen Alkylrest mit bis zu 6 C-Atomen, insbesondere Methyl, einen Phenylrest, der
zugt Methyl oder Wasserstoff und R für einen Alkylrest mit bis zu 6 C-Atomen, insbesondere Methyl, einen Phenylrest, der
609853/1 038
gegebenenfalls durch Halogen, vorzugsweise Chlor, oder niedere Alkylgruppen mit bis zu 4 C-Atomen, vorzugsweise Methyl, bis
zu dreimal, vorzugsweise ein- oder zweimal substituiert ist, einen Benzylrest oder Wasserstoff steht, wobei bevorzugt
ο 3
mindestens einer der Reste R , R ein Wasserstoffatom bedeutet, dadurch erhalten kann, daß man 2-Halogenformyläthyl-phosphinsäurehalogenide der allgemeinen Formel (II)
mindestens einer der Reste R , R ein Wasserstoffatom bedeutet, dadurch erhalten kann, daß man 2-Halogenformyläthyl-phosphinsäurehalogenide der allgemeinen Formel (II)
O 0 Rl
II Il /
XCCH-CHP/ (II)
R3 R2 Χχ
12 3
worin R1R und R die Bedeutungen wie in Formel (I) haben und X für Chlor oder Brom, vorzugsweise Chlor steht, mit einer etwa äquimolaren Menge an Wasser oder an einer Phosphincarbonsäure der allgemeinen Formel (II) , in der die beiden Reste X OH-Gruppen bedeuten, umsetzt.
worin R1R und R die Bedeutungen wie in Formel (I) haben und X für Chlor oder Brom, vorzugsweise Chlor steht, mit einer etwa äquimolaren Menge an Wasser oder an einer Phosphincarbonsäure der allgemeinen Formel (II) , in der die beiden Reste X OH-Gruppen bedeuten, umsetzt.
Bevorzugt werden bei Verwendung von Phosphincarbonsäuren solche
12 3
mit gleichen Resten R , R , R wie in Formel (II) eingesetzt. Doch kann man durch Variation dieser Reste auch Mischungen von Phospholanen erhalten.
mit gleichen Resten R , R , R wie in Formel (II) eingesetzt. Doch kann man durch Variation dieser Reste auch Mischungen von Phospholanen erhalten.
Es ist überraschend, daß 2-Halogenformyläthyl-phosphinsäurehalogenide
mit äquiaolaren Mengen an Wasser oder an 2-Carboxyäthy!phosphinsäuren
zu den 2,5-Dioxo-l,2-oxaphospholanen reagieren. Erwartungsgemäß hätte an Stelle dieser Cyclisierung
zumindest teilweise eine Polykondensation zu polymeren anhydridischen Strukturen einsetzen sollen. Erhält man doch beispielsweise
durch Kondensation von Terephthalsäure mit Terephthälylchlorid bei 200° - 300°C ein Polyterephthalsäureanhydrxd
(Houben-Weyl, Methoden der organischen Chemie Band XIV/2',
S. 361, Georg Thieee Verlag, Stuttgart 1963). Überraschend auch
deswegen, da gezeigt werden konnte, daß die 2-Carboxyäthyl-
...4 609853/1038
methyl-phosphinsäure unter Kondensationsbedingungen auch bei
Temperaturen oberhalb 190 C und einem Druck von 0,05 mm Hg keine Ringschlußreaktion eingeht, sondern unter Abspaltung
von Wasser in Phosphincarbonsäureanhydride übergeht, die aufgrund ihrer spektroskopischen Daten nicht mit dem 2-Methyl-2,5-dioxo-l,2-oxo-phospholan
identisch sind.
Als Ausgangsstoffe sind 2-Halogenformylalkyl-phosphinsäurehalogenide
geeignet, wie z.B.
2-Chlorformyläthyl-methyl-phosphinsäurechlorid,
2-Chlorformyläthyl-äthyl-phosphinsäurechlorid,
2-Chlorformyläthyl-propyl-phosphinsäurechlorid,
2-Chlorformyläthy1-butyl-phosphinsäurechlorid,
2-Chlorformyläthyl-hexyl-phosphinsäurechlorid,
2-Chlorformyläthy1-octyl-phosphinsäurechlorid,
2-Chlorformyläthy1-dodecyl-phosphinsäurechlorid,
2-Chlorformyläthy1-vinyl-phosphinsäurechlorid,
2-Chlorformyläthy1-allyl-phosphinsäurechlorid,
2-Chlorformyläthyl-benzyl-phosphinsäurechlorid,
2-Chlorformyläthy1-phenyl-phosphinsäurechlorid,
2-Chlorformyläthy1-p-chlorphenyl-phosphinsäurechlorid,
2-Chlorformyläthyl-cyclohexyl-phosphinsäurechlorid,
(2-Chlorformyl-l-methyl-äthyl)-methyl-phosphinsäurechlorid,
(2-Chlorf ormy 1-1-methyl-ät hy l)-äthyl-phosphinsäurechlorid,
(2-Chlorf ormy l-l-methyl-äthyl)-propyl-phosphinsäurechlorid, (2-Chlorformyl-l-methyl-äthyl)-vinyl-phosphinsäurechlorid,
(2-Chlorf ormy 1-1-methyl-ät hy l)-phenyl-phosphinsäurechlorid, (2-Chlorf ormy l-l-phenyl-äthyl)-methyl-phosphinsäurechlorid,
(2-Chlorf ormy 1-2-methyl-äthyl) -met hy 1-phosphinsäurechlorid,
sowie die entsprechenden 2-Carboxyäthyl-phosphinsäuredibromide.
Die Halogenformyläthyl-phosphinsäurehalogenide lassen sich bequem
609853/1038
aus den entsprechenden Alkyldihalogenphosphinen und oC, ß-ungesättigten
Carbonsäuren analog der Russischen Patentschrift Nr. 173.763 herstellen.
Das erfindungsgemäße Verfahren wird vorteilhaft so durchgeführt,
daß man etwa die äquimolare Menge Wasser oder einer 2-Carboxyäthyl-phosphinsäure,
die man z.B. durch Hydrolyse eines entsprechenden Dihalogenids erhält, mit den 2-Halogenformyläthyl-phosphinsäurehalogeniden
reagieren läßt. Das Wasser kann unverdünnt oder gelöst in Äthern, wie z.B. Dioxan, Tetrahydrofuran
oder 1,2-Dimethoxyäthan oder auch als Wasserdampf zu den Phosphincarbonsäuredichloriden dosiert werden. Umgekehrt
kann man auch die 2-Halogenformyl-äthyl-phosphinsäurehalogenide
in ein Gemisch aus Wasser und einem mit Wasser mischbaren inerten Lösungsmittel, wie z.B. Dioxan oder Tetrahydrofuran,
eintropfen. Die Phosphincarbonsäure kann fest, geschmolzen oder gelöst in einem Äther wie z.B. Dioxan, Tetrahydrofuran
oder 1,2-Diniethoxyäthan zu dem Phosphincarbonsäuredichlorid
zugegeben werden. Ebenso ist es auch möglich, die 2-Carboxyäthylphosphinsäuredichloride
in eine Schmelze oder eine Lösung der entsprechenden Phosphincarbonsäuren einzutropfen.
Das Verfahren kann auch kontinuierlich durchgeführt werden.
Die Reaktionstemperatur soll etwa -20 bis +200 C, vorzugsweise 0° bis +160°C, insbesondere +20° bis +130°c, betragen. Es ist
nicht erforderlich, die Temperatur während der Reaktion durch Außenkühlung konstant zu halten. Vielmehr kann es beim Arbeiten
ohne Lösungsmittel sogar vorteilhaft sein, die Temperatur mit fortschreitender Reaktion bis zum Schmelzpunkt des Endproduktes
ansteigen zu lassen, um die Viskosität des Reaktionsgemisches niedrig zu halten.
Der bei der Reaktion entstehende Halogenwasserstoff kann bei-
60985 3/1038
spielsweise durch Einblasen von Inertgas, wie z.B. Stickstoff schnell aus der Reaktionslösung ausgetrieben werden. Die
restlichen Mengen an Halogenwasserstoff können dann unter Wasserstrahl vakuum, beispielsweise bei Temperaturen von +50°
bis +200 C entfernt werden. Beim Arbeiten in Lösungsmitteln ist es auch möglich, den gebildeten Halogenwasserstoff mit einem
Säureacceptor, wie z.B. tertiären Aminen, abzufangen.
Als Lösungsmittel für die erfindungsgemäße Reaktion kommen z.B.
in Frage: Dioxan, Tetrahydrofuran, Diisopropyläther, Di-n-butyläther,
Methylenchlorid, 1,2-Dichloräthan, 1,2-Dichlorpropan,
Chloroform, Tetrachlorkohlenstoff, Benzol, Toluol, Xylol, Chlorbenzol,
o-Dichlorbenzol, Petroläther sowie auch Gemische aus
diesen Lösungsmitteln.
Die Reaktionszeit beträgt im allgemeinen 1 bis 6 Stunden.
Die nach dem erfindungsgemäßen Verfahren hergestellten 2,5-Dioxo-'l,2-oxa-phospholane
sind bereits als Rohprodukte von guter Farbqualität und besitzen für eine technische Verwendung
bereits in der rohen Form die erforderliche Reinheit. Die weitere Reinigung kann durch Umkristallisation aus inerten
Lösungsmitteln, wie z.B. Dioxan, Aceton, Chloroform,
1,2-Dichloräthan, 1,2-Dichlorpropan oder aus Gemischen dieser Lösungsmittel erfolgen. Die 2,5-Dioxo~l,2-oxa-phospholane
mit niedrigem Molekulargewicht lassen sich durch eine Destillation unter vermindertem Druck, insbesondere durch Destillation
in einem Dünnschichtverdampfer bequem reinigen.
Die Darstellung der 2,5-Dioxo-l,2-oxa-phospholane nach dem erfindungsgemäßen
Verfahren ist als bedeutender technischer Fortschritt anzusehen, da für die Cyclisierung der 2-Halogenformyläthylphosphinsäurehalogenide,
die auch unmittelbar als Rohprodukte in
. . .7 609853/1038
die Reaktion eingesetzt werden können, nur Wasser oder die den Phosphincarbonsäuredihalogeniden entsprechenden Phosphincarbonsäuren,
die aus den ersteren durch Hydrolyse leicht herstellbar sind, als Reagenz benötigt werden. Da diese Reagentien
im Laufe der Umsetzung praktisch quantitativ verbraucht werden, erübrigt sich so die umständliche Abtrennung von Fremdsubstanzen.
Weiterhin sind die nach dem vorliegenden Verfahren dargestellten 2,5-Dioxo-l,2-oxa-phospholane schon als Rohprodukte von guter
Farbqualität und hoher Reinheit, so daß die Phospholane für viele Verwendungszwecke direkt als Rohprodukte eingesetzt werden
können. Die Ausbeuten an 2,5-Dioxo-l,2-oxa-phospholanen - bezogen
auf Alkyl- bzw. Aryldihalogenphosphine - betragen ca. 85 - 1.00% der Theorie.
2,5-Dioxo-l,2-oxa-phospholane sind gute Flammschutzmittel, die
für die Herstellung schwer entflammbarer linearer Polyester eingesetzt werden können. Weiterhin stellen sie wertvolle
Zwischenprodukte dar, die beispielsweise zu Flamraschutzmitteln verarbeitet werden können.
Die Erfindung wird durch die nachfolgenden Beispiele erläutert.
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Beispiel 1:
Herstellung von 2-Methyl-2,5-dioxo-l,2-oxa-phospholan aus
Methyldichlorphosphin, Acrylsäure und 2-Carboxyäthyl-methylphosphinsäure
In einem 2-1-Kolben mit Rührer, Thermometer, Rückflußkühler,
Tropftrichter und NL-Überleitungsstutzen wurden 585 g Methyldichlorphosphin,·
welches 1,4 % PCI« enthielt, vorgelegt und
auf Raumtemperatur aufgewärmt (576,8 g CH3PCl2, 4,94 Mol).
Aus dem Tropftrichter wurden insgesamt 365 g Acrylsäure (5,07 Mol)
unter Rühren und Überleiten eines schwachen N0-Stroms in der
Weise zum CH3PCl2 zugetropft, daß zunächst die Reaktion durch
langsames Zutropfen in Gang kam (Ansteigen der Temperatur des Kolbeninhaltes auf ca. 40°C) und dann unter Kühlung der Kolbenwand
mit einem Eis/HgO-Bad bei schnellerem Zutropfen die Reaktionswärme
so abgeführt wurde, daß im Kolben eine Temperatur von 60 C gehalten wurde. Nach 1 Stunde 20 Minuten war die Acrylsäurezugabe
beendet. Das Reaktionsprodukt war eine farblose Schmelze von 2-Chlorformyläthyl-methyl-phosphinsäurechlorid.
Zu dieser Schmelze wurden unter Rühren und langsamen Aufheizen auf 110 C portionsweise 760 g 2-Carboxyäthyl-methylphosphinsäure
zugegeben. Dabei fand eine kräftige HCl-Entwicklung statt. Nach 1 1/2 Stunden war die Zugabe beendet, es wurde
noch 2 Stunden unter Wasserstrahlvakuum auf 150°C aufgeheizt. Anschließend wurde der Kolbeninhalt einer Vakuumdestillation
bei 1 Torr unterworfen. Es wurden 1253 g farblose 2-Methyl-2,5-dioxo~l,2-oxa-phospholan
erhalten, welches beim Abkühlen kristallisierte.
Ausbeute: 94 % der Theorie.
609853/1038
Beispiel 2:
Herstellung von 2-Methyl-2,5-dioxo-l,2-oxa-phospholan aus
Methyldichlorphosphin, Acrylsäure und Wasser
In einem 2-1-Kolben, gemäß Beispiel 1 ausgerüstet, wurden 1170 g (9,92 Mol) Methyldichlorphosphin, welches 0,8 % PCl3
enthielt, vorgelegt und mit 755 g (10,5 Mol) Acrylsäure wie in Beispiel 1 beschrieben zu 2-Carboxyäthyl-methylphosphinsäuredichlorid
umgesetzt.
Innerhalb von 1 1/2 Stunden wurden dann 185 g (10,3 Mol) Wasser unter Rühren bei Temperaturen von 60 -85 C tropfenweise zum
obigen Dichlorid zugegeben, wobei ein kräftiger HCl-Strom
entwich. Nach vollendeter Zugabe heizte man den Kolbeninhalt auf 95 C auf und zog mit der Wasserstrahlpumpe bis zu einem
Vakuum von 20 Torr HCl ab. Der farblose viskose Rückstand (1654 g) wurde unter Vakuum langsam auf 180 C aufgeheizt,
wobei nochmals HCl entwich. Bei einem Vakuum von ca. 1 Torr destillierte dann das 2-Methyl-2,5-dioxo-l,2-oxa-phospholan
als farblose Flüssigkeit, die bei ca. 100 C kristallisierte (Sdp. ± 164°-202°C).
Ausbeute: 1180 g = 88,7 % der Theorie.
Beispiel 3:
Herstellung von 2-Methyl-2,5-dioxo-l,2-oxa-phospholan aus Methyldichlorphosphin, Acrylsäure und Wasser
In einem 2-1-Kolben, gemäß Beispiel 1 ausgerüstet, wurden 1170 g
...
60985 3 /103.8
(9,92 Mol) Methyldxchlorphosphin, welches 0,8 % PCl3 enthielt,
vorgelegt und mit 755 g (10,5 Mol) Acrylsäure wie in Beispiel 1 beschrieben zu 2-Carboxyäthyl-methylphosphinsäuredichlorid
umgesetzt.
Innerhalb von 1 1/2 Stunden wurden 185 g (10,3 Mol) Wasser in einer beheizten Vorlage (Kolben) verdampft und mit 3 l/h
Stickstoff dampfförmig in die obige Schmelze des Dichlorids unter Rühren eingetragen. Die Temperatur des Kolbeninhalts
stieg von 6O° auf 118°C an. Es entwich ein starker HCl-Strom.
Anschließend wurde unter Wasserstrahlvakuum noch HCl abgezogen. wobei die Temperatur auf unter 100 C sank.
Der farblose viskose Rückstand (1546 g) wurde langsam unter Vakuum auf 180 C aufgeheizt. Bei ca. 1 Torr destillierte dann
das 2-Methyl-2,5-dioxo-l,2-oxa-phospholan (Sdp.-L175°-211°C)
als farblose Flüssigkeit über, welche bei ca. 100 C kristallisierte.
Ausbeute: 1188 g = 89,5 % der Theorie.
Beispiel 4:
Herstellung von 2-Methyl-2,5-dioxo-l,2-oxa-phospholan aus
Methyldichlorphosphin, Acrylsäure und Wasser
Zu 250 g (1,32 Mol) 2-Chlorformyläthyl-methyl-phosphinsäurechlorid,
das aus 155 g Methyldichlorphosphin und 95 g Acrylsäure hergestellt wurde, werden unter lebhaftem Rühren bei
25 bis 45 C unter Kühlung 23,8 ml Wasser getropft. Dann wird auf 75 C erhitzt, wobei eine starke Chlorwasserstoffentwicklungeinsetzt.
Anschließend entfernt man die restliche Menge Chlor-r
wasserstoff bei ca. 150°C unter Wasserstrahlvakuum. Der Rück-
. . . 609853/1038
stand wird bei 0,2 Torr destilliert. Man erhält 173 g (98 % der Theorie) 2-Methyl-2,5-dioxo-l,2-oxa-phospholan.
Beispiel 5:
Herstellung von 2,4-Dimethyl-2,5-dioxo-l,2-oxa-phospholan aus
Methyldichlorphosphin, Methacrylsäure und Wasser
Zu 117 g (1 MoI)' Methyldichlorphosphin tropft man bei 40°-45°C
86 g (1 Mol) Methacrylsäure. Es wird noch 1 Stunde bei dieser Temperatur nachgerührt. Anschließend zersetzt man das Phosphincarbonsäuredichlorid
mit 18 ml H„0 bei 40 -60 C, wobei eine starke Chlorwasserstoffentwicklung eintritt. Die restliche, im
Reaktionsgemisch verbliebene Menge an Chlorwasserstoff entfernt man bei 150 C unter Wasserstrahlvakuum. Der Rückstand wird unter
vermindertem Druck destilliert. Man erhält 126 g 2,4-Dimethyl~2,5-dioxo~l,2-oxa-phospholan.
Das entspricht einer Ausbeute von 85,1 % der Theorie.
Beispiel 6:
2-Phenyl-2,5-dioxo-l,2-oxa-phospholan
Zu 179 g (1 Mol) Phenyldichlorphosphin tropft man bei 60° bis 80 C 72 g (1 Mol) Acrylsäure. Nach beendetem Zutropfen wird
1 Stunde bei 70°C nachgerührt. Anschließend wird mit 18 ml HgO bei 50° - 60°C zersetzt, wobei eine starke Chlorwasserstoffentwicklung
einsetzt. Die restlichen Mengen Chlorwasserstoff werden unter Wasserstrahlvakuum bei 3-60° _ 180°C entfernt. Man
erhält 184 g (94 % der Theorie) 2-Pheny1-2,5-dioxo-l,2-oxaphospholan,
das nach Umkristallisieren aus einem Aceton/Ä'thergemisch
bei ca. 66°-7l°C schmilzt [Lit. : F = 55° - 57°C, A.N.
Pudovnik et al., Z obsc. Chim. £7, 455 (1967)].
609853/1038
Claims (6)
- PATENTANSPRÜCHE:ü.)/Verfahren zur Herstellung von 2, 5-Dioxo-l,2-oxa-phospholanen der allgemeinen Formel (I)O
P-R](D Oworin R eine gegebenenfalls substituierte Alkylgruppe mit bis zu 18 C-Atomen, vorzugsweise 1 bis 12, insbesondere 1 bis 4 C-Atomen, die gegebenenfalls durch Halogen, insbesondere Chlor, vorzugsweise bis zu dreimal, insbesondere einmal substituiert ist, eine Cycloalkylgruppe mit bis zu 8 C-Atomen, insbesondere Cyclopentyl, Cyclohexyl, eine Alkenylgruppe mit bis zu 8 C-Atomen, insbesondere Vinyl und Allyl, eine Arylgruppe mit bis zu 14 C-Atomen, insbesondere Phenyl, die gegebenenfalls durch niedere Alkylgruppen mit bis zu 4 C-Atomen, niedere Alkoxygruppen mit bis zu 4 C-Atomen, Halogen- oder durch niedere Alkylreste mit bis zvi 4 C-Atomen alkylierte oder dialkylierte Aminogruppen substituiert, vorzugsweise bis zu zweimal substituiert ist, oder eine gegebenenfalls in gleicher Weise wie die Arylgruppe substituierte Aralkylgruppe Bit bis zu 15 C-Atomen, insbesondere Benzyl,2
bedeutet, R für eine Alkylgruppe mit bis zu 4 C-Atomen, bevorzugt Methyl oder Wasserstoff und R für einen Alkylrest mit bis zu 6 C-Atomen, insbesondere Methyl, einen Phenylrest, der gegebenenfalls durch Halogen, vorzugsweise Chlor, oder niedere Alkylgruppen mit bis zu 4 C-Atomen, vorzugsweise609853/1038HOE 75/F 160Methyl, bis zu dreimal, vorzugsweise ein- oder zweimal substituiert ist, einen Benzylrest oder Wasserstoff steht,2 3wobei bevorzugt mindestens einer der Reste R , R ein Wasserstoff atom bedeutet, dadurch gekennzeichnet, daß man 2-Halogenformyläthyl-phosphinsäurehalogenide der allgemeinen Formel (II)XCCH-CHP^ (II)B3 i2 Xx12 3worin R1R und R die Bedeutungen wie in Formel (I) haben und X für Chlor oder Brom steht, mit einer etwa äquimolaren Menge an Wasser oder an einer Phosphincarbonsäure der allgemeinen Formel (II), in der die beiden Reste X OH-Gruppen bedeuten, umsetzt. - 2) Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man die Umsetzung bei Temperaturen von -20 bis +200 C, vorzugsweise 0° bis +160°C durchführt.
- 3) Verfahren nach Anspruch 1 und 2, dadurch gekennzeichnet,2 3
daß einer der Reste R , R Wasserstoff, der andere Wasserstoff oder Methyl bedeutet. - 4) Verfahren nach Anspruch 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß die Umsetzung in Gegenwart von Lösungsmitteln durchgeführt wird.
- 5) Verfahren nach Anspruch 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß der gebildete Halogenwasserstoff unter Durchleiten von Inertgas aus dem Reaktionsgemisch entfernt wird.
- 6) Verfahren nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, daß der gebildete Halogenwasserstoff mit einem Säureacceptor abgefangen wird.609853/1038
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