DE2526689A1 - Verfahren zur herstellung von 1,2-oxa-phospholanen - Google Patents

Verfahren zur herstellung von 1,2-oxa-phospholanen

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DE2526689A1 DE19752526689 DE2526689A DE2526689A1 DE 2526689 A1 DE2526689 A1 DE 2526689A1 DE 19752526689 DE19752526689 DE 19752526689 DE 2526689 A DE2526689 A DE 2526689A DE 2526689 A1 DE2526689 A1 DE 2526689A1
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Description

HOECHST AKTIENGESELLSCHAF Τ« conf>on
Aktenzeichen: HOE 75/F 160
Datum: 13. Juni 1975 Dr.GM/Pt
Verfahren zur Herstellung von 1,2-Oxa-phospholanen
Es ist bereits bekannt, daß 2-Chlorformyläthyl-phosphinsäurechloride, die aus Alkyldichlorphosphinen und Oi, ß-ungesättigten Carbonsäuren bequem zugänglich sind, mit Acetanhydrid zu 2,5-Dioxo-1,2-oxa-phospholanen cyclisiert werden können, wobei Acetylchlorid als Nebenprodukt anfällt. 2-Methyl- bzw. 2,4-Dimethyl-2,5~dioxo-l,2-oxaphospholan erhält man nach diesem Verfahren aus den entsprechenden Chlorformylalkyl-phosphinsäurechloriden in 84,3 %iger bzw. 78,6 %iger Ausbeute. Bezieht man die Ausbeuten auf Methyldichlorphosphxn, das mit Acrylsäure bzw. Methacrylsäure zu den entsprechenden 2-Chlorformylalkyl-methylphosphinsäurechloriden reagiert, so einrechnet sich für das 2-Methyl- bzw. 2,4-Dimethyl-2,5-dioxo-l,2-oxaphospholan eine Gesamtausbeute von 67,7 % bzw. 60,7 % (V.K. Chajrullin, I.I. Sobcuk und A.N. Pudovik, Z. obsc. chim. 37, 710 (1867), V.K. Chajrullin, R.M. Kondrat'eva und A.N. Pudovik, Z. obsc. chim. 38., 288 (1968))
O
Il
ClCCH-CH		 O /CH
η/ 3
ο 		• -2 * CH COCl R^
χ 		CH3
*x
(
H
I!
0
R
)
I
J-CH3
0
= H,
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Es ist ein Nachteil dieses Verfahrens, daß die rohen 2,5-Dioxo-1,2-oxa-phospholane durch größere Mengen Acetanhydrid verunreinigt sind, das auch unter vermindertem Druck nur unvollständig abgetrennt werden kann und bei Temperaturen oberhalb 1300C zu Verfärbungen des Rohproduktes führt. Zur Reindarstellung der nach diesem Verfahren hergestellten 2,5-Dioxo-l,2-oxa-phospholane kann auf eine Hochvakuumdestillation nicht verzichtet werden.
Es wurde nun gefunden, daß man 2,5-Dioxo-l,2-oxaphospholane der allgemeinen Formel (I)
(D
worin R eine gegebenenfalls substituierte Alkylgruppe mit bis zu 18 C-Atomen, vorzugsweise 1 bis 12, insbesondere 1 bis 4 C-Atomen, die gegebenenfalls durch Halogen, insbesondere Chlor, vorzugsweise bis zu dreimal, insbesondere einmal substituiert ist, eine Cycloalkylgruppe mit bis zu 8 C-Atomen, insbesondere Cyclopentyl, Cyclohexyl, eine Alkenylgruppe mit bis zu 8 C-Atomen, insbesondere Vinyl und Allyl, eine Arylgruppe mit bis zu 14 C-Atomen, insbesondere Phenyl, die gegebenenfalls durch niedere Alkylgruppen mit bis zu 4 C-Atomen, niedere Alkoxygruppen mit bis zu 4 C-Atomen, Halogen- oder durch niedere Alkylreste mit bis zu 4 C-Atomen alkylierte oder dialkylierte Aminogruppen substituiert, vorzugsweise bis zu zweimal substituiert ist, oder eine gegebenenfalls in gleicher Weise wie die Arylgruppe substituierte Aralkylgruppe mit bis zu 15 C-Atomen, insbesondere Benzyl,
2
bedeutet, R für eine Alkylgruppe mit bis zu 4 C-Atomen, bevor-
3
zugt Methyl oder Wasserstoff und R für einen Alkylrest mit bis zu 6 C-Atomen, insbesondere Methyl, einen Phenylrest, der
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gegebenenfalls durch Halogen, vorzugsweise Chlor, oder niedere Alkylgruppen mit bis zu 4 C-Atomen, vorzugsweise Methyl, bis zu dreimal, vorzugsweise ein- oder zweimal substituiert ist, einen Benzylrest oder Wasserstoff steht, wobei bevorzugt
ο 3
mindestens einer der Reste R , R ein Wasserstoffatom bedeutet, dadurch erhalten kann, daß man 2-Halogenformyläthyl-phosphinsäurehalogenide der allgemeinen Formel (II)
O 0 Rl
II Il /
XCCH-CHP/ (II)
R3 R2 Χχ
12 3
worin R1R und R die Bedeutungen wie in Formel (I) haben und X für Chlor oder Brom, vorzugsweise Chlor steht, mit einer etwa äquimolaren Menge an Wasser oder an einer Phosphincarbonsäure der allgemeinen Formel (II) , in der die beiden Reste X OH-Gruppen bedeuten, umsetzt.
Bevorzugt werden bei Verwendung von Phosphincarbonsäuren solche
12 3
mit gleichen Resten R , R , R wie in Formel (II) eingesetzt. Doch kann man durch Variation dieser Reste auch Mischungen von Phospholanen erhalten.
Es ist überraschend, daß 2-Halogenformyläthyl-phosphinsäurehalogenide mit äquiaolaren Mengen an Wasser oder an 2-Carboxyäthy!phosphinsäuren zu den 2,5-Dioxo-l,2-oxaphospholanen reagieren. Erwartungsgemäß hätte an Stelle dieser Cyclisierung zumindest teilweise eine Polykondensation zu polymeren anhydridischen Strukturen einsetzen sollen. Erhält man doch beispielsweise durch Kondensation von Terephthalsäure mit Terephthälylchlorid bei 200° - 300°C ein Polyterephthalsäureanhydrxd (Houben-Weyl, Methoden der organischen Chemie Band XIV/2', S. 361, Georg Thieee Verlag, Stuttgart 1963). Überraschend auch deswegen, da gezeigt werden konnte, daß die 2-Carboxyäthyl-
...4 609853/1038
methyl-phosphinsäure unter Kondensationsbedingungen auch bei Temperaturen oberhalb 190 C und einem Druck von 0,05 mm Hg keine Ringschlußreaktion eingeht, sondern unter Abspaltung von Wasser in Phosphincarbonsäureanhydride übergeht, die aufgrund ihrer spektroskopischen Daten nicht mit dem 2-Methyl-2,5-dioxo-l,2-oxo-phospholan identisch sind.
Als Ausgangsstoffe sind 2-Halogenformylalkyl-phosphinsäurehalogenide geeignet, wie z.B.
2-Chlorformyläthyl-methyl-phosphinsäurechlorid, 2-Chlorformyläthyl-äthyl-phosphinsäurechlorid, 2-Chlorformyläthyl-propyl-phosphinsäurechlorid, 2-Chlorformyläthy1-butyl-phosphinsäurechlorid, 2-Chlorformyläthyl-hexyl-phosphinsäurechlorid, 2-Chlorformyläthy1-octyl-phosphinsäurechlorid, 2-Chlorformyläthy1-dodecyl-phosphinsäurechlorid, 2-Chlorformyläthy1-vinyl-phosphinsäurechlorid, 2-Chlorformyläthy1-allyl-phosphinsäurechlorid, 2-Chlorformyläthyl-benzyl-phosphinsäurechlorid, 2-Chlorformyläthy1-phenyl-phosphinsäurechlorid, 2-Chlorformyläthy1-p-chlorphenyl-phosphinsäurechlorid, 2-Chlorformyläthyl-cyclohexyl-phosphinsäurechlorid, (2-Chlorformyl-l-methyl-äthyl)-methyl-phosphinsäurechlorid, (2-Chlorf ormy 1-1-methyl-ät hy l)-äthyl-phosphinsäurechlorid, (2-Chlorf ormy l-l-methyl-äthyl)-propyl-phosphinsäurechlorid, (2-Chlorformyl-l-methyl-äthyl)-vinyl-phosphinsäurechlorid, (2-Chlorf ormy 1-1-methyl-ät hy l)-phenyl-phosphinsäurechlorid, (2-Chlorf ormy l-l-phenyl-äthyl)-methyl-phosphinsäurechlorid, (2-Chlorf ormy 1-2-methyl-äthyl) -met hy 1-phosphinsäurechlorid, sowie die entsprechenden 2-Carboxyäthyl-phosphinsäuredibromide.
Die Halogenformyläthyl-phosphinsäurehalogenide lassen sich bequem
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aus den entsprechenden Alkyldihalogenphosphinen und oC, ß-ungesättigten Carbonsäuren analog der Russischen Patentschrift Nr. 173.763 herstellen.
Das erfindungsgemäße Verfahren wird vorteilhaft so durchgeführt, daß man etwa die äquimolare Menge Wasser oder einer 2-Carboxyäthyl-phosphinsäure, die man z.B. durch Hydrolyse eines entsprechenden Dihalogenids erhält, mit den 2-Halogenformyläthyl-phosphinsäurehalogeniden reagieren läßt. Das Wasser kann unverdünnt oder gelöst in Äthern, wie z.B. Dioxan, Tetrahydrofuran oder 1,2-Dimethoxyäthan oder auch als Wasserdampf zu den Phosphincarbonsäuredichloriden dosiert werden. Umgekehrt kann man auch die 2-Halogenformyl-äthyl-phosphinsäurehalogenide in ein Gemisch aus Wasser und einem mit Wasser mischbaren inerten Lösungsmittel, wie z.B. Dioxan oder Tetrahydrofuran, eintropfen. Die Phosphincarbonsäure kann fest, geschmolzen oder gelöst in einem Äther wie z.B. Dioxan, Tetrahydrofuran oder 1,2-Diniethoxyäthan zu dem Phosphincarbonsäuredichlorid zugegeben werden. Ebenso ist es auch möglich, die 2-Carboxyäthylphosphinsäuredichloride in eine Schmelze oder eine Lösung der entsprechenden Phosphincarbonsäuren einzutropfen.
Das Verfahren kann auch kontinuierlich durchgeführt werden.
Die Reaktionstemperatur soll etwa -20 bis +200 C, vorzugsweise 0° bis +160°C, insbesondere +20° bis +130°c, betragen. Es ist nicht erforderlich, die Temperatur während der Reaktion durch Außenkühlung konstant zu halten. Vielmehr kann es beim Arbeiten ohne Lösungsmittel sogar vorteilhaft sein, die Temperatur mit fortschreitender Reaktion bis zum Schmelzpunkt des Endproduktes ansteigen zu lassen, um die Viskosität des Reaktionsgemisches niedrig zu halten.
Der bei der Reaktion entstehende Halogenwasserstoff kann bei-
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spielsweise durch Einblasen von Inertgas, wie z.B. Stickstoff schnell aus der Reaktionslösung ausgetrieben werden. Die restlichen Mengen an Halogenwasserstoff können dann unter Wasserstrahl vakuum, beispielsweise bei Temperaturen von +50° bis +200 C entfernt werden. Beim Arbeiten in Lösungsmitteln ist es auch möglich, den gebildeten Halogenwasserstoff mit einem Säureacceptor, wie z.B. tertiären Aminen, abzufangen.
Als Lösungsmittel für die erfindungsgemäße Reaktion kommen z.B. in Frage: Dioxan, Tetrahydrofuran, Diisopropyläther, Di-n-butyläther, Methylenchlorid, 1,2-Dichloräthan, 1,2-Dichlorpropan, Chloroform, Tetrachlorkohlenstoff, Benzol, Toluol, Xylol, Chlorbenzol, o-Dichlorbenzol, Petroläther sowie auch Gemische aus diesen Lösungsmitteln.
Die Reaktionszeit beträgt im allgemeinen 1 bis 6 Stunden.
Die nach dem erfindungsgemäßen Verfahren hergestellten 2,5-Dioxo-'l,2-oxa-phospholane sind bereits als Rohprodukte von guter Farbqualität und besitzen für eine technische Verwendung bereits in der rohen Form die erforderliche Reinheit. Die weitere Reinigung kann durch Umkristallisation aus inerten Lösungsmitteln, wie z.B. Dioxan, Aceton, Chloroform,
1,2-Dichloräthan, 1,2-Dichlorpropan oder aus Gemischen dieser Lösungsmittel erfolgen. Die 2,5-Dioxo~l,2-oxa-phospholane mit niedrigem Molekulargewicht lassen sich durch eine Destillation unter vermindertem Druck, insbesondere durch Destillation in einem Dünnschichtverdampfer bequem reinigen.
Die Darstellung der 2,5-Dioxo-l,2-oxa-phospholane nach dem erfindungsgemäßen Verfahren ist als bedeutender technischer Fortschritt anzusehen, da für die Cyclisierung der 2-Halogenformyläthylphosphinsäurehalogenide, die auch unmittelbar als Rohprodukte in
. . .7 609853/1038
die Reaktion eingesetzt werden können, nur Wasser oder die den Phosphincarbonsäuredihalogeniden entsprechenden Phosphincarbonsäuren, die aus den ersteren durch Hydrolyse leicht herstellbar sind, als Reagenz benötigt werden. Da diese Reagentien im Laufe der Umsetzung praktisch quantitativ verbraucht werden, erübrigt sich so die umständliche Abtrennung von Fremdsubstanzen.
Weiterhin sind die nach dem vorliegenden Verfahren dargestellten 2,5-Dioxo-l,2-oxa-phospholane schon als Rohprodukte von guter Farbqualität und hoher Reinheit, so daß die Phospholane für viele Verwendungszwecke direkt als Rohprodukte eingesetzt werden können. Die Ausbeuten an 2,5-Dioxo-l,2-oxa-phospholanen - bezogen auf Alkyl- bzw. Aryldihalogenphosphine - betragen ca. 85 - 1.00% der Theorie.
2,5-Dioxo-l,2-oxa-phospholane sind gute Flammschutzmittel, die für die Herstellung schwer entflammbarer linearer Polyester eingesetzt werden können. Weiterhin stellen sie wertvolle Zwischenprodukte dar, die beispielsweise zu Flamraschutzmitteln verarbeitet werden können.
Die Erfindung wird durch die nachfolgenden Beispiele erläutert.
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Beispiel 1:
Herstellung von 2-Methyl-2,5-dioxo-l,2-oxa-phospholan aus Methyldichlorphosphin, Acrylsäure und 2-Carboxyäthyl-methylphosphinsäure
In einem 2-1-Kolben mit Rührer, Thermometer, Rückflußkühler, Tropftrichter und NL-Überleitungsstutzen wurden 585 g Methyldichlorphosphin,· welches 1,4 % PCI« enthielt, vorgelegt und auf Raumtemperatur aufgewärmt (576,8 g CH3PCl2, 4,94 Mol). Aus dem Tropftrichter wurden insgesamt 365 g Acrylsäure (5,07 Mol) unter Rühren und Überleiten eines schwachen N0-Stroms in der Weise zum CH3PCl2 zugetropft, daß zunächst die Reaktion durch langsames Zutropfen in Gang kam (Ansteigen der Temperatur des Kolbeninhaltes auf ca. 40°C) und dann unter Kühlung der Kolbenwand mit einem Eis/HgO-Bad bei schnellerem Zutropfen die Reaktionswärme so abgeführt wurde, daß im Kolben eine Temperatur von 60 C gehalten wurde. Nach 1 Stunde 20 Minuten war die Acrylsäurezugabe beendet. Das Reaktionsprodukt war eine farblose Schmelze von 2-Chlorformyläthyl-methyl-phosphinsäurechlorid.
Zu dieser Schmelze wurden unter Rühren und langsamen Aufheizen auf 110 C portionsweise 760 g 2-Carboxyäthyl-methylphosphinsäure zugegeben. Dabei fand eine kräftige HCl-Entwicklung statt. Nach 1 1/2 Stunden war die Zugabe beendet, es wurde noch 2 Stunden unter Wasserstrahlvakuum auf 150°C aufgeheizt. Anschließend wurde der Kolbeninhalt einer Vakuumdestillation bei 1 Torr unterworfen. Es wurden 1253 g farblose 2-Methyl-2,5-dioxo~l,2-oxa-phospholan erhalten, welches beim Abkühlen kristallisierte.
Ausbeute: 94 % der Theorie.
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Beispiel 2:
Herstellung von 2-Methyl-2,5-dioxo-l,2-oxa-phospholan aus Methyldichlorphosphin, Acrylsäure und Wasser
In einem 2-1-Kolben, gemäß Beispiel 1 ausgerüstet, wurden 1170 g (9,92 Mol) Methyldichlorphosphin, welches 0,8 % PCl3 enthielt, vorgelegt und mit 755 g (10,5 Mol) Acrylsäure wie in Beispiel 1 beschrieben zu 2-Carboxyäthyl-methylphosphinsäuredichlorid umgesetzt.
Innerhalb von 1 1/2 Stunden wurden dann 185 g (10,3 Mol) Wasser unter Rühren bei Temperaturen von 60 -85 C tropfenweise zum obigen Dichlorid zugegeben, wobei ein kräftiger HCl-Strom entwich. Nach vollendeter Zugabe heizte man den Kolbeninhalt auf 95 C auf und zog mit der Wasserstrahlpumpe bis zu einem Vakuum von 20 Torr HCl ab. Der farblose viskose Rückstand (1654 g) wurde unter Vakuum langsam auf 180 C aufgeheizt, wobei nochmals HCl entwich. Bei einem Vakuum von ca. 1 Torr destillierte dann das 2-Methyl-2,5-dioxo-l,2-oxa-phospholan als farblose Flüssigkeit, die bei ca. 100 C kristallisierte (Sdp. ± 164°-202°C).
Ausbeute: 1180 g = 88,7 % der Theorie.
Beispiel 3:
Herstellung von 2-Methyl-2,5-dioxo-l,2-oxa-phospholan aus Methyldichlorphosphin, Acrylsäure und Wasser
In einem 2-1-Kolben, gemäß Beispiel 1 ausgerüstet, wurden 1170 g
...
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(9,92 Mol) Methyldxchlorphosphin, welches 0,8 % PCl3 enthielt, vorgelegt und mit 755 g (10,5 Mol) Acrylsäure wie in Beispiel 1 beschrieben zu 2-Carboxyäthyl-methylphosphinsäuredichlorid umgesetzt.
Innerhalb von 1 1/2 Stunden wurden 185 g (10,3 Mol) Wasser in einer beheizten Vorlage (Kolben) verdampft und mit 3 l/h Stickstoff dampfförmig in die obige Schmelze des Dichlorids unter Rühren eingetragen. Die Temperatur des Kolbeninhalts stieg von 6O° auf 118°C an. Es entwich ein starker HCl-Strom. Anschließend wurde unter Wasserstrahlvakuum noch HCl abgezogen. wobei die Temperatur auf unter 100 C sank.
Der farblose viskose Rückstand (1546 g) wurde langsam unter Vakuum auf 180 C aufgeheizt. Bei ca. 1 Torr destillierte dann das 2-Methyl-2,5-dioxo-l,2-oxa-phospholan (Sdp.-L175°-211°C) als farblose Flüssigkeit über, welche bei ca. 100 C kristallisierte.
Ausbeute: 1188 g = 89,5 % der Theorie.
Beispiel 4:
Herstellung von 2-Methyl-2,5-dioxo-l,2-oxa-phospholan aus Methyldichlorphosphin, Acrylsäure und Wasser
Zu 250 g (1,32 Mol) 2-Chlorformyläthyl-methyl-phosphinsäurechlorid, das aus 155 g Methyldichlorphosphin und 95 g Acrylsäure hergestellt wurde, werden unter lebhaftem Rühren bei 25 bis 45 C unter Kühlung 23,8 ml Wasser getropft. Dann wird auf 75 C erhitzt, wobei eine starke Chlorwasserstoffentwicklungeinsetzt. Anschließend entfernt man die restliche Menge Chlor-r wasserstoff bei ca. 150°C unter Wasserstrahlvakuum. Der Rück-
. . . 609853/1038
stand wird bei 0,2 Torr destilliert. Man erhält 173 g (98 % der Theorie) 2-Methyl-2,5-dioxo-l,2-oxa-phospholan.
Beispiel 5:
Herstellung von 2,4-Dimethyl-2,5-dioxo-l,2-oxa-phospholan aus Methyldichlorphosphin, Methacrylsäure und Wasser
Zu 117 g (1 MoI)' Methyldichlorphosphin tropft man bei 40°-45°C 86 g (1 Mol) Methacrylsäure. Es wird noch 1 Stunde bei dieser Temperatur nachgerührt. Anschließend zersetzt man das Phosphincarbonsäuredichlorid mit 18 ml H„0 bei 40 -60 C, wobei eine starke Chlorwasserstoffentwicklung eintritt. Die restliche, im Reaktionsgemisch verbliebene Menge an Chlorwasserstoff entfernt man bei 150 C unter Wasserstrahlvakuum. Der Rückstand wird unter vermindertem Druck destilliert. Man erhält 126 g 2,4-Dimethyl~2,5-dioxo~l,2-oxa-phospholan. Das entspricht einer Ausbeute von 85,1 % der Theorie.
Beispiel 6:
2-Phenyl-2,5-dioxo-l,2-oxa-phospholan
Zu 179 g (1 Mol) Phenyldichlorphosphin tropft man bei 60° bis 80 C 72 g (1 Mol) Acrylsäure. Nach beendetem Zutropfen wird 1 Stunde bei 70°C nachgerührt. Anschließend wird mit 18 ml HgO bei 50° - 60°C zersetzt, wobei eine starke Chlorwasserstoffentwicklung einsetzt. Die restlichen Mengen Chlorwasserstoff werden unter Wasserstrahlvakuum bei 3-60° _ 180°C entfernt. Man erhält 184 g (94 % der Theorie) 2-Pheny1-2,5-dioxo-l,2-oxaphospholan, das nach Umkristallisieren aus einem Aceton/Ä'thergemisch bei ca. 66°-7l°C schmilzt [Lit. : F = 55° - 57°C, A.N. Pudovnik et al., Z obsc. Chim. £7, 455 (1967)].
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Claims (6)

  1. PATENTANSPRÜCHE:
    ü.)/Verfahren zur Herstellung von 2, 5-Dioxo-l,2-oxa-phospholanen der allgemeinen Formel (I)
    O
    P-R]
    (D O
    worin R eine gegebenenfalls substituierte Alkylgruppe mit bis zu 18 C-Atomen, vorzugsweise 1 bis 12, insbesondere 1 bis 4 C-Atomen, die gegebenenfalls durch Halogen, insbesondere Chlor, vorzugsweise bis zu dreimal, insbesondere einmal substituiert ist, eine Cycloalkylgruppe mit bis zu 8 C-Atomen, insbesondere Cyclopentyl, Cyclohexyl, eine Alkenylgruppe mit bis zu 8 C-Atomen, insbesondere Vinyl und Allyl, eine Arylgruppe mit bis zu 14 C-Atomen, insbesondere Phenyl, die gegebenenfalls durch niedere Alkylgruppen mit bis zu 4 C-Atomen, niedere Alkoxygruppen mit bis zu 4 C-Atomen, Halogen- oder durch niedere Alkylreste mit bis zvi 4 C-Atomen alkylierte oder dialkylierte Aminogruppen substituiert, vorzugsweise bis zu zweimal substituiert ist, oder eine gegebenenfalls in gleicher Weise wie die Arylgruppe substituierte Aralkylgruppe Bit bis zu 15 C-Atomen, insbesondere Benzyl,
    2
    bedeutet, R für eine Alkylgruppe mit bis zu 4 C-Atomen, bevorzugt Methyl oder Wasserstoff und R für einen Alkylrest mit bis zu 6 C-Atomen, insbesondere Methyl, einen Phenylrest, der gegebenenfalls durch Halogen, vorzugsweise Chlor, oder niedere Alkylgruppen mit bis zu 4 C-Atomen, vorzugsweise
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    HOE 75/F 160
    Methyl, bis zu dreimal, vorzugsweise ein- oder zweimal substituiert ist, einen Benzylrest oder Wasserstoff steht,
    2 3
    wobei bevorzugt mindestens einer der Reste R , R ein Wasserstoff atom bedeutet, dadurch gekennzeichnet, daß man 2-Halogenformyläthyl-phosphinsäurehalogenide der allgemeinen Formel (II)
    XCCH-CHP^ (II)
    B3 i2 Xx
    12 3
    worin R1R und R die Bedeutungen wie in Formel (I) haben und X für Chlor oder Brom steht, mit einer etwa äquimolaren Menge an Wasser oder an einer Phosphincarbonsäure der allgemeinen Formel (II), in der die beiden Reste X OH-Gruppen bedeuten, umsetzt.
  2. 2) Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man die Umsetzung bei Temperaturen von -20 bis +200 C, vorzugsweise 0° bis +160°C durchführt.
  3. 3) Verfahren nach Anspruch 1 und 2, dadurch gekennzeichnet,
    2 3
    daß einer der Reste R , R Wasserstoff, der andere Wasserstoff oder Methyl bedeutet.
  4. 4) Verfahren nach Anspruch 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß die Umsetzung in Gegenwart von Lösungsmitteln durchgeführt wird.
  5. 5) Verfahren nach Anspruch 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß der gebildete Halogenwasserstoff unter Durchleiten von Inertgas aus dem Reaktionsgemisch entfernt wird.
  6. 6) Verfahren nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, daß der gebildete Halogenwasserstoff mit einem Säureacceptor abgefangen wird.
    609853/1038
DE2526689A 1975-06-14 1975-06-14 Verfahren zur Herstellung von 2,5-Dioxo-1,2-Oxa-phospholanen Expired DE2526689C2 (de)

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