DE2526455A1

DE2526455A1 - Herbizid

Info

Publication number: DE2526455A1
Application number: DE19752526455
Authority: DE
Inventors: Johnny Leroy Armstrong
Original assignee: EI Du Pont de Nemours and Co
Current assignee: EIDP Inc
Priority date: 1974-07-03
Filing date: 1975-06-13
Publication date: 1976-01-22
Also published as: PL94779B1; JPS5126226A; BR7504075A; DD118505A5; GB1472160A; US3986862A; FR2276781A1; CA1056177A; FR2276781B1

Description

HERBIZID

USA,

Gegenstand der Erfindung ist ein chemisch und physikalisch stabiles herbizides, in Wasser emulgierbares, flüssiges Konzentrat mit einem Gehalt an 4-Amino-6-t-butyl-3-(methylthio)-1,2,4-triazin-5-on (Metribuzin) und 2-Chlor-N-(2,6-diäthylphenyl)-N-methoxymethylacetamid (Alachlor), gelöst in einem entsprechenden Emulgator in Chlorbenzol. Die erfindungsgemäßen Konzentrate enthalten eine unerwartet große Menge an Metribuzin und Alachlor bei relativ niedrigen Temperaturen, was das Vorhandensein eines Lösungssynergismus anzeigt.

Die Verwendung von

-NH₂
-SCH,

(Metribuzin)

"N*

Formel I

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und

CH₃OCH₂-N-COCH₂Cl

H₅C₂

(Alachlor)

Formel II

als Metribuzin und Alachlor bekannt, als Herbizide ist bekannt. Alachlor wird üblicherweise mit Hilfe eines Eniulgators in Chlorbenzol gelöst.

In der Vergangenheit wurden Metribuzin und Alachlor getrennt versandt und dann verwendet, um das Wachstum von breitblättrigen und grasartigen Unkräutern in gewissen Kulturpflanzen zu unterdrücken.

Es gibt jedoch oft Gelegenheiten, bei denen man wünscht, diese Stoffe zusammen anzuwenden, um den Vorteil der beiderseitigen herbiziden Wirksamkeit auszunutzen. In diesen Fällen ist es erwünscht, ein kombiniertes Produkt zu haben, das sich leicht verpacken und versenden läßt und es ermöglicht, einen breiartigen Spray herzustellen und Dosierungsirrtümer auszuschließen.

Unerwarteterweise wurde erfindungsgemäß festgestellt, daß Metribuzin und Alachlor mit Hilfe eines geeigneten Emulgators in Chlorbenzol gelöst werden können und zwar mit dem unerwarteten Ergebnis, daß bei bestimmten Verhältnissen die gesamte lösbare Menge an Metribuzin und Alachlor höher ist als die Gesamtmenge, die einzeln in Chlorbenzol gelöst werden kann.

Das Gewichtsverhältnis von Metribuzin zu Alachlor kann zwischen

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ungefähr 1:9 und 1:1 schwanken. Im allgemeinen enthält das Chlorbenzol-Lösungsmittel 360 g bis 719 g des Gesamtwirkstoffes pro Liter Lösung (3 "bis 6 pounds / US. gallon). Lösung enthält auch ein oberflächenaktives Mittel oder oberflächenaktive Mittel mit einem geeigneten hydrophilen/ lipophilen Gleichgewicht als Emulgator für das Konzentrat in Wasser. Die speziell angewendeten oberflächenaktiven Mittel sind nicht kritisch und dem Fachmann bekannt.

Metribuzin und Alachlor werden durch die folgenden Formeln charakterisiert: 4-Amino-6-t-butyl-3-(methylthio)-1,2,4-triazin-5-on (Metribuzin) und 2-Chlor-N-(2,6-diäthylphenyl)-N-methoxymethylacetamid (Alachlor).

Im einzelnen betrifft die vorliegende Erfindung das unerwartete Phänomen, daß bei der Kombination von Metribuzin und Alachlor in bestimmten Gewichtsverhältnissen ein Lösungssynergismus in Chlorbenzol zu beobachten ist. Dies bedeutet, daß man, wenn man bei dem festgelegten Verhältnis 360 g bis 719 g des gesamten Wirkstoffes an Metribuzin und Alachlor pro Liter Lösung in Chlorbenzol zugibt, eine unerwartet große Menge an Wirkstoff in dem Lösungsmittel lösen kann. Das vorbestimmte Gewichtsverhältnis von Metribuzin zu Alachlor beträgt zwischen 1:9 und 1:1, vorzugsweise 1:5 und 2:3 und insbesondere 1:4 und 1:2.

Metribuzin und Alachlor können in bekannter Weise hergestellt werden. Die Herstellung von Metribuzin ist in der BE-PS 697 083 beschrieben und die von Alachlor in der US-PS 3 442 945.

Vom Mittelaspekt her offenbart das belgische Patent die Verwendung von Chlorbenzol als Lösungsmittel und Mischungen der Verbindungen des belgischen Patents mit anderen Herbiziden,

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wie Harnstoffen, Triazinen usw.; dort wird nichts über die Verwendung einer Mischung von Metribuzin und Alachlor gesagt·

In ähnlicher Weise lehrt das US-Patent die Verwendung von Mischungen von Alachlor mit anderen Herbiziden; hier wiederum ist ebenfalls nichts enthalten, was als Lehre für den erfindungsgemäßen Vorschlag angesehen werden kann.

Die Auswahl eines geeigneten oberflächenaktiven Mittels oder einer Mischung eines Gemisches an oberflächenaktiven Mitteln als Emulgator kann in bekannter Weise von jedem Fachmann erfolgen und liegt im Fachwissen des auf dem Gebiete bewanderten Durchschnittsfachmannes. Die Auswahl des oberflächenaktiven Mittels ergibt sich aus "Emulsions, Theory an Practice von Paul Becher, 2. Auflage, Reinhold Publishing Corporation, K.Y.". Geeignete oberflächenaktive Mittel können auch aus "Detergents and Emulsifiers, McCutcheon's Division, Allured Publishing Corporation, N.J., 1972 Annual" entnommen werden.

Die bevorzugten Emulgatoren sind nichtionogene und anionische oberflächenaktive Mittel mit einem hydrophilen/lipophilen Gleichgewicht (HLB), die geeignet sind, die Konzentrate in Wasser zu emulgieren.

Als oberflächenaktive Mittel oder Emulgatoren können besonders die folgenden eingesetzt werden: ATLOX 3403F oder ATLOX 3408 für allgemeine Anwendung, nichtionogene, anionische Emulgatoren der ICI, USA und WAYFOS M 100, ein anionischer komplexer organischer (aromatischer) Phosphatester in Form der freien Säure der Wayland Chemical Div. der Philip A. Hunt Chemical Corporation.

Die Emulgatormenge kann zwischen ungefähr 0,5 und 20 Gew.-%,

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vorzugsweise 2 und 5 Gew.-% schwanken.

Der unerwartete Lösungs-Synergismus zwischen Alachlor, Metribuzin und Chlorbenzol wird in der Tabelle unten erläutert. Diese Tabelle zeigt die Temperatur, auf die die Lösung gekühlt werden kann, bevor Kristalle des Wirkstoffes ausfallen und sich abscheiden. Ist Metribuzin der einzige in Chlorbenzol enthaltene Stoff, so können nur 4 % bei -6 C in Lösung gehalten werden. Dies entspricht etwa 42 g Metribuzin pro Liter Lösung (0,35 lbs / gallon). Bei konzentrierteren Lösungen wird die Lagerung bein oder um den Gefrierpunkt, also bei 32°F oder 0⁰C,wirtschaftlich uninteressant. Liegen andererseits Metribuzin und Alachlor in den vorbestimmten Verhältnissen vor, ist die Lagerung bei niedrigen Temperaturen um ein Vielfaches verbessert. Wie die Tabelle zeigt, haben 8,6 % Metribuzin und 34,6 % Alachlor in Chlorbenzol eine Kristallisationstemperatur von unter -6⁰C (manchmal als Gefriertemperatur bezeichnet). Diese Konzentrationen entsprechen 96 g / 1 (0,8 lbs / gallon) Metribuzin und 383 g / 1 (3,2 lbs / gallon) Alachlor. Der Metribuzingehalt ist somit doppelt so groß wie dies in Abwesenheit von Alachlor möglich ist, wobei die Gesamtkonzentration des Wirkstoffgemisches 479 g / 1 (4 lbs/gal) beträgt. Die folgende Tabelle zeigt noch weitere günstige Eigenschaften des erfindungsgemäßen synergistischen Systems bei niedrigen Temperaturen.

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Tabelle

Löslichkeit von Metribuzin bei niederen Temperaturen Lasso ^ und/oder Chlorbenzol

% % Lösungsmittel Anfangs-Kri-

„ . . ... _ir v,"T4- stallisations-

Metri- AIa- Verhalt- Temperatur (⁸C)

buzm chlor nis * ^v

4 0 ~ Chlorbenzol -6

8,0 40,2 1:5 Lasso®* + Chlor- <0

benzol

8,6 34,6 1:4 Lasso®* ^ -6

9,8 39,4 1:4 Lasso® < 0

10,2 39,2 1:4 Lasso® <-6

12,7 38,1 1:3 Lasso® < 0

12,5 25,0 1:2 Lasso® *^0

* Lasser^ ist ein Produkt der Monsanto Company, eine 43,7^-ige Alachlor-Formulierung in Chlorbenzol mit einem geeigneten oberflächenaktiven Mittel.

Beispiel 1

20 g Metribuzin werden in 175,5 g Lasso® und zusätzlich 24,5 g Chlorbenzol gelöst. Die Lösung kann filtriert werden, um sie, falls notwendig, zu klären. Diese Lösung besteht aus 34,6# Alachlor (4 Teile) und 8,6% Metribuzin (1 Teil) und hat eine Dichte von 1,12 g/cnr bei Raumtemperatur (<^22°C). Dies entspricht 388 g / 1 (0,81 Ib / qt. bzw. 3,24 Ib / gallon) Alachlor und 96 g / 1 (0,20 Ib / qt. bzw. 0,8 Ib/ gallon. ) Metribuzin. Nach dreiwöchiger

beschleunigter Lagerung in einem Kühlschrank zur Verringerung der chemischen Zersetzung und in einem Ofen bei 45°C zur Beschleunigung der chemischen Zersetzung zeigten die Prüfungs-

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ergebnisse eine gute chemische Stabilität.

Beispiel 2

14,5 g Metribuzin und 18,2 g Alachlor v/erden in 62,3 g Chlorbenzol und 5,0 g ATLOX 3403F gelöst, einer Mischung nichtionogener und anionischer Emulgatoren dsr ICI, USA, mit einem HLB von 13,0. Die Lösung wird dann filtriert. Sie enthält eine 4:5 Mischung von Metribuzin zu Alachlor, was -360 g / 1 (3 Ib / gallon) an Gesamtwirkstoff entspricht. Der Gefrierpunkt der Lösung beträgt O⁰C.

Beispiel 3

10,7 g Metribuzin und 42,8 g Alachlor v/erden in 41,5 g Chlorbenzol gelöst. 5 g ATLOX 3403F-Srnulgator werden zugegeben und gelöst. Die Lösung wird filtriert, um die unlöslichen Bestandteile zu entfernen. Das Konzentrat enthält nunmehr 120 g / 1 (1 Ib / gallon) Metribuzin und 479 g / 1 (4 Ib / gallon ) Alachlor, was 599 g / 1 (5 Ib / gallon) Gesamtwirkstoff entspricht. Der Gefrierpunkt dieser Lösung beträgt ungefähr 0⁰C.

Beispiel 4

6,55 g Metribuzin und 55,95 g Alachlor und 5,0 g ATLOX 3403 F werden in 29,5 g Chlorbenzol gelöst und filtriert. Diese Lösung enthält insgesamt 719 g / 1 (6 Ib / gallon) Gesamtwirkstoff in einem Verhältnis von einem Teil Metribuzin zu 9 Teilen Alachlor. Der Gefrierpunkt der Lösung beträgt ungefähr O⁰C.

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Claims

Patentansprüche

Herbizidkonzentrat, dadurch gekennzeichnet, daß es ·

eine Mischung von 4-Amino-6-t-butyl-3-(methylthio)-1,2,4-triazin-5-on und 2-Cihlor-N-(2,6-diäthylphenyl)-N-methoxymethylacetamid in Chlorbenzol bei einem Gewichtsverhaltnis der Wirkstoffe von 1:9 bis 1:1, gegebenenfalls in Gegenwart von oberflächenaktiven Mitteln, enthält.
2. Konzentrat nach Anspruch 1, dadurch geke.nnzeichnet , daß das Verhältnis der beiden Bestandteile 1:5 bis 2:3 beträgt.
3. Konzentrat nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet , daß das Verhältnis '1:4 bis 1:2 beträgt.
4. Konzentrat nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet , daß es 0,5 bis 20 Gew.-%. des oberflächenaktiven Mittels enthält.

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