DE2524525A1 - Flammhemmende copolymere - Google Patents
Flammhemmende copolymereInfo
- Publication number
- DE2524525A1 DE2524525A1 DE19752524525 DE2524525A DE2524525A1 DE 2524525 A1 DE2524525 A1 DE 2524525A1 DE 19752524525 DE19752524525 DE 19752524525 DE 2524525 A DE2524525 A DE 2524525A DE 2524525 A1 DE2524525 A1 DE 2524525A1
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- vinyl
- contain
- ethylenically unsaturated
- copolymers according
- radical
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Withdrawn
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F230/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and containing phosphorus, selenium, tellurium or a metal
- C08F230/02—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and containing phosphorus, selenium, tellurium or a metal containing phosphorus
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F220/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride ester, amide, imide or nitrile thereof
- C08F220/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms; Derivatives thereof
- C08F220/04—Acids; Metal salts or ammonium salts thereof
- C08F220/06—Acrylic acid; Methacrylic acid; Metal salts or ammonium salts thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F246/00—Copolymers in which the nature of only the monomers in minority is defined
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Paints Or Removers (AREA)
Description
DR. JUR. Lf!-L-CtJHM. H.-J. WOU=P
DR. JL1R. HaNS CJiR. BEIL
6t3 FRANKFURT AM AAAlN-HOCHSf
Unsere Nr. 19 832 Ka/br
Stauffer Chemical Company Westport, Connecticut, V.St.A.
Plammhemmende Copolymere
Die vorliegende Erfindung betrifft flammhemmende Copolymere von (1) einem Bis(hydrocarbyl)vinylphosphonat, (2) einem
Monomeren, welches eine äthylenisch ungesättigte Bindung enthält, und (3) Acryl- oder Methacrylsäure. Diese Copolymeren
sind in einer Vielzahl von Anwendungen, einschließlich als Beschichtungen und als Zusätze zur Erhöhung der
Plammverzögerung (fire retardancy) von Thermoplasten, nützlich.
Bisherige Versuche zur Bildung von Copolymeren aus verschiedenen Bis(hydrocarbyl)vinylphosphonaten, wie Bis(ß-chlor·
äthyl)vinylphosphonat, mit Monomeren, die äthylenische
Unsättigung enthalten, z.B. Vinylchlorid, Methylmethacrylat und dergleichen, lieferten keine Produkte, welche im wesent-
S09851/0993
lichen" frei von nichtumgesetztera Vinylphosphonat waren.
Zwei Beispiele solcher Verfahren gemäTS dem Stand der
Technik sind in den US-PSn 3 726 839 und 3 691 127
beschrieben.
Die vorliegende Erfindung betrifft nun ein Copolymeres aus einem solchen Vinylphosphonat mit einem äthylenisch ungesättigten
Monomeren und entweder Acrylsäure oder Methacrylsäure. Dieses neue Copolymere enthält höhere Konzentrationen
an polymerisiertem Vinylphosphonat als sie in den Copolymeren, die aus dem Stand der Technik bekannt sind, gefunden
wurden. Die Menge des Vinylphosphonates varriert zwischen
des etwa. 5 bis etwa 85 Gew.-% des endgültigen Gemisches, die Menge^
Gemische von äthylenisch ungesättigten Monomeren variiert zwischen etwa 10 bis 85 Gew.-ί und die Menge von entweder
Acrylsäure, oder Methacrylsäure variiert zwischen etwa *
2 bis 50 %. Bevorzugte Mengen sind etwa 20 bis 75 %
Vinylphosphonat, etwa 20 bis 60 % äthylenisch ungesättigtes
Monomeres und etwa 5 bis 40 % Acrylsäure oder Methacrylsäure.
Besonders bevorzugte Gewichtsmengen für diese Komponenten sind etwa 35 bis 50 Gew.-Ϊ, etwa 35 bis 50 Gew.-ί bzw.
etwa 5 bis 20 Gew.-?. Wenn die Mengen von Acrylsäure oder Methacrylsäure in dem Endprodukt im Bereich von etwa
15 bis 40 Gew.-J liegen, enthält das Endprodukt ausreichend
anhängende Carboxylgruppen, um es wasserlöslich zu machen, wenn es neutralisiert wird. Dieses erlaubt dem Copolymeren,
für Anwendungen zum überziehen oder Beschichten in Wasser löslich gemacht zu werden.
Die Art des zur Herstellung des erfindungsgemäßen Copolymeren verwendeten Bis(hydrocarbyl)vinylphosphonates besitzt die
folgende Struktur:
509851/0993
χ ο
CH = C-P
OR1,
worin X ein Wasserstoffatom, ein Halogenatom, einen Cyanorest
,einai Arylrest, wie den Phenylrest, einen C1 bis C^-
Alkylrest oder einen Rest der Formel
worin R und R1 Hydrocarbylreste oder substituierte Hydrocarbylrestedarstellen,
die im wesentlichen aus Wasserstoff und Kohlenstoff bestehen und bis zu 18 Kohlenstoffatome
aufweisen, wobei R und R1 gleich, verschieden oder verbunden
sind, d.h. R und R1 können einen einzigen Rest darstellen,
bedeutet.
Der hierin verwendete Ausdruck "Hydrocarbylresfund "substituierter
Hydrocarbylrest" bezieht sich auf Reste, die
nach Entfernung eines Wasserstoffs aus einem Kohlenwasserstoff- oder substituierten Kohlenwasserstoffrest, welcher
entweder ein aliphatischer oder aromatischer Rest sein kann, erhalten werden. Diese Hydrocarbylreste können mit irgend
einem nichtstörenden Rest substituiert sein, d.h. mit irgend einem Rest, welcher die Polymerisation des Bis-(hydrocarbyl)-vinylphosphonates
nicht stört. Solche als
509851/0993
-H-
Substituenten verwendeten Reste umfassen z.B. Chloratome, Bromatome, Fluoratome, Nitroreste, Hydroxyreste, SuIfonreste,
Äthoxyreste, Methoxyreste, Nitrilreste, Ätherreste, Esterreste und Ketoreste und dergleichen.
Beispiele für solche Reste, wie sie durch die Reste R und R' dargestellt werden, sind Alkyl-oder Alkenylreste, wie
der Methyl-, Äthyl-, Propyl-, Butyl-, Pentyl-, Hexyl-, Nonyl-, Pentenyl- und Hexenylrest und alle ihre entsprechenden
Isomeren, Cycloalkyl- oder Cycloalkenylreste, wie der Cyclopropyl-, Cyclobutyl-, Cyclopentyl-, Cyclohexyl-
und Cyclohexenylrest und dergleichen, während typische
Arylreste, die durch R und R1 dargestellt werden, Phenylreste,
Benzylreste, Phenäthylreste, Tolylreste und Naphthylreste und dergleichen umfassen.
Repräsentative Beispiele der vorstehend genannten Bis-(hydrocarbyl)-vinylphosphonate,
welche zur Herstellung der flammhemmenden Vinylchloridcopolymer-Latices der vorliegenden
Erfindung verwendet werden können, sind:
Bis-(ß-chloräthyl)-vinylphosphonat,
Bis-(ß-chlorpropyl)-vinylphosphonat, Bis-(ß-chloräthyl)-l-methylvinylphosphonat,
Bis-(ß-chloräthyl)-l-cyanovinylphosphonat, Bis-(ß-chloräthyl)-1-chlorvinylphosphonat,
Bis-(ß-chloräthyl)-1-phenylvinylphosphonat,
Dimethylvinylphosphonat,
Diäthylvinylphosphonat,
Bis- (uj-ehlorbutyl) -vinylphosphonat,
Di-n-butylvinylphosphonat,
Di-isobutylvinylphosphonat,
509851/0993
Bis-(2-chlorisopropy1)-l-methylvinyIphosphonat,
Diphenylvinylphosphonat und
Bis-(2,3-dibrompropy1)-vinyIphosphonat.
Es wird jedoch bevorzugt,Bis-(ß-chloräthyl)-vinyIphosphonat
bei der Herstellung der erfindungsgemäßen Copolymerlatices
zu verwenden, da das letztere Monomere ein kommerziell verfügbares Material ist und geringere Kosten verursacht
als irgend ein anderes der vorstehend aufgeführten Bis-(hydrocarbyD-vinylphosphonate.
Die Arten der Monomeren, die eine äthylenisch ungesättigte Bindung enthalten, d.h. Vinylverbindungen, welche mit dem
Bis-(hydrocarbyl)-vinyIphosphonat copolymerisieren, bilden
die zweite Komponente des erfindungsgemäßen Copolymeren. Von dieser Klasse umfaßt werden die Vinylhalogenide, wie
Vinylchlorid, Vinylbromid, Vinylfluorid und Trifluorethylen, Vinylidenhalogenide, wie Vinylidenchlorid, Vinylidenbromid
und Vinylidenfluorid, CV-Olefine, wie Äthylen, Propylen und
Butylen, Vinylester von Carbonsäuren, wieK|Vinylbutyrat und Vinylstearat, die C. bis CpQ-Alkylester von Acryl- und
Methacrylsäure,wie Methylmethacrylat, Methylacrylat, Äthylacrylat,
Butylacrylat, 2-Äthylhexylacrylat und Laurylacrylat,
aryl-, halogen- und nitrosubstituierte Benzylester von Acrylsäure und Methacrylsäure^wie Benzylacrylat und 2-Chlorbenzylacrylat,
äthylenisch ungesättigte Dicarbonsäuren, ihre Anhydride und ihre C1 bis C„„-Mono- und -Dialkylester, wie
Aconitsäure, Fumarsäure, Maleinsäure, Itakonsäure, Citraconsäure, Maleinsäureanhydrid, Dibutylfumarat und Monoäthylmaleat,
Amide von äthylenisch ungesättigten Carbonsäuren, wie Acrylamid und Methacrylamid, Vinylarylverbindungen, wie
Styrol und Ct-MethyIstyröl, Nitrile von ungesättigten Carbonsäuren,
wie Acrylnitril und Methacrylnitril, und C. bis C2o~
* Vinylacetat
509851/0993
Alkylvinylather, wie Methylvinylather, Xthylvinylather
und Steary^vinylather. Bevorzugt für die Verwendung als
fakultative Copolymere sind die Vinylhalogenide, besonders Vinylchlorid, und Vinylidenhalogenide, besonders Vinylidenchlorid,
die Vinylarylverbindungen, besonders Styrol, und die nied.-Alkylester von Acrylsäure und Methacrylsäure.
Die erfindungsgemäßen Copolymerlatices können mittels der
durch freie Radikale initiierten Emulsionspolymerisationen, die dem in der Technik tätigen Fachmann gut bekannt sind,
hergestellt werden. Bei diesen Verfahren werden die verschiedenen Monomeren und Katalysatoren in Wasser mittels
einem oder mehrerer oberflächenaktiven Emulgatoren emulgiert, worauf die Polymerisationsreaktion anschließend eingeleitet
wird.
Geeignete wasserlöeliche, freie Radikale initiierende
Katalysatoren zur Verwendung bei der Herstellung der erfindungsgemäßen Copolymerlatices umfassen Natrium-, Kalium-
und Ammoniumpersulfat und Wasserstoffperoxid oder die Verwendung eines Redox-Systems, wie z.B. ein Gemisch aus
einem Persulfat mit einem Alkalimetalbisulfit, -thiosulfat
oder -hydrosulfit. Diese Katalysatoren sollten in einer
Konzentration von 0,1 bis 5 Gev.-% der gesamten Monomerbeschickung
vorliegen. Im Hinblick auf den Emulgator oder das oberflächenaktive Mittel, ist es möglich, einen oder
mehrere anionische, kationische oder nichtionische Emulgatoren, wie z.B. die Alky!carbonsäuresalze, die Alkylsulfate,
-sulfonate, -phosphate oder -sulfosuccinate, die Alkylarylätheralkphole.
und die Alkylarylpolyäthersulfate zu verwenden. Der ausgewählte Emulgator oder die ausgewählten Emulgatoren
sollten in einer Gesamtkonzentration von etwa 0,3 bis etwa
8 Gew.-/6 der gesamten Monomerbeschickung vorliegen. Zusätzlich
kann ebenfalls, falls gewünscht, ein Schutzkolloid,
509851/0993
wie z.B. Polyvinylalkohol, Methylcellulose oder Gelatine,
in einer Konzentration von etwa 0,05 bis 5 Gew.-56 der gesamten Monomerbeschickung vorliegen.
Die tatsächliche Polymerisationsreaktion wird gewöhnlich
bei einer Temperatur von etwa 30 bis 80°C innerhalb einer Zeitspanne von etwa 6 bis 2k Stunden, abhängig von Paktoren,
wie dem besonderen Monomeren, den Katalysatoren, oberflächenaktiven Mitteln und der Polymerisationsvorrichtung, die
verwendet wird, durchgeführt werden* Die aus diesem Polymerisationsprozess resultierenden Latices weisen gewöhnlich
einen Harz-Fest stoff gehalt von etwa 20 bis 50 Gew.-Ji auf,
wobei die Partikel eine Größe von etwa 0,02 bis 2 Mikron aufweisen.
Gewünschtenfalls können die erfindungsgemäßen Copolymeren alternativ in der Form von wäßrigen Suspensionen, welche
von 0,01 bis 5 %, bezogen auf das Gesamtgewicht des Monomergemisches,
eines Suspensionsmittels, wie Gelatine, Stärke, Hydroxymethylcellulose, Hydroxyäthylcellulose, Hydroxypropylcellulose,
Carboxymethylcellulose, Talk, Ton, Polyvinylalkohol und dgl. enthalten, hergestellt werden. Als Katalysator
für die Polymerisation können von etwa 0,05 bis 5 %, bezogen auf das Gesamtgewicht des Monomergemisches,
eines monomerlöslichen Azo- oder Peroxidkatalysators,, wie
z.B. Azo-bis-isobutyronitril, Lauroylperoxid, Benzoylperoxid,
Isopropylperoxydicarbonat , t.-Butylperoxypivalat und dgl.
verwendet werden.
Die Polymerisation kann gewöhnlich durch Erhitzen des Systems auf eine Temperatur im Bereich von etwa 20 bis 1500C
innerhalb einer Zeitspanne von 5 bis 24 Stunden eingeleitet werden, wobei während der gesamten Reaktion gerührt wird.
Das resultierende Produkt umfaßt eine wäßrige Suspension der
509851/0993
Copolymeren, welche in Form von aus Einzelteilen bestehenden
Peststoffen mit einem Harz-Feststoffgehalt im Bereich von etwa 5 bis 60 Gew.-% vorliegen. Diese Copolymerpartikel
haben eine Partikelgröße im Bereich von etwa 2 bis 500 Mikron, wobei ein Bereich von etwa 20 bis 250 Mikron
bevorzugt ist., wenn diese Copolymeren als Zusätze zur Herstellung von flammhemmenden thermoplastischen Polymeren
verwendet werden.
Die nachfolgenden Beispiele dienen der Erläuterung der vorliegenden Erfindung.
Ein erfindungsgemäßer Latex wurde durch Vermischen von 558 g Wasser, 1,5 g Natriumlaurylsulfat und 2,0 g Triton
X-200, einem Natriumsulfonatsalz eines äthoxylierten Alkylphenols
als anionischen Emulgator (Rohm & Haas Co.) in einem Dreihalskolben unter Stickstoff und Erhitzen des
Gemisches auf 8O0C hergestellt. 40 g einer Katalysatorlösung
von Ammoniumpersulfat (2Jtige Lösung) wurden zugesetzt. Die
resultierende Lösung wurde anschließend mit einem Monomergemisch, bestehend aus 60 g Methylmethacrylat, 60 g Bis-(ß-chloräthyl)-vinylphosphonat
und 30 g Methacrylsäure tropfenweise innerhalb einer Zeitspanne von 1 Stunde unter Aufrechterhaltung
einer Temperatur von 8O0C versetzt. Das Reaktionsgemisch
wurde anschließend 5 Minuten auf 900C erhitzt, wobei kein rückfließendes Acrylmonomeres beobachtet wurde. Das
Medium wurde gekühlt,und ein im wesentlichen gummifreier
Latex wurde aus demselben abfiltriert.
Der Latex wurde mit verdünntem Ammoniumhydroxid auf einen pH-Wert von 7 bis 9 neutralisiert und zu einem Film vergossen.
509851/0993
Der getrocknete Film wies unter Verwendung eines Testverfahrens,
das von Fenimore und Martin in der Ausgabe vom November I966 von Modem Plastics beschrieben wurde, einen
LOI-Wert von 26 auf.
Das in Beispiel 1 verwendete Verfahren wurde wiederholt, wobei jedoch keine Methacrylsäure in dem Monomergemisch
verwendet wurde. Der erhaltene Latex enthielt etwa 20 bis 30 % nichtumgesetztes öl, welches, wie die gaschromatographische
Analyse zeigte, nichtumgesetztes Bis-(ß-chloräthyl)-vinylphosphonat war.
Ein weiterer Latex wurde gemäß dem in Beispiel 1 beschriebenen Verfahren hergestellt. Die dem Reaktionsgemisch zugesetzten
Komponenten waren:
Komponente | Mengen (in g) |
Wasser | 200 |
Methylmethacrylat | 35 |
Bis-(ß-ehloräthyl)-vinylphosphonat | 35 |
Methacrylsäure | 5 |
Natriumlaurylsulfat | 0,8 |
Triton X-200 | 1 |
Ammoniumpersulfat (23>ige Lösung) | 20 |
Natriummeta-bisulfit | 10 |
Es wurde wieder ein stabiler Latex erhalten.
509851/0993
Ein wasserlösliches Copolymeres wurde durch Einbringen der folgenden Komponenten in ein geeignetes Reaktionsgefäß
erhalten:
Komponente Mengen (in g)
Wasser 200
Bis-(ß-chloräthyl)-vinylphosphonat 40
Vinylchlorid 40
Acrylsäure 20
Oberflächenaktives Mittel (10* Sipex UB) 15 Triton X-200 2,5
Ammoniumbisulf it (2üge Lösung) 70
Dieses Reaktionsgemisch wurde 5 Stunden unter Rühren (bei 20 UpM) auf 500C erhitzt. Dieses Reaktionsgemisch hatte
einen Peststoffgehalt von 26 %. Nach Neutralisation mit
Ammoniumhydroxid auf einen pH-Wert von 7,0 wurde ein klares, wasserlösliches System erhalten. Wurde dieses System
Wasser zugesetzt und als Oberflächenbeschichtung angewandt, so wurde ein harter flammhemmender überzug erhalten.
Die erfindungsgemäßen Copolymeren sind als flammhemmende Zusätze für Arten von Thermoplasten, die in der US-PS
3 726 839 beschrieben sind, und als überzüge, die flammhemmende Eigenschaften aufweisen, nützlich.
509851/0993
Claims (16)
1. Flaramhemmende Copolymere von
(1) einem Bis-ihydrocarbyD-vinylphosphonat der allgemeinen
Formel
= C-P
OR'
worin X ein Wasserstoffatom, ein Halogenatom, einen
Cyanorest, einen Arylrest, einen C1 bis C^g Alkylrest,
Alkenylrest, Cycloalkylrest oder Cycloalkenylrest oder einen Rest der Formel
bedeutet, worin R und R1 Hydrocarbylreste oder substituierte
Hydrocarbylreste, bestehend im wesentlichen aus Wasserstoff und Kohlenstoff und enthaltend bis
zu etwa 18 Kohlenstoffatome, wobei R und R1 gleich,
verschieden oder verbunden sein können, bedeuten,
509851/0993
(2) einem Monomeren, welches eine äthylenisch ungesättigte
Bindung enthält und mit dem Vinylphosphonat copolymerisierbar ist, und
(3) einem Monomeren, wie Acrylsäure oder Methacrylsäure.
2. Copyolymere nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß
sie von etwa 5 bis 85 Gew.-Ji des Vinylphosphonates enthalten.
3. Copolymere nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß sie von etwa 2Obis 75 Gew.-Jt des Vinylphosphonates enthalten.
4. Copolymere nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß
sie von etwa 35 bis 50 Gew.-3t des Vinylphosphonates enthalten.
5. Copolymere nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß sie von etwa 10 bis 85 Gew.-? des äthylenisch ungesättigten
Monomeren enthalten.
6. Copolymere nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß sie von etwa 20 bis 6o Gew.-Ji der äthylenisch ungesättigten
Verbindung enthalten.
7. Copolymere nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß sie von etwa 35 bis 50 Gew.-Jt der äthylenisch ungesättigten
Verbindung enthalten.
8. Copolymere nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß sie von etwa 2 bis 50 Gew.-Ϊ Acrylsäure oder Methacrylsäure
enthalten.
.509851/0993
9. Copolymere nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß
sie von etwa 5 bis 40 % Acrylsäure oder Methacrylsäure enthalten.
10. Copolymere nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß sie von etwa 5 bis 20 Gew.-Ϊ Acrylsäure oder Methacrylsäure
enthalten.
11. Copolymere nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das Vinylphosphonat Bis-(ß-chloräthyl)-vinylphosphonat
ist.
12. Copolymere nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das äthylenisch ungesättigte Monomere Vinylhalogenide,
Vinylidenhalogenide, Ct-Olefine, Vinylester von Carbonsäuren, C1 bis CpQ-Alkylester von Acrylsäure oder
Methacrylsäure, aryl-, halogen- und nitrosubstituierte Benzylester von Acrylsäure und Methacrylsäure, äthylenisch
ungesättigte Dicarbonsäuren, Amide von äthyle —
nisch ungesättigten Carbonsäuren, Vinylary!verbindungen,
Nitrile von äthylenisch ungesättigten Carbonsäuren und C1 bis CpQ-Alkylvinylather sind.
13. Copolymere nach Anspruch 12, dadurch gekennzeichnet, daß das äthylenisch ungesättigte Monomere Methylmethacrylat
ist.
14. Copolymere nach Anspruch 12, dadurch gekennzeichnet, daß
das äthylenisch ungesättigte Monomere Vinylchlorid ist.
15. Copolymeres nach Anspruch 7> dadurch gekennzeichnet, daß das äthylenisch ungesättigte Monomere Vinylbromid ist.
509851/0993
16. Copolymeresnach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß
es etwa 35 bis f>0 Gew.-% Vinylphosphonat, etwa 35 bis 50
Gew.-? des äthylenisch ungesättigten Monomeren und von etwa 5 bis 20 Gew.-? Acrylsäure oder Methacrylsäure
enthält.
Pur: Stauffer Chemical Company WestportÄ, CorÖh., V.St.A.
Rechtsanwalt
509851/0993
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
US47787474A | 1974-06-10 | 1974-06-10 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
DE2524525A1 true DE2524525A1 (de) | 1975-12-18 |
Family
ID=23897692
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
DE19752524525 Withdrawn DE2524525A1 (de) | 1974-06-10 | 1975-06-03 | Flammhemmende copolymere |
Country Status (7)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPS512795A (de) |
BE (1) | BE830035A (de) |
DE (1) | DE2524525A1 (de) |
FR (1) | FR2273825A1 (de) |
GB (1) | GB1512404A (de) |
IL (1) | IL47037A (de) |
NL (1) | NL7505905A (de) |
Families Citing this family (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2007080138A1 (de) * | 2006-01-09 | 2007-07-19 | Basf Se | Verfahren zur behandlung von oberflächen |
JP5128233B2 (ja) * | 2007-10-24 | 2013-01-23 | 日本ポリエチレン株式会社 | ポリオレフィン系樹脂組成物及びその成形品並びに電線・ケーブル |
US11879042B2 (en) | 2021-08-02 | 2024-01-23 | B/E Aerospace, Inc. | Fire resistant thermoplastic-based resin for fiber-reinforced composites |
-
1975
- 1975-04-07 IL IL47037A patent/IL47037A/en unknown
- 1975-05-02 FR FR7513804A patent/FR2273825A1/fr not_active Withdrawn
- 1975-05-02 GB GB18410/75A patent/GB1512404A/en not_active Expired
- 1975-05-20 NL NL7505905A patent/NL7505905A/xx not_active Application Discontinuation
- 1975-05-29 JP JP50064794A patent/JPS512795A/ja active Pending
- 1975-06-03 DE DE19752524525 patent/DE2524525A1/de not_active Withdrawn
- 1975-06-09 BE BE7000671A patent/BE830035A/xx unknown
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
BE830035A (nl) | 1975-12-09 |
IL47037A0 (en) | 1975-06-25 |
FR2273825A1 (fr) | 1976-01-02 |
GB1512404A (en) | 1978-06-01 |
NL7505905A (nl) | 1975-12-12 |
IL47037A (en) | 1977-12-30 |
JPS512795A (de) | 1976-01-10 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
DE1135176B (de) | Verfahren zur Herstellung phosphorhaltiger Mischpolymerisate | |
DE69124583T2 (de) | Verfahren zur Herstellung eines Polymers | |
EP0029169A2 (de) | Polymere und Verfahren zu ihrer Herstellung | |
DE69402670T2 (de) | Verfahren zur Herstellung von Vinylidenefluoridepolymeren | |
DE3783020T2 (de) | Alpha-aminomethylen-phosphonat-betaine und damit hergestellte polymere. | |
DE1595761A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von Copolymeren | |
DE2358270B2 (de) | Verfahren zur kontinuierlichen Copolymerisation von Vinylidenfluorid mit mindestens einem anderen, ungesättigten fluorierten Monomeren | |
DE3248491A1 (de) | Verfahren zur herstellung von polymerisaten der vinylphosphonsaeure in protischen loesungsmitteln | |
CH631464A5 (de) | Emulsionspolymerisationsverfahren zur herstellung von vinylchlorid-homo- oder copolymeren unter verwendung eines vorhomogenisierten gemischten emulgatorsystems. | |
DE2512701A1 (de) | Verfahren zur herstellung flammhemmender polymerer aus bis-(hydrocarbyl)-vinylphosphonaten | |
DE2634394B2 (de) | Verfahren zur Herstellung hochschlagzSher Kunstharze | |
US4035571A (en) | Fire retardant copolymers | |
DE2524525A1 (de) | Flammhemmende copolymere | |
DE2357867A1 (de) | Verfahren zur herstellung von vinylchloridpolymeren | |
CA1128696A (en) | Emulsion polymerization of vinyl chloride using mixed emulsifier | |
DE1946474A1 (de) | Verbessertes Suspensionspolymerisationsverfahren zur Herstellung von Vinylchloridpolymeren | |
DE1180132B (de) | Verfahren zur Polymerisation von ungesaettigten Verbindungen | |
DE2608225A1 (de) | Verfahren zur bildung eines polyvinylchlorid-extender-harzes | |
EP0890593B2 (de) | Acrylesterkautschukpartikel | |
DE1795333A1 (de) | Vinylchlorid-Mischpolymerisate und Verfahren zu ihrer Herstellung | |
DE1125658B (de) | Verfahren zur Herstellung phosphorhaltiger Mischpolymerisate | |
DE2326053A1 (de) | Feuerhemmende polymere und verfahren zu ihrer herstellung | |
DE2052568A1 (de) | Polymerisate ungesättigter phosphorhaltiger Carbonsäurederivate | |
DE2243155C3 (de) | Verfahren zur Herstellung von Acrylamid-Polymerisaten und deren Verwendung als Ausflockmittel | |
DE60131099T2 (de) | Verfahren zur herstellung einer latex |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
8139 | Disposal/non-payment of the annual fee |