DE2521479C3 - Verfahren zur Herstellung von Vinylacetatepoxid - Google Patents

Description

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von Vinylacetatepoxid durch Umsetzen von Monochloräthylenoxid mit einem Alkali- oder Erdalkaliacetat

In der GB-PS 9 36 808 ist ein Verfahren zur Herstellung von Epoxyalkylestern beschrieben, bei dem

wüiv *νΐ.·»·.ΐΐΐ»*^ι> W»( UUIIÜUUI W UUbI WI>1 UU1C KXLi-WXJH llttl einem Epoxyhalogenalkan, einem Epoxyhydroxialkan oder einem Halogenhydrin umgesetzt wird. Dabei befindet sich das Halogenatom in dem Epoxid an einem Kohlenstoffatom, das nicht dem Epoxyring angehört. Bei der Umsetzung mit der Carbonsäure bzw. einem Salz davon wird der Epoxyring aufgespalten und anschließend durch Halogenwasserstoffabspaltung erneut gebildet. Aufgrund dieser Reaktionsfolge war anzunehmen, daß es nicht möglich wäre, eine Epoxyhalogenverbindung mit einer Carboxylgruppe umzusetzen, ohne daß eine Spaltung des Epoxyrings eintrete. Das war insbesondere dann zu erwarten, wenn sich das Halogenatom nicht an einem dem Epoxyring benachbarten C-Atom, sondern direkt an einem zum Epoxyring gehörigen C-Atom befindet

Es hat sich nun überraschenderweise gezeigt, daß es möglich ist, Vinylacetatepoxid direkt durch Umsetzung von Monochloräthylenoxid mit einem Alkali- oder Erdalkaliacetat herzustellen, ohne daß der Epoxyring gespalten wird, wenn man die Umsetzung bei —30 bis + 7O⁰C in einem inerten polaren Lösungsmittel bei einem Druck, der sich so einstellt daß das System flüssig bleibt durchführt

Diese Umsetzung muß auch im Hinblick auf die DE-AS 10 84 707 als besonders über-aschend angesehen werden, da auch aus dieser Druckschrift die Empfindlichkeit des Epoxyringes gegenüber nucleophilen Reaktionspartnern hervorgeht

Die Reaktion wird durchgeführt in einem Lösungsmittel das je nach dem Einzelfall derart gewählt werden muß, daß man maximale Ausbeuten erhält, denn es muß auch das Salz der organischen Säure mindestens teilweise lösen und andererseits dem Ausgangsepoxid und dem Reaktionsprodukt gegenüber möglichst inert sein, jedoch gleichzeitig eine ausreichende Polarität aufweisen, um die Reaktion zu begünstigen. Bevorzugte Lösungsmittel sind Methanol, Äthanol, Isopropanol, n-ButanoI, Aceton, Dimethylformamid und Äthylacetat Hinsichtlich der Arbeitsweise sei auf das Beispiel verwiesen.

Die mit Hilfe des erfindungsgemäßen Verfahrens erhältliche Verbindung ist ein wertvolles Zwischenprodukt für organische Synthesen, beispielsweise bei der Herstellung von -Hydroxy-, Acyloxy-, Aminocarbonyl- oder 0-Hydroxyaminosäuren.

Beispiel

Zu einer Suspension von 1,95 g (23,8 mMcl) wasserfreiem Natriumacetat in 15 ml absolutem Äthanol fügte man innerhalb 5 Minuten unter Rühren 1,55 g (19,SmMoI) Monochloräthylenoxid zu, kühlte auf 5°C und schirmte das Reaktionsgemisch gegen die Luftfeuchtigkeit ab. Man hielt das Gemisch 20 Stunden in einem geschlossenen Gefäß bei 5° C und fügte dann 20 ml Methylenchlorid zu und setzte das Rühren noch einige Minuten bei 5° C fort Aus der Suspension trennte man durch Filtrieren bei 5° C die Salze ab, die mit einigen cm³ Methylenchlorid gewaschen wurden. Die Gaschromatographie-Analyse (gegenüber einer Eichkurve) der vereinigten Filtrate ergab eine Ausbeute an Vinylacetepoxid (berechnet auf Monochloräthylenoxid) von 80%.

Aus den vereinigten Filtraten entfernte man durch fraktionierte Destillation bei etwa 26,6 mbar das Äthanol, das Methylenchlorid und die niedrig siedenden Nebenprodukte, wobei man in einem in ein Wasserbad von 15° C eingebrachten Kolben arbeitete, der mit einem mit Raschig-Ringen gefüllten und an eine mit flüssiger Luft gekühlte Vorlage angeschlossenen Liebig-Kühler von 10 χ 0,8 cm angeschlossen war (Kühlwasser 10° C). Auf diese Weise wurde ein teilweiser Rückfluß erhalten, der eine zweckmäßige Fraktionierung sicherstellte. Am Ende der Destillation wurde zur Entfernung von weiteren Verunreinigungen der Kühler abgenommen und der Bodensatz im Wasserbad bei 20°C unter etwa 66,65 mbar destilliert Im vorliegenden Fall wurde diese Operation abgebrochen, wenn der Bodensatz zu etwa 90% aus Epoxyvinylacetat bestand (der Rest sind höher siedende Sekundärprodukte) und es wurden auf diese Weise 1,47 g ProdtUt erhalten, was einer Ausbeute von etwa 65% an reinem Epoxyvinylaceiat entsprach. Es siedet unter 6,7 mbar bei 35 bis 40⁰C und kann durch Destillation weiter gereinigt werden.

Claims (1)

1. Patentanspruch:

   Verfahren zur Herstellung von Vinylacetatepoxid durch Umsetzen von Monochloräthylenoxid mit einem Alkali- oder Erdalkaliacetat, dadurch gekennzeichnet, daß man die Umsetzung bei —30 bis +70⁰C in einem inerten, polaren Lösungsmittel und bei einem Druck, der sicherstellt, daß das System flüssig bleibt, durchführt.