DE2516515A1

DE2516515A1 - Phenoxy-phenylaether

Info

Publication number: DE2516515A1
Application number: DE19752516515
Authority: DE
Inventors: Saleem Dr Farooq; Friedrich Dr Karrer
Original assignee: Ciba Geigy AG
Current assignee: Novartis AG
Priority date: 1974-04-18
Filing date: 1975-04-15
Publication date: 1975-10-30
Also published as: NL7504534A; FR2268000A1; FR2268000B1; GB1501135A; SU615837A3; ES436666A1; US3963786A; JPS50145523A

Description

Dr. F. Ξύ.-, stair se:.. - Dr. ζ. A-smnrt 2516515

Or. R. Koeni-'.-e j ^r Οί\ i.-;'!■■?. Γ -oir-bauer Dip!. - Ing. F KV· £s,;.·..,: _:τ - ' r. r . .."' -istuin jun.

P a t τ η : :; ·ι w fi ^: ! . . 8 M ü η c i. ε .· ", ^r ■ ·ι ac: ιϋβ 4

Case 5-9379/1-3/=
DEUTSCHLAND

"Phenoxy-phenyläther"

Die vorliegende Erfindung betrifft Phenoxy-phenylather, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung in der Schädlingsbekämpfung.
Die Phenoxy-phenyiäther haben die Formel

0-CH-4-W- R

(D

R₂

worin W -0-, -S-,

R₁ C_n -Z,-Alkyl, C_Q-C.-Cycloalkyl oder C^-C.-Cyclo-

J.J-O JD JO

alkenyl, C₃-C,-Halogenalkenyl, C3-C₅-Alkinyl, C«- C,-Alkenyl oder Benzyl,
R« Wasserstoff, Methyl, AethyI, R„ Wasserstoff, Methyl oder
R„ und Ro zusammen mit der Kette einen 5- oder 6-gliedrigen, gesattigten Ring,

R, und Rc je Wasserstoff oder Methyl bedeuten.= Die bei R- in Frage kommenden Alkyl-, Alkenyl oder Alkinylgruppen können geradkettig oder verzweigt sein. Beispiele solcher Gruppen sind u.a.: Methyl,/Aethyl, Propyl, Isopropyl.

75.11.330

509844/1136

η-, i-, sek.-, tert.-Butyl, n-Pentyl und n-Hexyl und deren Isomere, Vinyl, Allyl, Methallyl, Propargyl, 3-Methyl-2-butenyl,3-Methyl-2-pentenyl.

Wegen ihrer Wirkung bevorzugt sind Verbindungen der Formel I worin W -0-, -S-,

^Rl ^Ci-C₆-Alkyl, C₃-C₆-Cycloalkyl, C-j-C^-Alkinyl, C₂-C,-Alkenyl, C₃-C,-Chloralkenyl,

R« Wasserstoff oder Methyl und

R~, R, und R_ Wasserstoff bedeuten.

Ebenfalls eine gute Wirkung zeigen Verbindungen der Formel I worin W -0-

R- Methyl, Aethyl,* Isopropyl, Isobutyl, sek. Butyl, Allyl oder Propargyl,

R₂ Wasserstoff oder Methyl und

R₃, R^ und R₅ je Wasserstoff bedeuten.

Die Verbindungen der Formel I können z.B. nach folgenden an sich bekannten Methoden hergestellt werden:

^R4~k J il^i—OMe + X-CH-C-Vi-R₁

(II)

(III)

rO-i

(IV)

?3 ?5

+ X-CH-C-Vi-R, 1 · -*-

^R2 (III)

säurebindendes

Mittel

509844/1 138

3) a) ^R4-k

b) R,

c)

I! ⁰T^

(IV) R.

-O-V7

(V)

«Tv

3-ky

(VII)

R<
R.

C=O

"0

(VI)

^R3 ^R5

-CH-C-ViH ι

² 1) Base (VII) .. \ 2) R₁X od,

sentransferka ■ ta Iy sa tor .(VIII) (Villa)

SO₂X₂ (IX) oder

PX₃ (X) (XII)

1

Q-CH-C - X

(XI)

Base

(D

d)

(H)

rO-

OMe + X'-CH-C-X

(XIII)

509844/ 1136

R.

1) Hg(II)SaIz/ (XII)

0-CH-C=CH,

2) komplexes Hydrid od. Hydrazin + Alkalihydroxid

(D

(XIV)

1) Hg(II)Salz/H₂O

2) komplexes Hydrid od. Hydrazin + Alkalihydroxid

analog

3b) bzw. 3b/c)

In den Formeln II bis XV haben R₁ bis R₅ und W, die für die Formel I angegebene Bedeutung,,X und X' stehen für ein Halogenatom und Me für ein Metall, insbesondere für ein Metall der 1. und 2. Gruppe des Periodensystems unter Phasentransferkatalysätoren sind Tetra-alkylammoniumhalogenide, wie z.B. Tetrabutylammoniumjodid oder -bromid zu verstehen. Als sMurebindende Mittel oder als Basen kommen z.B. in Frage anorganische Basen, wie Hydride, Hydroxide; Alkoxide und Karbonate von Alkali- und Erdalkalimetallen. Die Verfahren 1,2,3 und 4 werden bei einer Rekati onstemperatur zwischen 0-140⁰C, bevorzugt bei 10-110⁰C, bei normalem Druck und in Anwesenheit von Lösungs- oder Verdünnungsmitteln durchgeführt. Als Lösungs- oder Verdünnungsmittel eignen sich z.B. Dialkyläther wie Diisopropyläther; 1,2-DirnethoxyMthan, D'ioxan, Tetrahydrofuran; Ν,Ν-dialkylierte Carbonsäureamide wie Dimethyl-

509844/1136

formamid; Ketone wie Aceton, Methyläthylketon oder Cyclohexanon sowie Hexamethylphosphorsäuretriamid, Dirnethylsulfoxid oder SuIfolan.

Die Ausgangsstoffe der Formeln II bis VI sind bekannte Verbindungen, bzw. können analog bekannten in der Literatur beschriebenen Methoden hergestellt werden. Verbindungen der Formel I eignen sich zur Bekämpfung von verschiedenartigen tierischen und pflanzlichen Schädlingen.

Insbesondere eignen sie sich zur Bekämpfung von Insekten der Familien:

Acrididae, Blattidae, Gryllidae, Gryllotalpidae, Tettigoniidae Cimicidae, Phyrrhocoridae, Reduviidae, Aphididae, Delphacidae, Diaspididae, Pseudococcidae, Chrysomelidae, Coccinellidae, Bruchidae, Scarabaeidae, Dermestidae, Tenebrionidae, Curculionidae, Tineidae, Noctuidae, Lymantriidae, Pyralidae, Galleridae, Culicidae, Tipulidae, Stomoxydae, Muscidae, Calliphoridae, Trypetidae, Pulicidae sowie Akariden der Familie Tetranychidae.

Die insektizide und akarizide Wirkung lässt sich durch Zusatz von anderen Insektiziden und/oder Akariziden wesentlich verbreitern und an gegebene Umstände anpassen. Als Zusätze eignen sich z.B.:
organische Phosphorverbindungen/
Nitrophenole und Derivate,
Formamidine, Harnstoffe,
Carbamate oder chlorierte Kohlenwasserstoff, Pyrethroide.

509844/1136

Die Verbindungen der Formel I können für sich allein oder zusammen mit geeigneten Trägern und/oder Zuschlagsstoffen eingesetzt v/erden. Geeignete Träger und Zuschlagsstoffe können fest oder flüssig sein und entsprechen den in der Formulierungstechnik Üblichen Stoffen wie z.B. natürlichen oder regenerierten Stoffen, L'isungs-, Dispergier-, Netz-, Haft-, Verdickungs-, Binde- und/oder Düngemitteln. Zur Applikation können die Verbindungen der Formel I zu Stäubemitteln, Emulsionskonzentraten, Granulaten, Dispersionen, Sprays, zu Lösungen oder Aufschlämmungen in üblicher Formulierung, die in der Applikationstechnik zum

Allgemein"!ssen gehören, verarbeitet werden. Die Herstellung erfindungsgemässer Mittel erfolgt in an sich bekannter Weise durch inniges Vermischen und/oder Vermählen von Wirkstoffen der Formel I mit den geeigneten Trägerstoffen, gegebenenfalls'unter Zusatz von gegenüber den Wirkstoffen inerten Dispergier- oder Lösungsmitteln. Die Wirkstoffe können in den folgenden Aufarbeitungsformen vorliegen und angewendet werden:

509844/1136

Aufarbeitungsformen: Stäubemittel, Streumittel,

Granulate, Umhlillungsgranulate, Imprägnierungsgranulate und Homogengranulate.

Flüssige

Aufarbeitungsformen:

a) in Wasser dispergierbare

Wirkstoffkonzentrate: Spritzpulver (wettable powders)

Pasten, Emulsionen;

b) Lösungen.

Der Gehalt an Wirkstoff in den oben beschriebenen Mitteln liegt zwischen 0,1 bis 957_O.

Die Wirkstoffe der Formel I können beispielsweise wie folgt formuliert werden:

Stäubemittel: Zur Herstellung eines a) 57oigen und b) 2%igen Stäubemittels werden die folgenden Stoffe verwendet:

a) 5 Teile Wirkstoff
95 Teile Talkum;

b) 2 Teile Wirkstoff

1 Teil hochdisperse Kieselsäure, 97 Teile Talkum.

Die Wirkstoffe werden mit den Trägerstoffen vermischt und vermählen.

Granulat: Zur Herstellung eines 5%igen Granulates werden die folgenden Stoffe verwendet:

509844/1136

5 Teile Wirkstoff

0,25 Teile Epichlorhydrin,

0,25 Teile Cety!polyglykolether, 3,50 Teile Polyäthylenglykol

91 Teile Kaolin (Korngrösse 0,3 - 0,8 mm). Die Aktivsubstanz wird mit Epichlorhydrin vermischt und mit 6 Teilen Aceton gelöst, hierauf wird Polyäthylenglykol und Cetylpolyglykolather zugesetzt. Die so erhaltene Lösung wird auf Kaolin aufgesprüht und ansdiiessend das Aceton im Vakuum verdampft.

Spritzpulver: Zur Herstellung eines a) 407_oigen, b) und c) 257_oigen und d) 10%igen Spritzpulvers werden folgende Bestandteile verwendet:

a) 40 Teile Wirkstoff

5 Teile Ligninsulfonsä'ure-Natriumsalz,

1 Teil Dibutylnaphthalinsulfonsäure-Natriumsslz,

54 Teile Kieselsäure;

b) 25 Teile Wirkstoff

4_s5Teile Calcium-Liginsulfonat,

1,9 Teile Champagne-Kreide/Hydroxyäthylcellulosr Gemisch (1:1),

1,5 Teile Natrium-dibutyl-naphthalinsulfonat, 19,5 Teile Kieselsäure,
19,5 Teile Champagne-Kreide, 28,lTeile Kaolin;

c) 25 Teile Wirkstoff

2,5 Teile Isooctylphenoxy-polyoxyäthylen-äthanol,

509844/1136

1,7 Teile Champagne-Kreide/Hydroxyäthylcellulose-

Gemisch (1:1),

8,3 Teile Natriumaluminiumsilikat, 16,5 Teile Kieselgur, ' ■ · 46 Teile Kaolin;
d) 10 Teile Wirkstoff

3 Teile Gemisch der Natriumsalze von gesättigten

Fettalkoholsulfaten,
5 Teile Naphthalinsulfonsäure/Formaldehyd-Konden-

sat,

82 Teile Kaolin.

Die Wirkstoffe werden in geeigneten Mischern mit den Zuschlagstoffen innig vermischt und auf entsprechenden Mlihlen und Walzen vermählen. Man erhält Spritzpulver, die sich mit Wasser zu Suspensionen jeder gewünschten Konzentration verdünnen lassen.
Emulgierbare Konzentrate: Zur Herstellung eines a) I07₀igen

b) 25%igen und c) 507oigen emulgierbaren Konzentrates werden folgende Stoffe verwendet:

a) IO Teile Wirkstoff

3,4 Teile epoxydiertes Pflanzenöl, 3,4 Teile eines Kombinationsemulgators, bestehend aus Fettalkoholpolyglykoläther und Alkylarylsulfonat-Calcium-Salz, 40 Teile Dimethylformamid, 43,2 Teile Xylol;

b) 25 Teile Wirkstoff

509844/1136

40

2,5 Teile epoxydier.tes Pflanzenöl, Teile eines Alkylarylsulfonat/Fettalkoholpoly-

glykoläther-Gemisches, 5 Teile Dimethylformamid, 57,5 Teile Xylol. c) 50 Teile Wirkstoff 4,2 Teile Tributylphenol-Polyglykoläther 5,8 Teile Calcium-Dodecylbenzolsulfonat 20 Teile Cyclohexanon 20 Teile Xylol

Aus solchen Konzentraten können durch Verdünnen mit Wasser Emulsionen jeder gewünschten Konzentration hergestellt werden. Sprühmittel: Zur Herstellung eine's a) 5%igen und b) 95/oigen Sprühmittels werden die folgenden Bestandteile verwendet:

a) 5 Teile Wirkstoff

1 Teil Epichlorhydrin 94 Teile Benzin (Siedegrenzen 160 - 190°)

b) "■ 95 Teile Wirkstoff

5 Teile Epichlorhydrin

509844/ 1

Beispiel 1 * 4

A. Herstellung von l-Phenoxy-4-[2-vinyloxy)-äthoxy]-benzol

Zu einer Lösung von 18,6 g 4-Phenoxyphenol in 90 ml Dimethylformamid werden 20,6 g fein pulverisiertes, wasserfreies Kaliumcarbonat und 0,5 g fein pulverisiertes Kaliumiodid zugefügt. Nun wird unter Rühren bei 60-65 C innerhalb von 3 Stunden 13,8 g 2-Chloräthyl-vinyläther zugetropft und das Reactions-* gemisch für weitere 35 Stunden bei '60-65 C gerührt. Hierauf giesst man das Reaktionsgemisch auf 800 ml Eiswasser und extrahiert wiederholt mit η-Hexan und Diäthylather. Die vereinigten organischen Phasen werden mit 10%iger Kalilauge, anschliessend mit gesättigter Natriumchloridlösung gewaschen, über Natriumsulfat getrocknet und das Lösungsmittel abdestilliert. Das nach Entfernung des Lösungsmittels kristallin erstarrte Rohprodukt wird einmal aus Methanol und anschliessend aus Isopropanol kristallisiert, wodurch reines l-Phenoxy-4-[(2-vinyloxy)-äthoxyj-benzol vom Smp. 51-52 C erhalten wird.

B. Herstellung von l-Fhenoxy-4-(2-methyl-2-propargyloxy)-äthoxy-benzol

3,9 g einer ca. 607_oigen Natriumhydrid-Dispersion in Mineralöl wird zweimal mit Hexan und einmal mit Tetrahydrofuran gewaschen und anschliessend mit 50 ml Tetrahydrofuran und 50 ml Hexamethylphosphorsäuretriamid überschichtet. Zu dieser Natriumhydrid-Suspension tropft man bei Raumtemperatur innerhalb von 30 Minuten 24,5 g l-Phenoxy-4- (2-hydroxy-2-methyl)-äthoxybenzol, gelöst in 50 ml Tetrahydrofuran, und rührt weitere 5 Stunden bei Raumtemperatur. Hierauf wird unter leichter

509844/ 1136

Kühlung (Eiswasser) innerhalb von 30 Minuten 14 g Propargylbromid zugetropft und über Nacht bei Raumtemperatur weiter gerührt. Zur Aufarbeitung entfernt man das Tetrahydrofuran im Vakuum weitgehend, giesst den Rückstand auf 500 ml und extrahiert wiederholt mit Aether, Die vereinigten Aetherphasen werden nochmals mit Wasser und gesättigter Natriumchlorid-Lösung gewaschen, über Natriumsulfat getrocknet und hierauf vollständig vom Aether befreit. Den Rückstand reinigt man weiter durch Chromatographie an Kieselgel (Eluierungsmitte1: Diäthyläther/Hexan 1:3). wodurch reines l-Phenoxy-4-[(2-methyl-2-pro-

20

pargyloxy)-äthoxy]-benzol erhalten wird (n : 1,5569).

Das als Ausgangsprodikt verwendete l~Phenoxy-4~(2-hydroxy-2~ methyl)-äthoxy-benzol wird folgendermassen hergestellt: Eine Mischung aus 93 g 4-Phenoxy-phenol, 4 6,5 g Propylenoxid und 2 g Triethylamin v:ird im Oelbad innerhalb von 16 Stunden unter allmählicher Temperatursteigerung bis zu einer Badtemperatur von 108 C erwärmt. Nach dem Abkühlen wird das Reaktionsgemisch rait Aether verdünnt, zweimal mit 10%iger wässriger Salzsäure und dreimal mit 10%iger Kalilauge und anschiiessenä mit gesättigter Natriumchlorid-Lösung neutral gewaschen. Nach dem Trocknen der Aetherlösung über Natriumsulfat wird vollständig eingedampft und der erstarrende Rückstand aus Hexar/ Isopropanol (3:1) umkristallisiert, wodurch reines 1-Phehoxy-4-(2-hydroxy-2-methyl)-äthoxy-benzol vom dmp. 7O-71°C erhalten wird.

509844/ 1136

Beispiel 2

Zu einer auf -3°C gekühlten Suspension von 31,8 g Quecksilber (Il)-acetat in 200 ml absolutem Aethanol tropfte man unter kräftigem Rühren innerhalb von 40 Min. die Lösung von 22,6 g l-Phenoxy-4-allyloxy-benzol in 100 ml absolutem Aethanol. Nach der Zugabe der Allyloxy-Verbindung rührte man weitere 5 Std. bei 22-25°C.Anschliessend wurde auf 0°C gekühlt und das Reaktionsgemisch mit 125 ml einer auf 0⁰C vorgekühlten 3 N wässrigen Natriumhydroxyd-Lösung und sofort nachfolgend mit 125 ml einer 0,5 M Natriumborhydrid-Lösung in 3 N Natronlauge versetzt. Für weitere 14 Std. wurde nach Zugabe des Reduktionsmittels bei Raumtemperatur gerührt. Zur Aufarbeitung dekantierte man das Reaktionsgemisch vom abgeschiedenen Quecksilber, goss die überstehende Lösung auf 800.ml gesättigte Natrium-chlorid-Lösung und extrahierte viermal mit Diethylether. Die vereinigten Aetherphasen wurden mit Natriumchlorid -Lösung gewaschen, über Natriumsulfat getrocknet und im Vakuum vollständig vom Lösungsmittel befreit. Den b'lartigen Rückstand reinigte man weiter durch Chromatographie an Kieselgel (Eluierungsmittel: Diäthyläther/ Hexan 1:4), wodurch reines l-Phenoxy-4-[(2-äthoxy-2-methyl)-

äthoxy[-benzol erhalten wurde (n : 1,5420).

5098 A4/ 1136

Auf analoge Weise werden auch folgende Verbindungen hergestellt

¹Hr⁰I

CTt
IX —

-C-O-

^C2^H5

: 1,5382

5098U/1136

Snip. : 33-35°C

⁰I

0-CH₂-CH₂-O-C₂H₅

Hp⁰ : 1,5514

4⁰S, 1,5432

-CH₂-CH₂-O-CH₃

Smp.: 30-32"C

Ο-,

0-CH₂-CH₂-O-C₃H₇ (n) : 1,5483

0-CIIo-CH -0—

n^°: 1,5298

0-CH₂-CH₂-O-CH

CH, 1,5431

=CH 1,5552

H₃

1,5743

1,6087

O-CH₂-(

1,5471

0-CH₂-CH₂-O-CH₂-CH=CH-Cl 1,5628

r-Q

0-CH₂-CHj-O-CH₃ Smp. 3O-32°C

O"%

O-CK -CH₂- 0-

CH. : 1,5536

509844/1

0-CH-CH₂-O-CH₂-C=CH

Ö - CIi₂- CH - 0 - CH₀-CH

¹ \

20
i

0-CiI - CH-O- CH_n - CW

CH,

CH.

CH_ C-O

- CH_n - CH

CH.

CH. : 1,5631

0-CH₂-CH₂-S-

-CH₂ -CH₂ -0-CH₂ -CH₂ -CH₂ -C=TCH n^°: 1,5892 rip⁰: 1,5772

: 1,5515

509844/ 1 1

4*-

0-CH₂-CH₂-0-CH₂-CH₂-CH.

: 1,5422

CH

CH- CH₀

\\ I³I³

N)-CH - CH - 0 - CH₂- CH₃ 20

0-CH₂-CH -

20. ¹¹D ^:

509844/1136

Beispiel 3

A) Kontaktwirkung auf Dysdercus-fasciatus-Larven Eine bestimmte Menge einer O,l%igen acetonischen Wirkstoff-

lösung (entsprechend 10 mg/AS/m ) wurde in eine Alu-SchaIe pipettiert und gleichmä'ssig verteilt.

Nach dem Verdunsten des Acetons wurden in die behandelte Schale, welche Futter und feuchte Watte enthielt, 10 Larven des 5. Stadiums von Dysdercus fasciatus gegeben. Die Schale wurde dann mit einem Siebdeckel zugedeckt. Nach ca.

10 Tagen, d.h., sobald die Kontrolltiere die Adulthäutung vollzogen hatten, wurden die Versuchstiere nach der Zahl der Normaladulten untersucht,.

Verbindungen gemäss Beispiel 1 zeigten gute Wirkung im obigen

Test.

509 8 44/1 136

B) Kontaktwirkung auf Aedes-aegypti-Larven

In einem Becher enthaltend eine Lösung der Aktivsubstanz (Konzentration 5 ppm) wurden ungefähr 20 2-tä'gige Larven der Gelbfiebermücke (Aedes aegypti) angesetzt. Der Becher wurde dann mit einem Siebdeckel zugedeckt. Nachdem die Kontrolltiere ihre Adulthäutung vollzogen hatten, wurden die Versuchstiere untersucht und die prozentuale Zahl der normalen Adulten im Vergleich zur Kontrolle bestimmt.

Verbindungen gemä'ss Beispiel 1 zeigten gute Wirkung im obigen Test.

C) Kontaktwirkung auf Tenebrio-molitor-Puppen

Eine bestimmte Menge einer 0,l%igen acetonischen Wirkstoff-

lösung entsprechend 10 mg/AS/m wurde in eine Alu-Schale pipettiert und gleichmä'ssig verteilt. Nach dem Verdunsten des Acetons wurden 10 frisch gehäutete Puppen auf die behandelte Fläche gelegt. Die Schale wurde mit einem Siebdeckel zugedeckt.

Nachdem die Kontrolltiere die PuppenhUlle als Imagines verlassen hatten, wurden die Versuchstiere nach der Zahl der Normaladulten untersucht.

Verbindungen gemäss Beispiel 1 zeigten gute Wirkung im obigen Test.

5098 4 A/1136

Beispiel 4 ^

A) Wirkung gegen Musca domestica

Je 50 g CSMA-Madensubstrat wurden in Becher abgewogen. Von einer 1% acetonischen Lösung werden pro Aktivsubstanz zweimal je 2,5 ml auf 50 g Madensubstrat pipettiert.
Nach dem Durchmischen des behandelten Substrates liess man das Lösungsmittel abdampfen. Pro Wirkstoff wurden dann je 25 1-, 2-, 3-ta'gige Maden und ca. 50 Fliegeneier angesetzt. Nach Abschluss der Verpuppung wurden die Puppen ausgeschwemmt und gezählt.

Nach 10 Tagen wurde die Anzahl geschlüpfter Fliegen bestimmt und damit ein allfa'lliger Einfluss auf die Metamorphose festgestellt.

Verbindungen gemäss Beispiel 1 zeigten gute Wirkung in diesem Test gegen Musca domestica.

B) Wirkung gegen Ephestia kühniella

50 g Weizenmehl werden in zwei Becher mit einer bestimmten Menge Wirkstoff formuliert als 5% Staubvermengt, sodass die Konzentration 0,05% betrug.

Pro Becher (25 g Mehl) wurden 10 Larven von Ephestia

kUhniella zugegeben. Im Verlauf von 8 Wochan wurde der Populationsverlauf festgehalten und die Anzahl der

Falter restgestellt.

Verbindungen gemäss Beispiel 1 zeigten gute Wirkung in diesem Test gegen Ephestia kUhniella.

50984 A/1136

Beispiel 5 Wirkung gegen Spinnmilben

Phaseolus vulgaris (Buschbohnen) wurden 12 Stunden vor dem Test auf acarizide Wirkung mit einem infestierten Blattstlick aus einer Massenzucht von Tetranychus urticae belegt. Die Übergelaufenen beweglichen Stadien wurden aus einem Chromatographiezerstäuber mit den emu!gierten Testpräparaten in eine Konzentration von O,047₀ bestäubt, dass kein Ablaufen der SpritzbrUhe eintrat. Nach zwei bis 7 Tagen wurden Larven, Adulte und Eier unter dem Binokular auf lebende und tote Individuen ausgewertet und das Ergebnisin Prozenten ausgedrückt. Während der "Haltezeit" standen die behandelten Pflanzen in Gewächshauskabinen bei 25°C. Verbindungen gemäss Beispiel 1 zeigten gute Wirkung im obigen Test gegen Eier, Larven und Adulte von Tetranychus urticae.

509844/1136

Claims

Pa ten tansnrtiche

Eine Verbindung der Formel

^R4—Γί"^ΟΊΐ L '^J" , (D

worin W -0-, -S-, ^R2

I -3 ρ O-CH-O-W- R

^Rl Ci-Cg'Aiky¹» C₃-C₆-Cycloalkyl oder C₅-C₆ alkenyl, C₃-C,-Halogenalkenyl, C₃-C,--Alkinyl, C«- C,-Alkenyl oder Benzyl,

R„ Wasserstoff, Methyl, AethyI, R, Wasserstoff, Methyl oder

R„ und R- zusammen mit der Kette einen 5- oder 6-gliedrigen, gesättigten Ring,

R, und R₁- je Wasserstoff oder Methyl bedeuten.«

2. Eine Verbindung der Formel Cl) worin W -0-, -S-, .

R₁ C₁-C₆-Alkyl, C₃-C₆-Cycloalkyl, C₃-^-Alkinyl, C₃-C₄-

Alkenyl, C-j-C^Chloralkenyl, R^ Wasserstoff oder Methyl und Ro, R^ und Rc Wasserstoff bedeuten.

3. Eine Verbindung der Formel (i) gemäss Anspruch

worin W -0-

R- Methyl, Aethyl, Isopropyl, Isobutyl, sek. Butyl, Allyl oder Propargyl,

Rp Wasserstoff oder Methyl und R~, R, und Rc je Wasserstoff bedeuten.

5 0 9 8 4 A / 1 1 3 6

4. Die Verbinaung gernäss Anspruch 2 dor Formel

0-CH₂-CH₂-O-CH = CII₂

5. Die Verbindung geinäss Anspruch 3 der Formel

0-CH₂-CII - 0 - C₂H₅

6. Die Verbindung ger.ülss Anspruch 2 der Formel

U⁰Il

O-CH_n-C - 0 - C_nH

CH

₂H₅

7. Die Verbindung gemäss ?*nspruch 3 der Formel

r 0

-O-CII₉-C-E^ CH

8. Die Verbindung gemäss Anspruch 3 der Formel

CH

ι ·3

0-CH₂-CII - 0 - CH₂

- C=: CH

9. Die Verbindung geinäss Anspruch 2 der Formel

ι-0-ίί

0-CH_n-CH_n- 0 -

(n)

509844/1136

10. Die Verbindung gemäss Anspruch 3 der Formel

CH,

0-CH₂-CH-O-CH(CH₃)₂

11. Die Verbindung gemäss Anspruch 3 der Formel

12. Die Verbindung gemäss Anspruch 3 der Formel

0-CH₂-CH₂-O-CH(CH₃)

Die Verbindung gemäss Anspruch 2 der Formel .0

14. Die Verbindung gemäss Anspruch 3 der Formel

509844/1136

Die Verbindung gemäss Anspruch 2 der Formel

16. Verfahren zur Herstellung von Verbindungen gemäss den Ansprüchen 1 bis 15, dadurch gekennzeichnet, dass man eine Verbindung der Formel

OMe

oder eine Verbindung der Formel

OH

in Gegenwart einer Base bzw. eines säurebindenden Mittels mit einer Verbindung der Formel R R

I -' IJ

X-CH-C- W - R₁ R₂

reagieren lLisst, worin R bis R₁. und W die im Anspruch 1 angegebene Bedeutung haben, X fUr Halogen und Me für ein Metall steht.

509844/ 1

17. Schädlingsbekämpfungsmittel, welche als aktive Komponente eine Verbindung gemäss den Ansprüchen 1 bis 15 und geeignete Träger und/oder andere Zuschlagsstoffe enthalten

18. Verwendung von Verbindungen gemäss den Ansprüchen 1 bis 15 zur Bekämpfung von verschiedenartigen tierischen und pflanzlichen Schädlingen.

19. Verwendung gemäss Anspruch 18 zur Bekämpfung von Insekten und Vertretern der Ordnung Akarina.

509644/113 6