DE2512366B2 - Verfahren zur Herstellung von Überzügen auf metallischen Werkstoffen durch Beschichten mit Polyvinylchlorid - Google Patents

Verfahren zur Herstellung von Überzügen auf metallischen Werkstoffen durch Beschichten mit Polyvinylchlorid

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Description

A) Schiffsche Basen mit 0,1 bis 1,4 Azomethingruppen/100 g Verbindung und/oder
B) Enamine mit 0,1 bis 1,4 Enamingruppen/lOOg ΐί Verbindung
allein oder im Gemisch, in Mengen von 0,1 bis 4,0 Gewichtsprozent, bezogen auf die Polyvinylchloridformulierung, verwendet.
2. Verfahren gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß als Schiffsche Basen Verbindungen mit 0,1 bis 1,0 Azomethingruppen/lOOg Verbindung verwendet werden.
3. Verfahren gemäß Anspruch 1, dadurch gekenn- ir> zeichnet, daß als Enamine Verbindungen mit 0,1 bis 1,0 Enamingruppen/lOOg Verbindung verwendet werden.
4. Verfahren gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man die Komponenten A) und B) allein Ji) oder im Gemisch in Mengen von 0,3 bis 2,0 Gewichtsprozent, bezogen auf die Polyvinylchloridformulierung, verwendet.
5. Mittel für das Verfahren gemiiß Ansprüchen 1 bis 4, bestehend aus Piastisolen, enthaltend feinteili- i> ges Polyvinylchlorid bzw. Polyvinylchloridcopolymerisate, übliche Weichmacher, Füllstoffe, Additive und Haftvermittler, dadurch gekennzeichnet, daß als Haftvermittler die gemäß den Ansprüchen 1 bis 4 gekennzeichneten Schiffchen Basen und/oder Ena- -»o mine in den genannten Mengen verwendet werden.
4)
Die Verrottungsfestigkeit von Überzügen aus Polyvinylchlorid bzw. dessen Copolymerisaten gegen aggressive Medien ist hinlänglich bekannt und wird auf breiter Basis zum Korrosionsschutz vor allem metallischer Oberflächen genutzt. Solche Überzüge werden in erster Linie in Form weichmacherhaltiger Vinylchlorid-Polymerisate (Piastisole) durch Streichen, Walzen oder Spritzen auf die Oberfläche der zu schützenden Werkstoffe aufgebracht. In einer weitverbreiteten Form bestehen solche Überzugsmassen (Plastisole) aus einem r>r> verpastbaren Polyvinylchlorid, das sich im besonderen durch ein definiertes Quellvermögen im Weichmacher auszeichnet, aus einem Weichmacher oder Weichmachergemisch, Füllstoffen, Stabilisatoren sowie gegebenenfalls Farbpigmenten und Polyvinylchlorid-Verar- i>» beitungshilfsstoffen.
Die Formulierung von weichmacherhaltigen Polyvinylchlorid-Überzugsmassen, deren Herstellung sowie Anwendungstechnik ist weitgehend in: Krekeler Wick, Kunststoff-Handbuch (1963) Band II, Teil 1, S. 396 ff., '" beschrieben. Danach bestehen die Plastisole im wesentlichen aus Polyvinylchlorid bzw. dessen Copolymerisaten und Weichmachern und geringen Mengen Extendern, wozu als Zusatzstoffe noch geringe Mengen Stabilisatoren, Pigmente und Füllstoffe kommen.
Es ist bekannt, daß ein wesentliches Kriterium für die Güte solchermaßen applizierter Schutzüberzüge deren Haftung am beschichteten Werkstoff ist. Dies trifft vor allem für Überzüge auf Metallteilen zu. Lockere Adhäsion der Schutzschicht erhöht die Gefahr des Eindringens aggressiver Medien. Im Falle der Beschichtung kann so z. B. Wasser den Überzug leicht unterwandern und das Metall korrodieren. Dies wird um so eher möglich sein, je geringer die Haftung des Schutzfilms am Metall ist.
Es ist bekannt, zur Modifizierung von Polyvinylchlorid- Piastisolen Amine als Additive, insbesondere zur Haftverbesserung, zu verwenden. Aliphatische, cycloaliphatische und aromatische Amine zeigen zwar häufiger eine Haftverbesserung, können jedoch beim Einbrennen zu starker Braunfärbung und Blasigkeit der Beschichtung führen.
Es bestand somit der Bedarf an Plastisolen mit einem verbesserten Eigenschaftsbild und einem mit diesen Plastisolen arbeitenden Verfahren zur Herstellung von Überzügen auf metallischen Werkstoffen.
Es wurde nun ein Verfahren zur Herstellung von Überzügen auf metallischen Werkstoffen durch Beschichten der Werkstoffe mit feinteiligem Polyvinylchlorid bzw. Vinylchloridcopolymerisaten, welche übliche Weichmacher, Füllstoffe, Additive und Haftvermitt ler enthalten, und Einbrennen der Beschichtungen bei Temperaturen zwischen 120 bis 200° C gefunden, das dadurch gekennzeichnet ist, daß man ais Haftvermittler
A) Schiffsche Basen mit 0,1 bis 1,4, vorzugsweise 0,1 bis 1,0 Azomethingruppen/100 g Verbindung und/oder
B) Enamine mit 0,1 bis 1,4, vorzugsweise 0,1 bis 1,0 Enamingruppen/100 g Verbindung
allein oder im Gemisch, in Mengen von 0,1 bis 4,0, vorzugsweise 0,3 bis 2,0 Gewichtsprozent, bezogen auf die Polyvinylchloridformulierung, verwendet.
Ein weiterer Gegenstand der Erfindung sind Mittel für das Verfahren, enthaltend feinteiiiges Polyvinylchlorid bzw. Polyvinylchloridcopolymerisate, übliche Weichmacher, Füllstoffe, Additive und Haftvermittler, die dadurch gekennzeichnet sind, daß als Haftvermittler
A) Schiffsche Basen mit 0,1 bis 1,4, vorzugsweise 0,1 bis 1,0 Azomethingruppen/100 g Verbindung und/oder
B) Enamine mit 0,1 bis 1,4, vorzugsweise 0,1 bis 1,0, Enamingruppen/100 g Verbindung
allein oder im Gemisch, in Mengen von 0,1 bis 4,0 vorzugsweise 0,3 bis 2,0 Gewichtsprozeu, bezogen aul die Polyvinylchloridformulierung, verwendet werden.
Die besonderen Vorteile der erfindungsgemäßen Plastisole sind darin zu sehen, daß sie bereits bei relativ niedrigen Temperaturen, nämlich zwischen 120 und 160°C, eingebrannt werden können und zu Überzüger auf metallischen Werkstoffen, z. B. Karrosserieblechen führen, die eine sehr gute Haftfestigkeit aufweisen und die nicht zu störenden Farbänderungen und nicht zu Strukturmängeln des Überzugs und Blasenbildung führen. Die optimalen Mengen an Haftvermittlei werden vorteilhafterweise emipirisch ermittelt, gegebe nenfalls unter Berücksichtigung des Gehaltes ar Azomethin- bzw. Enamingruppen.
Die erfindungsgemäßen Haftvermittler können ne ben den für Schiffsche Basen und Enamine typischer
Verbindungen bevorzugt noch folgende Gruppierungen aufweisen
a) Amingruppen (siehe Haftvermittler A),
b) Harnstoff-, Urethangruppen (siehe Haftvermittler
B).
c) Amidgruppen (siehe Haftvermittler C, D und E).
Die Herstellung der an sich bekannten, erfindungsgemäß mitzuverwendenden Schiffschen Basen und Enami- iu ne erfolgt nach den üblichen Verfahren, wie sie z. B. N ο r t ο η et. al., Journal of Organic Chemistry, Vo. 19 11 (1945) S. 1054-1065 und C. Mannich und H. Davidson, Ber. dtsch. ehem. Ges. 69 (1936) S. 2106 ff., S. K. M al ho train A.G.Cook»Enamines« S. 1-100 (56-65), M. Dekker, New York, London 1969, beschrieben haben, aus Aminen und Ketonen bzw. Aldehyden.
Die so hergestellten erfindungsgemäß mitzuverwendenden Schiffchen Basen und Enamine können allein 2n oder im Gemisch zugesetzt werden. Weiterhin beschränkt sich ihr Einsatz nicht allein auf die monomere Form. Es können präpolymere Verbindungen, wie sie z. B. in den Addukten aus Isocyanaten bzw. präpolymeren Isocyanaten mit den obengenannten Verbindungen, welche noch Hydroxyl- bzw. Aminogruppen enthalten, verwendet werden.
Als Amine zur Herstellung von Schiffchen Basen und Enaminen kommen aliphatische, cycloaliphatische, araliphatische und aromatische Mono- und/oder Polyamine w in Betracht, z. B.
Propylamin, Isopropylamin, Butylamin, Cyclohexylamin, Hexamethylendiamin, 2,2,4(2,4,4)-Trimethylhexamethylendiamin, ü
2,2- Dimethyl-1,3-diaminopropan, Diaminobutan-1,4, Nonamethylendiamin, 3,3'-Dimethyl-4,4'diamino-dicyclohexylmethan, Diaminocyclohexan,
Bis-(1,4-aminomethyl)-cyclohexan, w
2-Aminomethyl-cyclopentylamin, 2,2-Bis-(4-amino-cyclohexyl)propan, S-Aminomethyl-S.S.S-trimethyl-cyclohexylamin sowie deren N-Alkylderivate mit Alkylresten mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, wie z. B. 4i
N,N'-Diisobutyl-2,2,4(4,4,2)-trimethylhrxamethylendiamin bzw.
Ν,Ν'-Diisobutyl-hexamethyIendiamin, 4,4'-Dipiperidylpropan, N-0-aminoäthyl-piperazin, N-jJ-hydroxyäthylpiperazin, Additionsprodukte aus ■■> <> Diisocyanaten wie z. B.
Isocyanatomethyl-S.S.S-trimethyl-cyclohexylisocyanat oder dessen isocyanathaltigen Voraddukten und einer Schiffschen Base aus Aminen, wie Diäthylentriamin, 4,4'-Dipiperazinylpropan, ΐΐ
Tricyclodecandiamin, Benzylamin, Xylylendiamin, Anilin, Toluidin, Phenylendiamin, Toluylendiamin, 4,4'-Diaminodiphenylmethan,
4,4'-Diaminodiphenylpropan-2,2, 3,3'-Dinethyl-4,4'-diaminodiphenyl-methan. r>i>
Zur Herstellung der erfindungsgemäß einzusetzenden Schiffschen Basen und Enamine kommen auch freie Aminogruppen tragende Kondensationsprodukte von Polycarbonsäuren mit einem Überschuß an mehrwerti- ι-, gen Aminen, die in der Technik als Polyaminoamide bezeichnet werden, in Betracht. Bevorzugte Polyaminoamide basieren auf dimerisierten höheren ungesättigten Fettsäuren und Polyalkylenpolyaminen, wie Diäthylentriamin, Triäthylentetramin, Dipropylentriamin usw. Die Polyaminoamide auf Basis der dimerisierten Fettsäuren bzw. Polyaminoimidazoline, die aus diesen durch Abspaltung eines weiteren Mols Wasser entstehen, sind in der Technik als Härtungsmiltel für Epoxidharze bekannt (z. B. DT-PS 9 72 757 und DT-PS 20 472).
Als gebräuchliche Ketone seien Aceton, Methyläthylketon, Diäthylketon, Methylisobutylketon, Cyclohexanon, Cyclopentanon, Diisobutylketon, 3,3,5-TrimethyI-cyclohexanon, Methylphenylketon und als mögliche Aldehyde Acetaldehyd, Butyraldehyd, Isobutyraldehyd, Benzaldehyd usw. genan it.
Herstellung für Haftvermittler für die
erfindungsgemäßen Plastisole
A) Schiffsche Base ausTris(3-aminopropyl)-amin und Methyl-isobutylketon
188 g Tris-(3-aminopropyl)-amin, Aminzahl 1190, werden mit 600 g Methyi-isofautylketon unter Verwendung eines Wasserabscheiders zum Sieden erhitzt. Man läßt so lange unter Rückfluß sieden, wobei Abtrennung des Reaktionswassers erfolgt, bis kein Wasser mehr gebildet wird. Das überschüssige Keton wird nach beendeter Reaktion abdestilliert.
B) Hersteilung einer Urethan- und Harnstoffgruppenhaltigen Schiffschen Base
Zu 86,4 g einer Schiffschen Base aus Diäthylen-triamin und Methylisobutylketon, Aminzahl 585 — hergestellt wie in Haftvermittler A — tropft man bei 30 bis 35°C innerhalb von 5 Stunden 138,5 g einer Lösung eines Additionsproduktes aus 3 Mol Isophoron-diisocyanat und 1 Mol Trimethylolpropan in Äthylglycolacetat mit einem NCO-Gehalt von 9,1%.
Es ist zweckmäßig, vor der Verarbeitung 60 Teile des obigen Produktes mit 40 Teilen Methylisobutylketon zu vermischen.
C) 200 g eines Polyaminoimidazolins (Aminzahl 400, Viskosität 0,5 Pas bei 75° C) aus 1982 Teilen dimerisierterTallölfettsäure(12% monomere Fettsäure, 71% dimere Fettsäure, 17% trimere Fettsäure) und 1018 Teilen Triäthylentetramin werden mit 150 g Methyl-isobutylketon — gleichzeitig Schleppmittel — unter Verwendung eines Wasserabseneiders unter Rückfluß erhitzt. Das hierbei gebildete Wasser wird abgetrennt.
Fällt kein Wasser mehr an, so ist die Reaktion beendet, und das überschüssige Keton wird abdestilliert. Aminzahl des Reaktionsproduktes: 323.
D) Unter den gleichen Reaktionsbedingungen wie in Haftvermittler C wird die Schiffsche Base aus 950 g eines Polyaminoamids, Aminzahl 354, aus dimerisierter Tallölfettsäure mit 96% Dimergehalt und Tris-(3-aminopropyl)-amin im Molverhältnis 1 :2 mit 800 g Methyl-isobutylketon hergestellt.
E) 200 g des Polyaminoamids wie in Haftvermittlers C mit einer Aminzahl von 400 werden mit 71 g Trimethyl-cyclohexanon und 250 ml Toluol als Schleppmittel unter Rückfluß erhitzt. Das hierbei gebildete Reaktionswasser wird mit Hilfe eines Wasserabscheiders vollständig abgetrennt. Anschließend werden Toluol und überschüssiges
Keton abdestilliert. Aminzahl des Reaktionsproduktes: 296.
F) Aus Diäthylentriamin und Methylisobutylketon (im Überschuß) wird nach bekanntem Verfahren das entsprechende Di-Ketimin hergestellt. Nach vollständiger Entfernung des Wasrers und des überschüssigen Ketons — zuletzt im Vakuum — erhält man ein Produkt mit einer Aminzahl von 615 (Theorie 630).
110 g des so hergestellten Ketimins werden vorgelegt und auf 1200C erhitzt. Dann tropft man unter kräftigem Rühren 44,4 g lsophorondiisocyanat bei dieser Temperatur zu. Man erhält ein viskoses Produkt mit folgenden Kennzahlen:
Rest-N=C
Aminzahl
ca. 1% ca. 295
15
Für die praktische Anwendung — wie in Beispiel 7 beschrieben — empfiehlt es sich, das Umsetzungsprodukt mit Xylol auf eine 75%ige Lösung zu verdünnen. Auch Äthylglykolacetüt kommt als Lösungsmittel in Frage.
G) In einem 15-I-VA-Gefäß wird aus 2180 g Adipinsäure und 4380 g Triäthylentetramin (Molverh. 1 :2) das entsprechende Aminoamid hergestellt. Nach Entfernung des restlichen Kondensationswassers im Wasserstrahlvakuum kühlt man das Reaktionsprodukt auf ca. 500C und gibt unter Rühren 3760 g Methylisobutylketon dazu. Durch Abdestillieren des Kondensationswassers und Abziehen des überschüssigen Methylisobutylketons — zuletzt im Wasserstrahlvakuum — erhält man 7225 g eines viskosen Produktes mit einer Aminzahl von ca. 495. Die Anwendung dieses Produktes wird in Beispiel 8 beschrieben.
H) Herstellung einer Biuretgruppen-haltigen Schiffschen Base
Zu 260 g einer Schiffschen Base aus Diäthylentriamin und Methylisobutylketon (AZ 610), hergestellt wie in Haftvermittler A — tropft man bei guter Kühlung (max. Temperatur 35-400C) 217 g einer 75%igen Lösung in Äthylglykolacetat eines aus 9 g Wasser und 333 g Isophorondiisocyanat hergestellten Triisocyanats (NCO-Gehalt der 75%igen Lösung: 18,2%). Die nach Abklingen der exothermen Reaktion erhaltene viskose Lösung wird mit weiterem Äthylglykolacetat auf eine 80%ige Lösung verdünnt
AZ(für8O°/oigeLösung)212. ™
I) Enaminaus Dipiperidylpropan und 3,3,5-Trimethylcyclohcxanon
315 g Dipiperidylpropan und 570 g 3,3,5(3,5,5)-Trimcthylcyclohexanon (Isomerengemisrh) werden mit 300 ml Toluol und 2 ml Ameisensäure versetzt und unter Rühren unter Stickstoff am Wasserabscheider erhitzt. Nachdem die berechnete Wassermenge abdestilliert ist, werden Lösungsmittel und überschüssiges Trimcthylcyclohexanon im Vakuum abgezogen. Man erhält ein viskoses Produkt mit einer Aminzahl von 245.
)) Enaniin aus Dipiperidylpropan und lsobutyraldehyd
In Analogie zu Beispiel I) wird Dipiperidylpropan mit der entsprechenden Menge Isobutyraldehyd in Toluol mit ca. 1% Bleicherde zur Umsetzung gebracht. Nach Aufarbeitung erhält man ein Produkt mit einer AZ von 347.
K) Ketimin aus einem Aminoaimid und Methylisobutylketon
200 g eines. Reaktionsproduktes aus Tallölfettsäure und Triäthylentetramin mit einer AZ von 376 werden mit 150 g Methylisobutylketon — gleichzeitig Schleppmittel — unter Verwendung eines Wasserabscheiders unter Rückfluß erhitzt. Das gebildete Wasser wird hierbei abgetrennt. Nach beendeter Reaktion und Abdestillieren des überschüssigen Ketons erhält man ein niedrigviskoses Produkt mit einer AZ von 285.
L) Umsetzungsprodukt aus teilverkapptem (Caprolaktam) Isophorondiisocyanat und einer Schiffschen Base aus Diäthylentriamin und Methylisobutylketon
1556 g Isophorondiisocyanat werden unter Stickstoff auf 80-900C erhitzt. Innerhalb von ca. zwei Stunden gibt man 792 g Caprolaktam portionsweise zu; wegen der exothermen Reaktion ist die Heizung abzustellen. Man rührt das Reaktionsprodukt bei 80-900C so lange nach, bis der N=C = O =-Gehalt 12,5% beträgt. Durch Zugabe von 414 g Äthylglykolacetat eihält man eine 85%ige Lösung.
Zu 1748 g einer Schiffschen Base aus Diäthylentriamin und Methylisobutylketon (AZ: 610) tropft man bei Raumtemperatur unter Kühlung innerhalb von ca. fünf Stunden 2500 g der oben beschriebenen 85%igen Lösung des teilverkappten Isophorondiisocyanats. Durch Zugabe von weiteren 156 g Äthylglykolacetat erhält man eine 80%ige Lösung des Reaktionsproduktes mit den Kennzahlen:
Rest-N=C = O 0,4% AZ 169
Beispiele für das erfindungsgemäße Verfahren bzw. die erfindungsgemäße Verwendung der Haftvermittler
Plastisolrezeptur, an der die erfindungsgemäßen Haftvermittler abgeprüft wurden:
Teile eines verpastbaren, Emulgator enthaltenden Polyvinylchlorids mit K-Wert 70 Teile Phlhalsäure-di-2-äthylhexylester Teile eines Füllstoffgemisches aus 50% Kreide
und 50% Bariumsulfat
1,5 Teile Di-iso-butyl-zinn-di-isooctyl-thioglycolsäureester
Das Plastisol wurde in an sich bekannter Weise aus dem Polyvinylchloridpulver mit dem Weichmachungsmittel sowie den Füllstoffen und dem Stabilisator durch innige Vermischung hergestellt. Danach wurden die erfindungsgemäßen Haftvermittler durch Einrühren zugesetzt und das fertige Plastisol mit einer Auftragsvorrichtung auf ein entsprechendes Metallblech in einer Schichtstärke von 0-3 mm ansteigend und einer Schichtbreite von 3 cm aufgetragen. Die so erstellte Beschichtung wurde unter praxisnahen Bedingungen eine halbe Stunde bei 1300C bzw. 160°C im Umlufttrokkenschrank eingebrannt.
Nach Entnahme des so beschichteten, eingebrannten und auf Raumtemperatur abgekühlten Bleches wird visuell und manuell eine Beurteilung des Polyvinylchlorid-Überzugs durchgeführt.
Beurteilungskriterien
a) Haftfestigkeit des Films am Metall
Der Plastisolfilm wird mit dem Messer halbmondförmig eingeschnitten und durch Abtrennen die Film-Metallhaftung qualitativ bestimmt.
b) Farbänderung
Die Beschichtungen werden nach dem Grad ihrer Verfärbung beurteilt.
c) Bestimmung der Blasigkeit der Beschichtung
Visuelle Beurteilung der an der Schnittfläche zu sehenden Blasen.
15
Beispiel 1
0,3 gdes Haftvermittlers C wurden mit 100 g des oben angeführten Plastisols vermischt, das so modifizierte Plastisol in der beschriebenen Weise auf ein lackiertes Blech aufgetragen, während 30 Minuten bei 160°C eingebrannt. Die Haftfestigkeit der Beschichtung war sehr gut, Farbänderungen traten nicht auf.
Als Vergleichsprodukt gemäß dem Stand der Technik wurde das Polyaminoimidazolin (Aminzahl 400, Viskositat 0,5 Pa s bei 75°C), hergestellt aus 1982 Teilen dimensierterTallölfettsäure(12% monomere Fettsäure, 71%dimere Fettsäure, 17% trimere Fettsäure)und 1018 Teilen Triäthylenietramin in der oben angegebenen Menge und unter den oben angegebenen Bedingungen als Haftvermittler eingesetzt. Es trat eine gelbbraune Verfärbung des Überzugs auf.
Beispiel 2
1,0 gdes Haftvermittlers C wurden mit 100 gdes oben angeführten Plastisols vermischt, das so modifizierte Plastisol in der beschriebenen Weise auf ein lackiertes Blech aufgetragen und während 30 Minuten bei 1300C eingebrannt. Die Haftfestigkeit der Beschichtung war sehr gut, während bei entsprechender Verwendung des Vergleichsproduktes gemäß dem Stand der Technik wie in Beispiel 1 die Haftfestigkeit nur ausreichend war.
Beispiel 3
1,0 g des Haftvermittlers A wurden mit 100 g des oben angeführten Plastisols vermischt, das so modifizierte Plastisol in der beschriebenen Weise auf ein lackiertes Blech aufgetragen und während 30 Minuten bei 160°C eingebrannt. Die Haftfestigkeit der Beschichtung war sehr gut. Strukturmängcl durch Blasenbildung traten nicht auf. Bei entsprechendem Einsatz des Haftvermittlors gemäß dem Stand der Technik wie in Beispiel 1 wurde dagegen Blasenbildung festgestellt.
B e i s ρ i c I 4
0,5 g des Haftvermittler D wurden mit 100 g des oben angeführten Plastisols vermischt, das so modifizierte Plastisol in der beschriebenen Weise auf ein lackiertes Blech aufgetragen und während 30 Minuten bei 160"C eingebrannt. Die Haftfestigkeit des Überzugs M) war sehr gut; eine Farbänderung trat nicht auf, während ein entsprechend hergestellter Überzug mit dem Vcrgleichsprodiiki gemäß dem Stand der Technik wie in Beispiel 1 eine gelbbraune Verfärbung aulwies.
Beispiel 5
1,0 g des I liifivmiiiltlers Ii wurden mil 100 μ des oben :ini>cliihricn l'lasiisols vermischt, das so modifi/icrle Plastisol in der beschriebenen Weise auf ein lackiertes Blech aufgetragen und während 30 Minuten bei 1600C eingebrannt. Die Haftfestigkeit der Beschichtung war sehr gut bei nur geringfügiger Verfärbung. Bei dem Vergleichsversuch mit dem Vergleichsprodukt gemäß dem Stand der Technik wie in Beispiel i wurde jedoch eine Braunfärbung festgestellt.
Beispiel 6
1,0 gdes Haftvermittlers B wurden mit 100 gdes oben angeführten Plastisols vermischt, das so modifizierte Plastisol in der beschriebenen Weise auf ein unlackiertes Blech aufgetragen und während 30 Minuten bei 1600C eingebrannt. Die Haftfestigkeit des Überzugs war sehr gut. Eine Farbänderung trat nicht auf. Ein entsprechend hergestellter Überzug mit dem Vergleichsprodukl gemäß dem Stand der Technik wie in Beispiel 1 wies eine nicht ausreichende Haftung und eine Braunfärbung auf.
Beispiel 7
2,0 g des Haftvermittlers F wurden mit 100 g des oben angeführten Plastisols vermischt, das so modifizierte Plastisol in der beschriebenen Weise auf ein lackiertes und ein unlackiertes Blech aufgetragen und während 30 Minuten bei 13O0C eingebrannt. Eine Farbänderung trat nicht auf. Die Haftfestigkeit des Überzugs war in beiden Fällen sehr gut, wodurch sich Vorteile gegenüber den Beispielen 1 -6 ergeben.
Beispiel 8
2,0 g des Haftvermittlers G wurden mit 100 g des oben angeführten Plastisols vermischt, das so modifizierte Plastisol in der beschriebenen Weise auf ein lackiertes Blech aufgetragen und während 30 Minuten bei 120°C eingebrannt. Die Haftfestigkeit des Überzugs war sehr gut bei nur leichter Gelbfärbung.
Beispiel 9
2,0 g des Haftvermittlers H wurden mit 100 g des oben angeführten Plastisols vermischt, das so modifizierte Plastisol in der beschriebenen Weise auf ein lackiertes und ein unlackiertes Blech aufgetragen und während 30 Minuten bei 1500C eingebrannt. Die Haftfestigkeit des Überzugs, der nur eine geringe Gelbfärbung zeigte, war in beiden Fällen sehr gut.
Beispiel 10
1,0 g des Haftvermittlers I wurden mit 100 g des oben angeführten Plastisols vermischt, das so modifizierte Plastisol in der beschriebenen Weise auf ein lackiertes Blech aufgetragen und während 30 Minuten bei 160"C eingebrannt. Die Haftfestigkeit des bräunlichen Überzugs war gut, der Film zeigte keine Blasen.
Beispiel Il
1,0 g des Haftvermittler:, J wurden mit 100 g des oben angeführten Plastisols vermischt; das so modifizierte Plastisol in der beschriebenen Weise auf ein lackiertes Blech aufgetragen und während 30 Minuten bei 160"C eingebrannt. Die Haftfestigkeit des bräunlichen Überzugs war sehr gut.
Beispiel 12
0,3 g des llaftvermitilers K wurden mit H)Og des oben angeführten Plastisols vermischt; das so modifizieric Plastisol in der beschriebenen Weise auf ein lackiertes Blech aulgetnigen und während 20 Minuten
bei 160°C eingebrannt. Die Hafifestigkeit des gelbliehen Überzugs war sehr gut.
Beispiel 13
2 g des Haftvermittlers L wurden mit 100 g des oben angeführten Plastisols vermischt; das so modifizierte
Plastisol in der beschriebenen Weise auf ein lackiertes und ein unlackiertes Blech aufgetragen und während 30 Minuten bei 150°C eingebrannt. Die Haftfestigkeit des leicht gelblichen und blasenfreien Überzugs war in beiden Fällen sehr gut.

Claims (1)

Patentansprüche:
1. Verfahren zur Herstellung von Überzügen auf metallischen Werkstoffen durch Beschichten der r> Werkstoffe mit feinteiligem Polyvinylchlorid bzw. Vinylchloridcopolymerisaten, welche übliche Weichmacher, Füllstoffe, Additive und Haftvermittler enthalten, und Einbrennen der Beschichtungen bei Temperaturen zwischen 120 bis 200°C, dadurch gekennzeichnet, daß man als Haftvermittler
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