DE2508327A1

DE2508327A1 - Umdrucktraeger fuer das bedrucken oder faerben durch trockene uebertragung und deren verwendung

Info

Publication number: DE2508327A1
Application number: DE19752508327
Authority: DE
Inventors: Claude Blanc; Bernard Dr Hugelin; Charles Serex
Original assignee: Sublistatic Holding SA
Current assignee: SUBLISTATIC INTERNATIONAL HENIN-BEAUMONT FR SA
Priority date: 1974-02-28
Filing date: 1975-02-26
Publication date: 1975-09-04
Also published as: NL7502418A; GB1502858A; DE2508327C3; CA1040937A; FR2262601B1; DE2508327B2; FR2262601A1

Description

DR. BERG DirL.-ING. ST4FF DIPL.-ING. SCHWAEE DR. DR SANOMAIR

PATENTANWÄLTE 8 MÜNCHEN 86, POSTFACH 8602 45

Anwaltsakte 25 683 26. Februar 1975

Sublistatic Holding S.A., Glarus/Schweiz

Umdruckträger für das Bedrucken oder Färben durch trockene übertragung und deren Verwendung.

Die Erfindung betrifft flexible Umdruckträger oder Hilfsträger für das Bedrucken oder Färben.durch trockene übertragung und die Verwendung dieser Träger.

cas s.12-13 509836/0902 · ~²~

•3? (iiä9) 9USJ¹J S München 80, Miuerkircherstraße 45 Banken: Bayerische Vereinsbank München-453100

987043 Telegramme: BtRGSTAPFPATENT München Hypo-Bank München 389 2623

Es ist bekannt, daß es möglich ist, synthetische Materialien in trockenem Zustand mit Hilfe von sublimierbaren Farbstoffen nach der als Thermodruckverfahren bekannten Technik zu bedrucken oder zu färben. Diese Technik ist beispielsweise in den französischen Patentschriften 1 223 330 und 1 585 119 beschrieben.

Einer der Hauptnachteile dieses Verfahrens besteht in dem geringen Eindringen der färbenden Materialien in das zu färbende (oder zu bedruckende) Material. Die färbenden Materialien verbleiben auf der Oberfläche, so daß, wenn man diese Technik auf Materialien mit einer gewissen Dicke, beispielsweise Teppiche, (das heißt Materialien, die schlecht zu bedrucken sind und für die diese Technik reelle Vorteile bietet) anwenden will, sich die Schwierigkeit ergibt, die darin besteht, die Farbstoffe ausreichend tief in das Material eindringen zu lassen, so daß durch die Einwirkung des Bedrückens der Oberfläche das Innere de-j Materials nicht weiß bleibt und,beispielsweise im Fall von Teppichen,die Florhaare über ihre gesamte Länge gefärbt werden und nicht nur in ihrem an der Oberfläche liegenden Bereich.

Dieser Nachteil ist dadurch überwunden worden, daß man eine komplizierte Vorrichtung verwendet, die es ermöglicht, die Übertragung der färbenden Materialien im Vakuum zu bewirken. Neben der Tatsache, daß diese Vorrichtung komplizierter ist

Cas S,12-13

509836/09 0 2

— "5 mm,

als diejenigen, die üblicherweise für das Thermodruckerfahren angewandt werden, ist sie nicht für einen kontinuierlichen Betrieb geeignet, so daß sie keine sehr große Anwendung gefunden hat, was zur Folge hat, daß das Bedrucken von Teppichen mit Hilfe des trockenen Thermodruckverfahrens ein nicht gelöstes Problem darstellt.

Es hat sich nunmehr gezeigt (und dies ist einer der Gegenstände der vorliegenden Erfindung), daß es möglich ist, synthetische Materialien und insbesondere synthetische Polyamide, die in Form von Teppichen mit "hohem Flor", Filzen und Boucle- oder "Tufted"-Moketts vorliegen, über die gesamte Dicke hinweg zu färben und/oder zu bedrucken, indem man Übertragungspapiere oder Umdruckpapiere oder andere weiche Träger verwendet, die mindestens ein Bis-(alkylamino)-anthrachinon, das als Alkylgruppe mindestens eine Isopropylgruppe und in der 2- und 3-Stellung ein Wasserstoffatom trägt, vorzugsweise 1,4-Bis-(isopropylamino)-anthrachinon oder 1,5-Bis-(isopropylamino)-anthrachinon, oder ein 1-Amino-anthrachinon, das in der 2-Stellung eine Äthoxygruppe, eine Methoxygruppe, eine Methylgruppe, ein Wasserstoffatom oder vorzugsweise ein Halogenatom, insbesondere ein Chloratom und in der 4-Stellung ein Wasserstoff atom oder eine Hydroxygruppe aufweist, tragen.

Man stellt die erfindungsgemäßen Übertragungspapiere mit Hilfe üblicher Verfahren, die beispielsweise in den französischen Patentschriften 1 223 330, 1 585 119 und 2 076 149 beschrieben sind, her, indem man als Farbstoffe bekannte

Cas S. 12-1 3 - 4 -

509836/0902

Aminoanthrachinone verwendet, wie i-Amino-4-hydroxy-anthrachinon oder das Derivat dieser Verbindung, das in der
2-Stellung eine Methoxygruppe aufweist, und vorzugsweise
1-Amino-2-methyl-anthrachinon oder i-Amino^-chlor^-hydroxyanthrachinon oder 1,4-Bis-(isopropylamino)-anthrachinon oder 1,5-Bis-(isopropylamino)-anthrachinon.

Die erfindungsgemäß eingesetzten Farbstoffe können einzeln oder in Form von Mischungen mit Farbstoffen verwendet werden, die in dem Temperaturbereich, in dem die Übertragung erfolgt, das heißt in dem Temperaturbereich von 15O⁰C bis 25O°C, ein ähnliches Wärmeverhalten zeigen. Der Ausdruck "ähnliches Wärmeverhalten" steht für die Menge des Farbstoffs, der während
einer gegebenen Zeitdauer bei einer gegebenen Temperatur verdampft oder sublimiert.

Die Aufdrucke, Muster oder Motive können mit einem farblosen thermoplastischen Film bedeckt werden, der bewirkt,daß die
■Übertragungspapiere in der Wärme an den zu dekorierenden
Materialien anhaften. Der Film kann beispielsweise aus Polyvinylalkohol, einem in organischen Lösungsmitteln löslichen
Cellulosebindemittel, einem Acrylharz, einem Polyamid, einem Polyvinylacetat, einem Polyvinylchlorid, einem Polybutyral
oder einem Vinylacetat/Äthylen-Mischpolymerisat oder
Vinylacetat/Vinylchlorid-Mischpolymerisat bestehen.

Cas S.12-13 - 5 -

509836/0902

Mit Hilfe der mit den obengenannten Farbstoffen gebildeten Umdruckpapiere oder Übertragungspapxere kann man mit Hilfe des Offsetdrucks, der Heliogravüre,des Gummidrucks oder des Siebdrucks mit flachem oder rotierendem Sieb übliche Gewebe und insbesondere Polyamidteppiche entweder diskontinuierlich auf Pressen oder kontinuierlich auf Kalandern bedrucken oder färben. Der einzige Unterschied gegenüber der bisherigen Technik besteht darin, daß man zur Erzielung des gleichen Farbtons eine größere Farbstoffmenge auf das Papier aufträgt, da man sonst hellere Farbtöne erreicht. Die Übertragungszeit kann ebenfalls größer sein (30 bis 300 Sekunden gegenüber 10 bis 50 Sekunden), um zu bewirken, daß das färbende Material in das Innere des zu bedruckenden Materials eindringt.

Die in Form von Wolle vorliegenden Polyamide, die Polyamidteppiche, die Filze, die Moketts und die anderen Polyamidmaterialien mit einer gewissen Dicke ergeben, wenn sie nach dem erfindungsgemäßen Verfahren bedruckt oder gefärbt werden, im Gegensatz zu den nach herkömmlichen Verfahrensweisen bedruckten Materialien,gut eingedrungene Drucke (und Färbungen). Trotz der Einfachheit des erfindungsgemäßen Verfahrens ist das Eindringen der färbenden Materialien mindestens ebenso gut, wie man es mit dem Verfahren erreichen kann, bei dem eine Vorrichtung verwendet wird, die die Übertragung im Vakuum erlaubt.

Andererseits erfolgt das Eindringen in die Tiefe selbst bei der Verwendung von Mischungen unter Aufrechterhaltung des Farbtons

Cas S.12-13 - 6 -

509836/0902

und man beobachtet keinen oder nur einen geringen Unterschied des Farbtons (und auch keinen Dichroismus) beispielsweise zwischen den an der Oberfläche und den darunterliegenden gleichmäßig angefärbten Fasern, wobei lediglich die Intensität mit der Tiefe variiert.

Schließlich sind die Lichtechtheiten, insbesondere gewisse Echtheiten, die man auf Polyamiden erzielt, zufriedenstellend.

Die folgenden Beispiele dienen der weiteren Erläuterung der Erfindung. Die angegebenen Teile und Prozentteile sind, wenn nicht anders angegeben, auf das Gewicht bezogen.

Beispiel 1

Durch Dispergieren von 10 Gewichtsteilen fein vermählenem 1,4-Bis-(isopropylamino)-anthrachinon mit 7 Gewichtsteilen Äthylcellulose (N7) in 83 Gewichtsteilen Äthylalkohol bereitet man eine Druckfarbe. Mit Hilfe des Heliogravüre-Druckverfahrens bedruckt man ein 1,60 m breites fettdichtes Papier mit Hilfe dieser Druckfarbe und einer Farbauftragwalze, so daß man ein blaues Muster auf weißem Grund erhält, wonach man das Papier trocknet.

Dann legt man auf das in dieser Weise imprägnierte Papier ein Polyamid-Boucle-Mokett auf und führt das Ganze über eine auf 200⁰C erhitzte Metallplatte. Mit Hilfe einer zweiten, nicht erhitzten Platte wird ein gleichmäßiger Kontakt sichergestellt. Cas S. 12-1 3 - 7 -.

509836/0902

Die Kontaktzeit in der Wärme beträgt 80 Sekunden. Man erhält in dieser Weise eine treue Wiedergabe des Musters auf dem Mokett.

Anstelle des Boucle-Moketts kann man auch einen Polyamidteppich (aus dem Polykondensat aus Adipinsäure und Hexamethylendiamin oder dem Polymeren von £-Caiprolactam) mit kurzem Flor verwenden und erzielt ebenfalls ein ausgezeichnetes Eindringen des Farbstoffs, der die Fasern über ihre gesamte Länge mit einer sehr guten Lichtechtheit anfärbt.

Man kann auch kontinuierlich auf Kalandern arbeiten, indem man die Geschwindigkeit des bedruckten Papiers und des zu bedruckenden Teppichs derart einstellt, daß sie während beispielsweise 50 Sekunden bei 21O°C in Kontakt stehen.

Wenn man anstelle des 1,4-Derivates 1,5-Bis-(isopropylamino)-anthrachinon verwendet, so erzielt man einen ausgezeichnet eingedrungenen roten Farbton.

Man kann auch einen roten Farbton dadurch erzielen, daß man eine Druckfarbe durch Dispergieren von 10 Gewichtsteilen fein vermahlenem 1-Amino-2-chlor-4-hydroxy-anthrachinon mit 7 Gewichtsteilen Äthylcellulose (N7) in 83 Gewichtsteilen Äthylalkohol herstellt.

Cas S.12-13 - 8 -

509836/0902

Beispiel 2

Man verfährt wie in Beispiel 1 angegeben, mit dem Unterschied, daß man eine Druckfarbe einsetzt, die in 84 Gewichtsteilen Äthylalkohol,8 Gewichtsteile 1,4-Bis-(isopropylamino)-anthrachinon, 4 Gewichtsteile 1-Amino-2-chlor-4-hydroxy-anthrachinon und 8 Gewichtsteile Äthylcellulose (N7) enthält. Man erhält in dieser Weise ein ausgezeichnet eingedrungenes violettes Muster.

Mit Hilfe einer Mischung aus 4 Gewichtsteilen 1,4-Bis-(isopropylamino) -anthrachinon und 4 Gewichtsteilen 1,5-Bis-(isopropylamino) -anthrachinon erhält man ebenfalls ein violettes Muster.

Wenn man ein oliv gefärbtes Muster erzielen will, genügt es, das 1-Amino-2-chlor-4-hydroxy-anthrachinon durch 1-Amino-2-methyl-anthrachinon zu ersetzen.

Beispiel 3

Man bereitet orangefarbene und blaue Druckfarben dadurch, daß man für die orangefarbene Druckfarbe 8 Gewichtjsteile 1-Amino-2-methylanthrachinon und für die blaue Druckfarbe 8 Gewichtsteile 1,4-Bis-(isopropylamino)-anthrachinon mit jeweils 6 Gewichts.teilen Äthylcellulose (N2-2) in 86 Gewichtsteilen Äthylalkohol dispergiert, Mit Hilfe des Heliogravüre-Verfahrens bedruckt man mit Hilfe dieser Druckfarben und mit Hilfe von

Cas S.12-13 - 9 -

509836/0902

_ 9 zwei Farbauftragwalzen eine Papierbahn, die man dann trocknet.

Anschließend trägt man mit Hilfe einer oder mehrerer Walzen und einerLösung von 6 Gewichtsteilen Polyvinylalkohol in 100 Gewichtsteilen Wasser und 65 Gewichtsteilen Äthylalkohol oder Methylalkohol eine dünne Polyvinylalkoholschicht auf und trocknet sie.

Für die übertragung des Musters von der Papierbahn auf einen Polyamidteppich oder einen Polyamidfilz bringt man das Papier mit dem Textilmaterial in Berührung und führt das Ganze über eine elektrisch auf 200⁰C erhitzte Metallplatte. Eine zweite, nicht erhitzte Platte stellt einen gleichmäßigen Kontakt sicher. Die Berührungszeit in der Wärme beträgt 1 Minute. Man erhält in dieser Weise eine treue Wiedergabe des Musters, das hervorragend eindringt.

Anstelle eines Musters kann man auch nur eine einzige Druckfarbe verwenden und die gesamte Oberfläche der Papierbahn beschichten, so daß man nach der Übertragung auf den Teppich nicht ein Muster, sondern eine einfarbige Färbung mit Hilfe eines einzigen gut eingedrungenen Farbstoffs erzielt,

Beispiel 4

Auf einer Siebdruckvorrichtung mit rotierendem Rahmen bedruckt man eine Papierbahn mit einer Breite von 1,60 in mit einem Muster, wozu man wässrige Druckfarben verwendet, die als Binde-Cas S.12-13 - 10 -

509836/0902

mittel (Verdickungsmittel) Polyvinylalkohol oder Carubin und als Farbstoffe die folgenden Produkte enthalten:

a) 8 Gewichtsteile 1,4-Bis-(isopropylamino)-anthrachinon (blaue Druckfarbe),

b) 7 Gewichtsteile 1,4-Bis-(isopropylamino)-anthrachinon und 2 Gewichtsteile 1-Amino-2-methyl-anthrachinon (olivgrüne Druckfarbe),

c) 6 Gewichtsteile 1-Amino-2-methoxy-4-hydroxy-anthrachinon und 4 Gewichtsteile 1,4-Bis-(isopropylamino)-anthrachinon (violette Druckfarbe),

d) 8 Gewichtsteile 1-Amino-2-methyl-anthrachinon und 3 Gewichtsteile 1-Amino-2-chlor-4-hydroxy-anthrachinon (rot-braune Druckfarbe),

e) 8 Gewichtsteile i-Amino-2-methyl-anthrachinon (orangefarbene Druckfarbe) und

f) 4 Gewichtsteile 1-Amino-4-hydroxy-2-chlor-anthrachinon und 4 Gewichtsteile 1-Amino-2-methyl-anthrachinon (rote Druckfarbe) .

Zur übertragung des Musters von dem Papier auf einen Polyamidteppich oder einen Polyamidfilz bringt man das Papier mit dem Textilmaterial in Berührung und führt das Ganze über einen auf 205⁰C erhitzten Kalander, wobei die Kontaktzeit 50 Sekunden beträgt. Man erzielt in dieser Weise eine treue Wiedergabe des Musters, das in ausgezeichneter Weise eindringt.

Man erreicht ebenfalls ein ausgezeichnetes Eindringen, wenn man Cas S.12-13 Π

509836/090 2

während 3 Minuten auf 195°C oder während 4 Minuten auf 17O°C erhitzt.

Cas S.12-13 . - 12 -

509836/0902

Claims

- 12 Patentansprüche

I/. Flexible Umdruckträger für das Bedrucken oder Färben durch trockene Übertragung, dadurch gekennzeichnet, daß sie einen mehrfarbigen oder einfarbigen Aufdruck tragen, der mit einem oder mehreren unterhalb 25O°C verdampfbaren oder sublimierbaren Farbstoff erhalten worden ist, wovon mindestens einer entweder ein Bis-(alkylamino)-anthrachinon, das als Alkylgruppe mindestens eine Isopropylgruppe und in der 2- und 3-Stellung ein Wasserstoffatom trägt, oder ein 1-Amino-anthrachinon, das in der 2-Stellung eine Äthoxygruppe, eine Methoxygruppe, eine Methylgruppe, ein Wasserstoffatom oder vorzugsweise ein Chloratom und in der 4-Stellung ein Wasserstoffatom oder eine Hydroxygruppe trägt, ist, und die weiteren, gegebenenfalls auf dem Träger vorhandenen Farbstoffe bei Atmosphärendruck zwischen 150°C und 25O°C das gleiche Wärmeverhalten zeigen.
2. Träger nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß sie auf dem gefärbten Muster einen die Haftung in der Wärme bewirkenden thermoplastischen Film tragen.
3. Träger nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß sie als Substrat eine dünne, gegebenenfalls auf ein Papier aufgeklebte Aluminiumfolie, eine Zellophanfolie oder Papier umfassen.

Cas S.12-13 - 13 -

509836/0902
4. Träger nach Anspruch 1, dadurch gekenn-

z e i c h ne t, daß sie als Substrat fettdichtes Papier oder Pergamentpapier enthalten.
5. Träger nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß sie wasserlösliche Bindemittel tragen.
6. Träger nach Anspruch !,dadurch gekennzeichnet, daß sie als Bindemittel in organischen Lösungsmitteln lösliche Cellulose-Bindemittel, vorzugsweise von niedrigmolekularen aliphatischen Alkoholen abgeleitete Celluloseäther, insbesondere Äthylcellulose oder Hydroxypropylcellulose oder Celluloseacetobutyrat oder Celluloseacetopropionat oder Mischungen dieser Produkte tragen.
7. Träger nach Anspruch 1, dadurch gekenn-

z eichnet, daß sie einen Aufdruck aufweisen, der im wesentlichen aus einem Bindemittel und mindestens einem Farbstoff ,ausgewählt aus der 1,4-Bis-(isopropylamino)-anthrachinon, 1,5-Bis-(isopropylamino)-anthrachinon,.1-Amino-4-hydroxy-2-chlor-anthrachinon, 1 -Amino^-hydroxy^-methoxy-anthrachinon, 1-Amino-2-methyl-anthrachinon und 1-Amino-4-hydroxyanthrachinon umfassenden Gruppe, besteht.

Cas S,12-13 - 14 -

509836/0902
8. Verwendung der Träger nach Anspruch 1 zum trockenen Färben oder Bedrucken von synthetischen Polyamiden, dadurch gekennz eichnet, daß man

a) das zu färbende oder zu bedruckende Material mit der Oberfläche eines ümdruckträgers nach Anspruch 1 in Berührung bringt und

b) das Ganze während der Zeit, die für ein Verdampfen oder ein Sublimieren und ein Eindringen des Farbstoffs in das zu färbende Material ausreicht, auf eine Temperatur zwischen 15O°C und 25O⁰C erhitzt.
9. Verwendung nach Anspruch 8,dadurch gekennzeichnet, daß man die Übertragung während 30 bis 300 Sekunden bewirkt.
10. Verwendung nach Anspruch B₁ dadurch gekenn — ζ e ic hne t, daß man synthetische Polyamide mit einer Dicke von mindestens 0,9 mm, vorzugsweise Teppiche mit mindestens dieser Dicke, bedruckt und eine Übertragungsdauer von vorzugsweise 50 bis 180 Sekunden anwendet.
11. Verwendung nach Anspruch 8, dadurch gekennzeichnet, daß man einen einzigen Farbton auf die gesamte Oberfläche eines Filzes oder eines Teppichs überträgt.

Cas S.12-13 - 15 -

509836/0902
12. Verwendung nach Anspruch 8, dadurch gekenn.-ζ eichnet, daß man das Material auf eine Temperatur zwischen 18O°C und 22O°C erhitzt.
13. Synthetische gefärbte Polyamidmaterialien mit einer Dicke von mindestens 0,9 mm, erhältlich nach dem Verfahren des Anspruchs 8.

Gas S.12-13

509836/0902