DE250596C

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Info

Publication number: DE250596C
Application number: DENDAT250596D
Authority: DE

Description

KAISERLICHES

PATENTAMT.

PATENTSCHRIFT

- M 250596 KLASSE 29 δ. GRUPPE

BRITISH CELLULOSE SYNDICATE LIMITED und VICTOR EMIL MERTZ in MANCHESTER.

Patentiert im Deutschen Reiche vom 14. Januar 1910 ab.

Für diese Anmeldung ist bei der Prüfung gemäß dem Unionsvertrage vom

20. März 1883

14. Dezember 1900 auf Grund der Anmeldung in England vom 16. Januar 1909 anerkannt.

die Priorität

Die vorliegende Erfindung hat ein Verfahren zum Gegenstand, um hochprozentige und haltbare ammoniakalische Kupferoxydlösungen,' wie sie zur Darstellung von Zelluloselösungen für künstliche Fäden benutzt werden, darzustellen.

Bisher bereitete man solche Lösungen hauptsächlich in der Weise, daß man Kupferspäne, elektrolytisches Kupfer oder überhaupt fein verteiltes Kupfer mit Ammoniakflüssigkeit und kalter Preßluft, Sauerstoff oder Ozon in besonderen Apparaten, meist in Türmen, in möglichst innige Berührung bei Temperaturen unter 5⁰C. brachte. Diesen Lösungen haftet jedoch allgemein der Nachteil an, daß sie sich, insbesondere wenn sie nicht unter Kühlung, sondern bei gewöhnlicher Temperatur aufbewahrt werden, sehr rasch unter Abscheidung von Kupferoxydul bzw. Kupferoxyd zersetzen. Da aber das Lösungsvermögen für Zellulose dem Gehalt an Kupferoxydammoniak direkt proportional ist, so wird durch die rasch eintretende Zersetzung die Brauchbarkeit der Kupferlösung ungünstig beeinflußt.

Um daher brauchbare und haltbare Lösungen herzustellen, muß diese Abscheidung von Kupferoxydul bzw. -oxyd nach Möglichkeit verhindert werden.

Nach den von den Erfindern angestellten Versuchen wird dies erreicht, indem man durch Zusatz geeigneter organischer Stoffe einerseits und langsam Sauerstoff abgebender Körper andererseits einen konstanten Gehalt an aktivem Sauerstoff in statu. nascendi in der Lösung herbeiführt, wodurch nicht nur sehr viel Kupfer von Ammoniak aufgelöst wird, sondern auch selbst bei Zimmertemperatur monatelang gelöst bleibt.

Als organische Zusätze eignen sich alle mehrwertigen Alkohole und deren Derivate sowie die Salze der organischen Säuren, welche auf Kupfer in alkalischer Lösung nicht reduzierend wirken, z. B. Glyzerin, Acetin, Chlorhydrin, Dextrin, Zitronensäure, Weinsäure, Glycolsäure usw., während sich von den leicht und langsam Sauerstoff abgebenden Körpern die Salze der Persäuren, des Schwefels, des Bors und anderer, insbesondere die Natrium- und Ammoniumsalze, wie Ammoniumpersulfat und Natriumperborat, bewährt haben.

Hingegen sind die Superoxyde, wie Natriumperoxyd, Magnesiumperoxyd, Wasserstoffsuperoxyd usw., nicht brauchbar, da sie bei Gegen-

wart von Ammoniak und organischer Substanz den Sauerstoff äußerst rasch, mitunter sogar explosionsartig, abgeben.

Durch den Zusatz von Sauerstoffsalzen wird ΰ außerdem noch eine ganz beträchtliche Temperaturerniedrigung der Lösung erzielt, die gleichzeitig die Lösung des Kupfers ganz erheblich beschleunigt. Die Temperaturerniedrigung beträgt bei Ammoniumsulfat bei ι bis ίο io prozentiger Lösung in Ammoniak im Durchschnitt 7 ° C.

Beispiel I.

. Die Art der Ausführung des Verfahrens wird an folgendem ganz allgemein gehaltenem Beispiel erläutert.

Man übergießt feine Kupferspäne oder elektrolytisches Kupfer mit etwa 12 bis i5prozentigem Ammoniak, setzt 3 bis 5 Prozent Acetin zu und so viel Perborat oder Ammoniumpersulfat, daß ein Teil ungelöst bleibt; 3 bis 10 Prozent, je nach Löslichkeit und Konzentration des Ammoniaks, sind in der Regel ausreichend. Nach wiederholtem Umschwenken entsteht eine intensiv lebhaft dunkelblau gefärbte Lösung, die je nach Umständen und bei längerem Stehen bis zu 5 Prozent und mehr Kupfer, an Sauerstoff und Ammoniak gebunden, enthält und selbst bei Zimmertemperatur keine Zersetzung erleidet.

Beispiel II.

Kupferspäne werden mit 12 bis I5prozentigem Ammoniak, dem 0,5 bis 5 Prozent Salze organischer Säuren oder mehrwertige Alkohole zugesetzt sind, und mit Natriumperborat bis zu 10 Prozent versetzt. Auch hier bildet sich bei öfterem Umrühren eine tiefblaue hochkonzentrierte Kupferoxydammoniaklösung von großer Haltbarkeit.

Je nach der in Lösung zu bringenden Zelluloseart hat man es in der Hand, durch Anwendung der kombinierten Zusätze dickflüssige und dünnflüssige Lösungen entsprechend der Verwendungsart zu erzielen, die demgemäß einer ausgedehnten technischen Verwertung fähig sind.

Claims

Patent-Ansprüche:

1. Verfahren zur Herstellung einer haltbaren und hochprozentigen Lösung von ammoniakalischem Kupferoxyd, gekennzeichnet durch die gemeinsame Verwendung von Salzen der Persäuren, wie Natriumperborat, Ammoniurnpersulfat usw. oder einer geeigneten Mischung solcher Sauerstoffsalze und mehrwertigen Alkoholen oder Salzen organischer Oxysäuren und Derivaten von beiden, wie Glyzerin, Acetin, Chlorhydrin, Weinsäure, Zitronensäure, Glycolsäure usw.

2. Ausführungsform des Verfahrens nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß . das Persalz gegenüber den organischen Stoffen im Überschuß vorhanden ist und die 3 bis 10 fache Menge der mehrwertigen Alkohole oder der Salze organischer Säuren (Oxysäuren) ausmacht.