DE2503439A1 - Cumarinderivate, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als optische aufheller - Google Patents
Cumarinderivate, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als optische aufhellerInfo
- Publication number
- DE2503439A1 DE2503439A1 DE19752503439 DE2503439A DE2503439A1 DE 2503439 A1 DE2503439 A1 DE 2503439A1 DE 19752503439 DE19752503439 DE 19752503439 DE 2503439 A DE2503439 A DE 2503439A DE 2503439 A1 DE2503439 A1 DE 2503439A1
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- compounds according
- general formula
- substituted
- compounds
- parts
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Withdrawn
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 9
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 title description 6
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 25
- -1 substituted Chemical class 0.000 claims description 12
- 239000000835 fiber Substances 0.000 claims description 10
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- ZYGHJZDHTFUPRJ-UHFFFAOYSA-N benzo-alpha-pyrone Natural products C1=CC=C2OC(=O)C=CC2=C1 ZYGHJZDHTFUPRJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 8
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 7
- 150000004775 coumarins Chemical class 0.000 claims description 7
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 claims description 7
- WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N Formaldehyde Chemical compound O=C WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 235000001671 coumarin Nutrition 0.000 claims description 6
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 claims description 6
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 claims description 6
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 6
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 claims description 6
- SFZULDYEOVSIKM-UHFFFAOYSA-N chembl321317 Chemical compound C1=CC(C(=N)NO)=CC=C1C1=CC=C(C=2C=CC(=CC=2)C(=N)NO)O1 SFZULDYEOVSIKM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 238000009833 condensation Methods 0.000 claims description 5
- 230000005494 condensation Effects 0.000 claims description 5
- 229960000956 coumarin Drugs 0.000 claims description 5
- 239000004952 Polyamide Substances 0.000 claims description 4
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 claims description 4
- 229920002678 cellulose Polymers 0.000 claims description 4
- 239000002270 dispersing agent Substances 0.000 claims description 4
- 229920002647 polyamide Polymers 0.000 claims description 4
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 3
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 claims description 3
- SMQUZDBALVYZAC-UHFFFAOYSA-N ortho-hydroxybenzaldehyde Natural products OC1=CC=CC=C1C=O SMQUZDBALVYZAC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 125000005504 styryl group Chemical group 0.000 claims description 3
- 239000012209 synthetic fiber Substances 0.000 claims description 3
- 229920002994 synthetic fiber Polymers 0.000 claims description 3
- 125000004390 alkyl sulfonyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000004428 fluoroalkoxy group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000005842 heteroatom Chemical group 0.000 claims description 2
- 239000000463 material Substances 0.000 claims description 2
- PSZYNBSKGUBXEH-UHFFFAOYSA-N naphthalene-1-sulfonic acid Chemical class C1=CC=C2C(S(=O)(=O)O)=CC=CC2=C1 PSZYNBSKGUBXEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 150000002989 phenols Chemical class 0.000 claims description 2
- 125000002373 5 membered heterocyclic group Chemical group 0.000 claims 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 claims 1
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 claims 1
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 21
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 21
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N acetic acid Substances CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 7
- NQRYJNQNLNOLGT-UHFFFAOYSA-N Piperidine Chemical compound C1CCNCC1 NQRYJNQNLNOLGT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 6
- 238000004061 bleaching Methods 0.000 description 5
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 5
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 5
- 239000000047 product Substances 0.000 description 5
- WZUODJNEIXSNEU-UHFFFAOYSA-N 2-Hydroxy-4-methoxybenzaldehyde Chemical compound COC1=CC=C(C=O)C(O)=C1 WZUODJNEIXSNEU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- AVXURJPOCDRRFD-UHFFFAOYSA-N Hydroxylamine Chemical compound ON AVXURJPOCDRRFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 4
- 125000004494 ethyl ester group Chemical group 0.000 description 4
- 150000002825 nitriles Chemical class 0.000 description 4
- 230000002087 whitening effect Effects 0.000 description 4
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Malonic acid Chemical class OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- MXOQNVMDKHLYCZ-UHFFFAOYSA-N benzamidoxime Chemical compound ON=C(N)C1=CC=CC=C1 MXOQNVMDKHLYCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 3
- RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 1,4-Dioxane Chemical compound C1COCCO1 RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OESUQEWLLMDSDL-UHFFFAOYSA-N 2-(2,2,2-trifluoroethoxy)benzonitrile Chemical compound FC(F)(F)COC1=CC=CC=C1C#N OESUQEWLLMDSDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HCIQQGFQZYVOLX-UHFFFAOYSA-N 7-methoxy-2-oxochromene-3-carbonyl chloride Chemical compound C1=C(C(Cl)=O)C(=O)OC2=CC(OC)=CC=C21 HCIQQGFQZYVOLX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KXDAEFPNCMNJSK-UHFFFAOYSA-N Benzamide Chemical compound NC(=O)C1=CC=CC=C1 KXDAEFPNCMNJSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical compound [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YRKCREAYFQTBPV-UHFFFAOYSA-N acetylacetone Chemical compound CC(=O)CC(C)=O YRKCREAYFQTBPV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000005282 brightening Methods 0.000 description 2
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Substances BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000000921 elemental analysis Methods 0.000 description 2
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 2
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 2
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 2
- FYSNRJHAOHDILO-UHFFFAOYSA-N thionyl chloride Chemical compound ClS(Cl)=O FYSNRJHAOHDILO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WBYWAXJHAXSJNI-VOTSOKGWSA-M .beta-Phenylacrylic acid Natural products [O-]C(=O)\C=C\C1=CC=CC=C1 WBYWAXJHAXSJNI-VOTSOKGWSA-M 0.000 description 1
- JIKIVGTUYSNUPQ-UHFFFAOYSA-N 2-(2,2,2-trifluoroethoxy)aniline Chemical compound NC1=CC=CC=C1OCC(F)(F)F JIKIVGTUYSNUPQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FLPXTIKAOMUYKG-UHFFFAOYSA-N 2-(difluoromethoxy)-n'-hydroxybenzenecarboximidamide Chemical compound ON=C(N)C1=CC=CC=C1OC(F)F FLPXTIKAOMUYKG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CGNAIUUCOVWLLL-UHFFFAOYSA-N 2-(difluoromethoxy)aniline Chemical compound NC1=CC=CC=C1OC(F)F CGNAIUUCOVWLLL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PLTPHQGNJHSBBR-UHFFFAOYSA-N 2-(difluoromethoxy)benzonitrile Chemical compound FC(F)OC1=CC=CC=C1C#N PLTPHQGNJHSBBR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004182 2-chlorophenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(Cl)=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- 125000004179 3-chlorophenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(*)=C([H])C(Cl)=C1[H] 0.000 description 1
- OXFDNUZWKFKMSB-UHFFFAOYSA-N 4-(2,2,2-trifluoroethoxy)aniline Chemical compound NC1=CC=C(OCC(F)(F)F)C=C1 OXFDNUZWKFKMSB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XWHIXOMWXCHJPP-UHFFFAOYSA-N 4-(trifluoromethoxy)benzonitrile Chemical compound FC(F)(F)OC1=CC=C(C#N)C=C1 XWHIXOMWXCHJPP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004800 4-bromophenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(*)=C([H])C([H])=C1Br 0.000 description 1
- YQHAGJMEOJLAJT-UHFFFAOYSA-N 4-ethoxy-2-hydroxybenzaldehyde Chemical compound CCOC1=CC=C(C=O)C(O)=C1 YQHAGJMEOJLAJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DZUUSHCOMPROCJ-UHFFFAOYSA-N 4-hydrazinylbenzonitrile Chemical compound NNC1=CC=C(C#N)C=C1 DZUUSHCOMPROCJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FMGKEXBNSILPGD-UHFFFAOYSA-N 7-ethoxy-3-(3-phenyl-1,2,4-oxadiazol-5-yl)chromen-2-one Chemical compound O=C1OC2=CC(OCC)=CC=C2C=C1C(ON=1)=NC=1C1=CC=CC=C1 FMGKEXBNSILPGD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XLKGCKJYTKDOOD-UHFFFAOYSA-N 7-methoxy-3-(3-phenyl-1,2,4-oxadiazol-5-yl)chromen-2-one Chemical compound O=C1OC2=CC(OC)=CC=C2C=C1C(ON=1)=NC=1C1=CC=CC=C1 XLKGCKJYTKDOOD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WTLNNNIZCHAFJU-UHFFFAOYSA-N 7-methoxy-3-[3-(4-methylphenyl)-1,2,4-oxadiazol-5-yl]chromen-2-one Chemical compound O=C1OC2=CC(OC)=CC=C2C=C1C(ON=1)=NC=1C1=CC=C(C)C=C1 WTLNNNIZCHAFJU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004604 Blowing Agent Substances 0.000 description 1
- WBYWAXJHAXSJNI-SREVYHEPSA-N Cinnamic acid Chemical compound OC(=O)\C=C/C1=CC=CC=C1 WBYWAXJHAXSJNI-SREVYHEPSA-N 0.000 description 1
- 238000000297 Sandmeyer reaction Methods 0.000 description 1
- 235000005811 Viola adunca Nutrition 0.000 description 1
- 240000009038 Viola odorata Species 0.000 description 1
- 235000013487 Viola odorata Nutrition 0.000 description 1
- 235000002254 Viola papilionacea Nutrition 0.000 description 1
- KPCZJLGGXRGYIE-UHFFFAOYSA-N [C]1=CC=CN=C1 Chemical group [C]1=CC=CN=C1 KPCZJLGGXRGYIE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 150000001447 alkali salts Chemical class 0.000 description 1
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 238000007664 blowing Methods 0.000 description 1
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 229930016911 cinnamic acid Natural products 0.000 description 1
- 235000013985 cinnamic acid Nutrition 0.000 description 1
- 238000004040 coloring Methods 0.000 description 1
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 1
- 210000003298 dental enamel Anatomy 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- UKFXDFUAPNAMPJ-UHFFFAOYSA-N ethylmalonic acid Chemical compound CCC(C(O)=O)C(O)=O UKFXDFUAPNAMPJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- NVVZQXQBYZPMLJ-UHFFFAOYSA-N formaldehyde;naphthalene-1-sulfonic acid Chemical compound O=C.C1=CC=C2C(S(=O)(=O)O)=CC=CC2=C1 NVVZQXQBYZPMLJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000004820 halides Chemical class 0.000 description 1
- 125000000623 heterocyclic group Chemical group 0.000 description 1
- 125000004356 hydroxy functional group Chemical group O* 0.000 description 1
- 125000000956 methoxy group Chemical group [H]C([H])([H])O* 0.000 description 1
- WBYWAXJHAXSJNI-UHFFFAOYSA-N methyl p-hydroxycinnamate Natural products OC(=O)C=CC1=CC=CC=C1 WBYWAXJHAXSJNI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- COHKFOZYLCDVRK-UHFFFAOYSA-N n'-hydroxy-4-(trifluoromethoxy)benzenecarboximidamide Chemical compound O/N=C(/N)C1=CC=C(OC(F)(F)F)C=C1 COHKFOZYLCDVRK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000003854 p-chlorophenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(*)=C([H])C([H])=C1Cl 0.000 description 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 1
- 108090000623 proteins and genes Proteins 0.000 description 1
- 125000003226 pyrazolyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000004076 pyridyl group Chemical group 0.000 description 1
- 238000001953 recrystallisation Methods 0.000 description 1
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 1
- 239000004332 silver Substances 0.000 description 1
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 1
- 125000003652 trifluoroethoxy group Chemical group FC(CO*)(F)F 0.000 description 1
- 125000000876 trifluoromethoxy group Chemical group FC(F)(F)O* 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D231/00—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings
- C07D231/02—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings
- C07D231/10—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D231/12—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached to ring carbon atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C259/00—Compounds containing carboxyl groups, an oxygen atom of a carboxyl group being replaced by a nitrogen atom, this nitrogen atom being further bound to an oxygen atom and not being part of nitro or nitroso groups
- C07C259/12—Compounds containing carboxyl groups, an oxygen atom of a carboxyl group being replaced by a nitrogen atom, this nitrogen atom being further bound to an oxygen atom and not being part of nitro or nitroso groups with replacement of the other oxygen atom of the carboxyl group by nitrogen atoms, e.g. N-hydroxyamidines
- C07C259/18—Compounds containing carboxyl groups, an oxygen atom of a carboxyl group being replaced by a nitrogen atom, this nitrogen atom being further bound to an oxygen atom and not being part of nitro or nitroso groups with replacement of the other oxygen atom of the carboxyl group by nitrogen atoms, e.g. N-hydroxyamidines having carbon atoms of hydroxamidine groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D06L—DRY-CLEANING, WASHING OR BLEACHING FIBRES, FILAMENTS, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR MADE-UP FIBROUS GOODS; BLEACHING LEATHER OR FURS
- D06L4/00—Bleaching fibres, filaments, threads, yarns, fabrics, feathers or made-up fibrous goods; Bleaching leather or furs
- D06L4/60—Optical bleaching or brightening
- D06L4/607—Optical bleaching or brightening in organic solvents
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Textile Engineering (AREA)
- Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
- Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)
- Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Nitrogen And Oxygen As The Only Ring Hetero Atoms (AREA)
Description
DR. BERG DIPL.-ING. STAF? DIPL.-ING. SCHWABE DR. DR. SANDMAIR
8 MÜNCHEN 86, POSTFACH 86 02 45
Anwaltsakte 25 677 2 8. JAM. 1375
Be/Sch
PRODUITS CHIMIQUES UGINE KUHLMANN Paris / Frankreich
"Cumarinderivate, Verfahren zu ihrer Herstellung
und ihre Verwendung als optische Aufheller"
Erfinder: Annick DO MERGUE
Die Erfindung betrifft Cumarinderivate, ihre Herstellung
und ihre Verwendung als optische Aufheller.
Es wurde bereits vorgeschlagen, als optische Aufheller 7-Alkoxycumarine zu verwenden, die in 3-Stellung
E 174 C/Dössier 136.C -2-
(089) 98 82 72 8 München 80, Mauerkircheretraße 45 Banken: Bayerische Vereinsbank München 453100
987043 Telegramme: BERGSTAPFPATENT München Hypo-Bank München 3892623
983310 TELEX: 0524560 BERG d Postscheck München 65343-808
509831/0928
verschieden substituiert sind, beispielsweise durch einen 4-(2}-Benzotriazolylphenylrest (Französische
Patentschrift 1 411 433) oder sogar durch einen Triazolylrest (Französische Patentschrift 1 336 427)
oder weiterhin durch einen 2-Benzimidazolylrest (Deutsche Patentschrift 1 098 125) oder durch einen
para-Oyanophenylrest (Englische Patentschrift 1 152 875)·
In jedem Falle liefern diese Verbindungen im allgemeinen auf Polyesterfasern. Aufhellungen, die sich bis in
den Grünbereich erstrecken oder nicht genug wirksam sind.
Es wurde nunmehr nach der vorliegenden Erfindung gefunden,
daß es möglich ist, auf Fasern synthetischen Ursprungs, im besonderen auf solchen auf der Basis von
Polyestern, Polyamiden oder Celluloseestern, eine bemerkenswerte Bleichwirkung mit ausgezeichneten allgemeinen
Echtheitseigenschaften zu erzielen.
Die Verbindungen, die diese Verbesserung der Bleichwirkung ermöglichen, entsprechen der allgemeinen Formel
R2
(D,
worin der Rest R1 eine Alkyl gruppe mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen,
die gegebenenfalls durch eine nicht iono-
-3-
509831/0928
gene und nicht-chromophore Gruppe substituiert ist,
Rp ein Benzol-, Styryl- oder heteroeyclischer Rest ist,
der gegebenenfalls einen oder zwei nicht-ionogene und nicht-ehromophore Substituenten aufweist.
Die an der Alkylgruppe R^ gegebenenfalls angeordnete
nicht-ionogene und nicht-ehromophore Gruppe kann beispielsweise ein Halogenatom, vorzugsweise Chlor oder
Brom, oder eine Hydroxy- oder Alkoxygruppe mit 1 bis Kohlenstoffatomen (vorzugsweise eine Methoxy- oder fithoxygruppe)
sein.
Als Substituenten, die gegebenenfalls der Rest Rp aufweisen kann, sind beispielsweise zu erwähnen: Halogenatome
(vorzugsweise Chlor oder Brom), Alkylgruppen oder Alkylsulfonylgruppen
mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und Alkoxy- oder Fluoralkoxygruppen mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, wie
Methoxy-, Äthoxy-, Difluormethoxy-, Trifluormethoxy- oder Trifluoräthoxygruppen.
Sofern der Rest Rp ein heteroeyclischer Rest ist, ist
dieser vorzugsweise der Rest eines 5- oder 6-gliedrigen Heterozyklus, der 1 bis 3 Heteroatome enthält. Als
Beispiele solcher heteroeyclischer Rp-Reste sind im besonderen zu erwähnen: die Pyridyl-, Pyrazolyl-, Oxadiazolylreste.
Dieser heterocyclische Rest kann gegebenenfalls mit dem Oxadiazolylrest der
509831/0928
Formel (I) über das Zwischenglied einer Phenylenbrücke verbunden sein, wie beispielsweise im Falle des 3'·5'-Dimethyl-4-pyrazolyl-(i')-phenylrestes.
Besonders wertvoll im Sinne der Erfindung sind die Verbindungen der Formel (I), worin die Reste R~ eine nicht
substituierte Phenylgruppe oder eine ortho-substituierte Phenylgruppe sind.
Die Verbindungen der Formel (I) sind neu und können nach verschiedenen Verfahren erhalten werden, die für die Herstellung
von Cumarinen bekannt sind, beispielsweise durch Umsetzung eines ortho-Hydroxybenzaldehyds der allgemeinen
Formel (II) mit einer Säure der allgemeinen Formel (III) oder einem ihrer funktioneilen Derivate
GHO .
(II) (III)
wobei in den Formeln die Reste R,. und Rp die oben angegebenen
Bedeutungen haben. Die funktioneilen Derivate der Säure der allgemeinen Formel (III) können beispielsweise
ein Alkalisalz, das Nitril, ein Methyloder Äthylester sein.
-5-
509831 /0929
Die Verbindungen nach der Erfindung können ebenso hergestellt
werden durch Kondensation eines Cumarins der allgemeinen Formel (IV) mit einem Amidoxim der allgemeinen
Formel (V)
NOH
„ (D,
R2-G
(IV) (V)
wobei in den Formeln die Reste R. und R2 die oben angegebenen
Bedeutungen haben und X ein Halogenatom ist. ,
Die Verbindungen der allgemeinen Formel (III) können nach bekannten Verfahren hergestellt werden, beispielsweise durch Umsetzung eines Amidoxims der allgemeinen
Formel (V), worin Rp die oben angegebene Bedeutung hat,
mit einem funktionellen Derivat der Malonsäure, beispielsweise einem Monocarboxyhalogenid von Äthylmalonat*
Die Amidoxime der allgemeinen Formel (V) können als solche durch die Umsetzung des Hydroxylamins mit einem Nitril
R2 - GN erhalten werden, wobei R2 die oben angegebene Bedeutung hat.
Die Cumarine der allgemeinen Formel (IV) können nach bekannten Verfahren hergestellt werden, beispielsweise
durch Kondensation eines ortho-Hydroxybenzaldehyds der
-6-
609831/0928
Formel (II) mit Malonsäure oder einem ihrer funktioneilen Derivate, dann durch Überführung der in 3-Stellung
befindlichen Carboxylgruppe in das Carboxyhalogenid, im besonderen in das Carboxychiorid mittels
Thionylchlorid.
Die Verbindungen der Erfindung sind hellgelbe oder nahezu weiße Pulver, in Wasser unlöslich, in organischen
Medien wie Alkoholen, Dioxan, aromatischen Kohlenwasserstoffen
löslich, wo sie eine sehr lebhafte blau-violette Fluoreszenz bilden.
Um synthetische Fasermaterialxen, im besonderen Polyesterfasern aufzuhellen, verwendet man die Verbindungen
der Erfindung in Form wäßriger Dispersionen. Als Dispersionsmittel,
um die Verbindungen der Formel (I) in die dispergierte Form zu überführen, verwendet man vorzugsweise
Produkte, die man durch die Kondensation von Naphthalinsulfonsäuren mit Formaldehyd in Gegenwart oder
ohne Phenolverbindungen erhält und die 30 bis 5O# monosulfonierte
Kondensate, 30 bis 50$ disulfonierte Kondensate
und 10 bis 4-0$ tri- oder höher polysulfonierte
Kondensate enthalten. Es wurde festgestellt, daß diese
Produkte, deren Herstellung in der Französischen Patentschrift 2 122 710 beschrieben ist, die durch die Verbindungen
der Formel (I) zugeführte Weißwirkung nicht ändern und in dieser Hinsicht den üblichen Dispergier-
—7—
5 0 9 8 31/0928
mitteln überlegen sind, im besonderen den Kondensaten des Naphthalinsulfonsäure-Formaldehydtyps, die
mehr als 33% trisulfonierte oder höher polysulfonierte
Produkte enthalten und die keine maximale Ausbeute der Weißwirkung ermöglichen.
Die Konzentration als Weißmacher kann 0,005 bis 0,5$,
bezogen auf das Fasergewicht, betragen. Die weißmachende Wirkung kann durch Färbung unter Druck, beispielsweise
zwischen 120 und 130°C oder durch Kochen bei gewöhnlichem Druck in Gegenwart eines Bläh- oder Treibmittels
für die Faser ("Träger") erfolgen.
Die mit den Verbindungen der Erfindung aufgehellten
Fasern weisen eine auffallende Bleich- bzw. Weißwirkung auf, sowie ausgezeichnete Echtheitseigenschaften, im
besonderen gegenüber Licht.
Die nachfolgenden Beispiele erläutern die Erfindung,
ohne sie einzuschränken. Teile oder Prozentsätze beziehen sich auf das Gewicht, es sei denn, daß dies anders
angegeben ist.
Man löst 7»6 Teile 2-Hydroxy-4~methoxybenzaldehyd und
11,6 Teile Äthylester der J-Phenyl-i^.^-oxadiazol-5-essigsäure
(Siedepunkt: 15O°C/O,5 Torr) in 80 Teilen
-8-
509831/0928.
Toluol. Man gibt 0,5 Teile Piperidin zu und erhitzt 1 Stunde lang am Rückfluß. Man kühlt, filtriert das
kristallisierte Produkt und wäscht es mit Äthanol. Man erhält 13,7 Teile 7-Methoxy-3-(3-phenyl-1.2.4-oxadiazol-5-yl)-cumarin,
das nach Auskristallisieren aus einem Äthanol-Diaxangemisch bei 215°C schmilzt.
Analys e: | G18H12N2O4: | g_: | £ | Hg | 75 | I | — |
Errechnet für | 67 | ,5 | . 3, | 82 | 8 | ,76 | |
Gefunden: | 67 | ,7 | 3, | 8 | ,77 | ||
Beispiel 2 | |||||||
Man löst 5 Teile 2-Hydroxy-4-äthoxybenzaldehyd und
7 Teile Äthylester der 3-Pnenyl-1.2.4-oxadiazol-5-essigsäure in 80 Teilen Äthanol und gibt dann 0,3 Teile
Piperidin zu. Man erhitzt 1 Stunde lang am Rückfluß, filtriert dann den erhaltenen Niederschlag nach Abkühlen.
Man erhält 8 Teile 7-Äthoxy-3-(3-phenyl-1.2.4-oxadiazol-5-yl)-cumarin,
das nach Auskristallisieren aus Dioxan bei 2290C schmilzt.
Analys e:
Errechnet für G Gefunden:
Errechnet für G Gefunden:
Man löst 4,5 Teile 2-Hydroxy-4-methoxybenzaldehyd und
7,38 Teile Äthylester der 3-p*Tolyl-1.2.4-oxadia2tol-5-
-9-
509831/0928
C% | 26 | S | £ | E | ,38 | |
2°4: | 68, | 7 | 4 | ,19 | 8 | ,41 |
68, | 4 | ,26 | 8 | |||
essigsäure (Schmelzpunkt: 56°C) in 80 Teilen Äthanol.
Man gibt 0,3 Teile Piperidin zu und erhitzt 1 Stunde lang am Rückfluß. Nach Abkühlen filtriert man den erhaltenen
kristallinen Niederschlag und wäscht mit Äthanol. Man erhält auf diese Weise 8,5 Teile 7-Methoxy-3-(3-p-tolyl-1.2.4-oxadiazol-5-yl)-cumarin;
Schmelzpunkt 227°C.
Errechnet für C19H14N2O4: 68,26 4,19 8,38
Gefunden: 68,2 4,19 8,26
Man bringt 4,8 Teile 3-Chlorformyl-7-methoxycumarin
(Schmelzpunkt 143°C) und 2,72 Teile Benzamidoxim (Schmelzpunkt 770C) in 100 Teilen Toluol in Suspension. Man rührt
eine Stunde lang bei Raumtemperatur und erhitzt dann 2 Stunden am Rückfluß. Nach Abkühlen filtriert man das erhaltene Produkt, trocknet und erhitzt es mit 50 Teilen
Essigsäure 1 Stunde am Rückfluß. Man filtriert die nach Abkühlen erhaltenen Kristalle und erhält auf diese Weise
4 Teile einer gleichen Verbindung wie die von Beispiel 1; Schmelzpunkt 2150C.
Man arbeitet wie im Beispiel 4, ersetzt aber das Benzamidoxim durch 3»3 Teile para-Methoxybenzamidoxim (Schmelzpunkt
122°C). Man erhält 4,1 Teile 7-Methoxy-3-/3-(4-
-10-
509831/09 28
— IU-
methoxyphenyl)-1 ^^-oxadiazol^-ylT-cumarin; Schmelzpunkt
23O0C.
Analyse: Errechnet für C Gefunden:
Ersetzt man in Beispiel 4 das Benzamidoxim durch 3,4
Teile ortho-Chlorbenzamidoxim (Schmelzpunkt 112°C), so
erhält man 4 Teile 7-Methoxy-3-/J-(2-chlorphenyl)-1.2.4-oxadiazol-5-yl7-cumarin;
Schmelzpunkt 183°C.
c# | ,14 | 4,00 | 8 | Ng |
65 | ,25 | 3,99 | 7 | ,00 |
65 | ,82 | |||
Analyse:
Errechnet für C18H11N2O4Cl: 60,93 3,10 7,89 10,01
Gefunden: 60,77 3,01 7,58 10,1C
Man rührt eine Stunde bei Raumtemperatur 4,8 Teile 3-Chlorformyl-7-methoxy-cumarin
und 2,9 Teile Zimtsäureamidoxim (Schmelzpunkt 90°C) in 30 Teilen Dimethylformamid,
erhitzt dann das Gemisch 2 Stunden am Rückfluß und trennt nach Abkühlen durch Filtrieren 2 Teile 7-Methoxy-3-(3-styryl-1.2.4-oxadiazol-5-yl)-cumarin
ab; Schmelzpunkt: 2O3°C.
Analyse: Errechnet für Gefunden:
69,36 | 4,04 | 8,09 |
69,6 | 4,28 | 7,91 |
-11- |
509831/0928
Man arbeitet wie im Beispiel 7, ersetzt aber das Zimtsäur e-amidoxim durch 2,7 Teile 4-Pyridincarbonsäureamidoxim
(Schmelzpunkt 2020C). Man erhält 0,9 Teile
7-Methoxy-3-/3-(4-pyridinyl)-1.2.4-oxadiazol-5-yl7-cumarin;
Schmelzpunkt 3000C.
Analyse:
Errechnet für C17H11W3O4: 63,55 3,42 13,08
Gefunden: 63,4 3,41 13,1
In der nachfolgenden Tabelle sind weitere Beispiele für Cumarine nach der Erfindung (R1 = Methyl) zusammengefaßt,
wobei diese entsprechend Beispiel 4 hergestellt wurden, wobei man aber das Benzamidoxim durch eine äquimolekulare
Menge des entsprechenden Amidoxims der Formel (T) ersetzt.
Bei | "D | Schmelz | err. gef. |
Elementaranalyse | 2,75 2,9 |
7,0 7,1 |
P oder Cl % |
spiel | punkt | err. gef. |
G% | 3,42 3,4 |
13,0 12,7 |
||
9 | 4-Bromphenyl | 286°C | err. gef. |
54,1 54,3 |
2,72 2,7 |
6,93 6,9 |
|
10 | 3-Pyridinyl | 2600C | 63,5 63,4 |
14,1 14,0 |
|||
11 | 4~Trifluormethoxy- phenyl |
2050C | 56,4 56,7 |
||||
509831/0928
Bei | ρ | 2 | Schmelz- Elementaranalyse | err. 60,9 gef. 61,3 |
3,10 3,2 |
7,9
7,8 |
F oder Cl # |
spiel | 4-Chl orphenyl | punkt 0C |
err. 60,9 gef. 61,0 |
3,10 3,1 |
7,9 8,0 |
10,0 10,4 |
|
12 | 3-Chlorphenyl | 300 | err. 55,5 gef. 55,4 |
2,57 2,50 |
7,19 7,12 |
10,0 10,1 |
|
13 | 2·4-Dichiorphenyl | 224 | err. 57,4 gef. 57,4 |
3,11 3,2 |
6,69 6,66 |
18,25 18,3 |
|
14 | 4-(2.2.2-0?rifluor- äthoxy)-phenyl |
225 | err. 57,4 gef. 57,4 |
3,11 3,18 |
6,69 6,35 |
■13,6 13,5 |
|
15 | 2-(2.2.2-Trifluor- äthoxy)-phenyl |
230 | err. 59,0 gef. 59,1 |
3,10 3,27 |
7,25 7,13 |
.13,6 14,2 |
|
16 | 2-Difluormeth- oxyphenyl |
168 | err. 57,2 gef. 56,3 |
3,51 3,8 |
7,03 6,7 |
||
17 | 4-Mesylphenyl | 204 | err. 66,6 gef. 66,4 |
4,34 4,4 |
13,5 13,2 |
||
18 | 3'·5'-Dimethyl- 4-(1·)-pyrazo- lylphenyl |
258 | |||||
19 | 23Ο | ||||||
Das 4-Trifluormethoxybenzamidoxim (Schmelzpunkt 940C),
verwendet wie im Beispiel 11, wurde dadurch hergestellt, daß man Hydroxylamin mit 4-Trifluormethoxybenzonitril
umsetzt (Journal of General Chemistry USSR 27, Seite 518).
Das 4-(2.2.2-Trifluoräthoxy)-benzamJ±>xim (Schmelzpunkt
148°C), das 2-(2.2.2-Trifluoräthoxy)-benzamidoxim (Schmelzpunkt
108°C) und 2-Difluormethoxybenzamidoxim (Schmelzpunkt 72°C) , die zur Herstellung der Verbindung der Beispiele
-13-
509831/0928
15, 16 und 17 verwendet wurden, wurden dadurch hergestellt, daß man Hydroxylamin mit den entsprechenden
Nitrilen umsetzt, nämlich mit 4~(2.2.2-Trifluoräthoxy)-benzonitril
(Schmelzpunkt 52°C), 2-(2.2.2-Trifluoräthoxy)-benzonitril
(Schmelzpunkt 7O°C) bzw. 2-Difluormethoxybenzonitril
(Siedepunkt 12O°C/18 Torr), Diese Nitrile können dadurch hergestellt werden, daß man mittels der Sandmeyer-Reaktion 4-(2.2.2-Trifluoräthoxy)-anilin
(FIAT No. 1313, Seite 375), 2-(2.2.2-Trifluoräthoxy)-anilin
(FIAT No. 1313, Seite 373) und 2-Difluormethoxyanilin
(J. General Chemistry USSR 1969, 39, Seite 206) umsetzt.
Das 3'.5 '-Dimethyl—4J-(I' )-pyrazolylbenzamidoxim (Schmelzpunkt
80°C), das im Beispiel 19 verwendet wurde) wurde dadurch hergestellt, daß man Hydroxylamin mit 3'·5'-Dimethyl
-4-(I')-pyrazolylbenzonitril (Schmelzpunkt 56 C)
umsetzt, wobei das letztere durch Kondensation von N-(4—Cyanophenyl)-hydrazin
mit Acetylaceton erhalten wurde.
Man dispergiert in 100 Teilen Wasser 0,005 Teile der in
Beispiel 1 erhaltenen Verbindung mit 0,01 Teil des im Beispiel 1 oder 4- der Französischen Patentschrift
2 122 710 beschriebenen Dispergiermittels. In der erhaltenen
Dispersion färbt man unter Druck bei 1300C während
1 1/2 Stunden 1,25 Teile Polyesterfasern. Nach
-14—
509831/0328
Spülen und Trocknen weist die so behandelte Faser eine
auffallende Bleichwirkung mit Rosereflex mit ausgezeichneten allgemeinen Echtheitseigenschaften auf.
Die in den anderen oben angegebenen Beispielen beschriebenen verschiedenen Verbindungen liefern auf Polyesterfasern
unter ähnlichen Bedingungen ähnliche Bleichwirkungen.
Zusammenfassend betrifft die Erfindung neue, als optische
Aufheller verwendbare Cumarinderivate.
Sie weisen die allgemeine Formel
—π
auf, worin Rx. eine Alkylgruppe mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen
ist, die gegebenenfalls durch einen nicht-ionogenen und nicht-chromophoren Substituenten substituiert
ist und R^ ein Benzol-, Styryl- oder heterocyclischen
Rest ist, der gegebenenfalls einen oder zwei nichtionogene
und nicht-chromophore Substituenten aufweist.
Diese Verbindungen eignen sich besonders zur optischen Aufhellung von synthetischen Fasern, im besonderen solchen
auf der Basis von Polyestern, Polyamiden oder Celluloseestern. T, J- J- "T-
-Patentanspruche-
-15-
50983 1/0928
Claims (11)
- P, atentansprüche: 1. Cumarine der allgemeinen FormelCD,worin R^ eine Alkylgruppe mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen ist, die gegebenenfalls durch einen nicht-ionogenen und nicht-chromophoren Substituenten substituiert ist und R2 ein Benzol-, Styryl- oder heterocyclischer Rest ist, der gegebenenfalls einen oder zwei nicht-ionogene und nicht-chromophore Substituenten aufweist.
- 2. Verbindungen gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet , daß der Rest R2 ein 5- oder 6-gliedriger heterocyclischer Rest ist, der 1 bis 3 Heteroatome enthält.
- 3« Verbindungen gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet , daß R2 durch Halogenatome oder Alkyl-, Alkylsulfonyl-, Alkoxy- oder Fluoralkoxygruppen mit 1 bis 4- Kohlenstoffatomen substituiert ist.
- 4-. Verbindungen gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet , daß R2 eine nicht substituier--16-509831/0928te Phenylgruppe oder eine ortho-substituierte Phenylgruppe ist.
- 5. Verbindungen gemäß einem der Ansprüche 1 bis 4-, dadurch gekennzeichnet, daß die Alkylgruppe R. durch ein Halogenatom, eine Hydroxygruppe oder eine Alkoxygruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen substituiert ist.
- 6. Verfahren zur Herstellung von Verbindungen gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man einen ortho-Hydroxybenzaldehyd der allgemeinen Formel (II) mit einer Säure der allgemeinen Formel (III) oder einem ihrer funktioneilen Derivate umsetztGHO0—N(II) (III)wobei in den Formeln die Reste R^. und R0 die im Anspruch Λ definierten Bedeutungen haben.
- 7· Verfahren zur Herstellung von Verbindungen gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man ein Cumarin der allgemeinen Formel (IV) auf ein Amidoxim der allgemeinen Formel (V) ein--17-509831/10928wirken läßtNOHR2-G(IV)wobei in den Formeln die Reste R. und R2 die gleichen Bedeutungen wie im Anspruch 1 haben und X ein Halogen atom ist.
- 8. Verwendung der Verbindungen gemäß einem der Ansprüche 1 bis 5 zur Aufhellung von Fasermaterialien synthetischen Ursprungs, im besonderen solchen auf der Basis von Polyestern, Polyamiden oder Celluloseestern.
- 9· Aufheller mit dem Gehalt einer Verbindung gemäß einem der Ansprüche 1 bis 5 und einem Dispergiermittel, erhalten durch Kondensation von Naphthalinsulfonsäuren mit Formaldehyd in Gegenwart oder ohne Phenolverbindungen, wobei das Dispergiermittel 30 bis 50$ monosulfonierte Kondensate, 30 bis 50$ disulfonierte Kondensate und 10 bis 4-0$ trisulf onierte oder höher ρolysulfonierte Kondensate enthält.
- 10. Aufheller gemäß Anspruch 9 in Form der wäßrigen Dispersion.-18-509831/0326
- 11. Fasern synthetischen Ursprungs, im besonderen solche auf der Basis von Polfeestern, Polyamiden und Celluloseestern, sofern sie mit einer "Verbindung gemäß einem der Ansprüche 1 bis 5 oder einem Aufheller gemäß Anspruch 9 oder 10 behandelt sind.509831/0928
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
FR7402809A FR2259102B1 (de) | 1974-01-29 | 1974-01-29 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
DE2503439A1 true DE2503439A1 (de) | 1975-07-31 |
Family
ID=9134105
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
DE19752503439 Withdrawn DE2503439A1 (de) | 1974-01-29 | 1975-01-28 | Cumarinderivate, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als optische aufheller |
Country Status (11)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US3994907A (de) |
JP (1) | JPS50108322A (de) |
AR (1) | AR206523A1 (de) |
BE (1) | BE824884A (de) |
BR (1) | BR7500533A (de) |
CA (1) | CA1060449A (de) |
CH (1) | CH602717A5 (de) |
DE (1) | DE2503439A1 (de) |
FR (1) | FR2259102B1 (de) |
IT (1) | IT1027399B (de) |
NL (1) | NL7500393A (de) |
Families Citing this family (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US4033973A (en) * | 1972-04-18 | 1977-07-05 | Ciba-Geigy Corporation | Oxadiazol-5-yl-coumarin derivatives |
ES456483A0 (es) * | 1976-03-09 | 1978-02-16 | Hoechst Ag | Procedimiento para la preparacion de compuestos de estilbeno. |
DE3069382D1 (en) * | 1979-12-10 | 1984-11-08 | Ici Plc | New polyester compositions; shaped articles obtained from them and processes for preparing them |
US4584379A (en) * | 1985-01-22 | 1986-04-22 | Merrell Dow Pharmaceuticals Inc. | Isoquinoline thromboxane synthetase inhibitors |
WO2014028025A1 (en) * | 2012-08-16 | 2014-02-20 | University Of Southern California | Compositions and methods for treating myotonic dystrophy type 1 |
-
1974
- 1974-01-29 FR FR7402809A patent/FR2259102B1/fr not_active Expired
-
1975
- 1975-01-01 AR AR257402A patent/AR206523A1/es active
- 1975-01-14 NL NL7500393A patent/NL7500393A/xx not_active Application Discontinuation
- 1975-01-14 US US05/540,774 patent/US3994907A/en not_active Expired - Lifetime
- 1975-01-28 BR BR533/75A patent/BR7500533A/pt unknown
- 1975-01-28 JP JP50011807A patent/JPS50108322A/ja active Pending
- 1975-01-28 CA CA218,776A patent/CA1060449A/fr not_active Expired
- 1975-01-28 DE DE19752503439 patent/DE2503439A1/de not_active Withdrawn
- 1975-01-28 BE BE152799A patent/BE824884A/xx not_active IP Right Cessation
- 1975-01-29 CH CH103475A patent/CH602717A5/xx not_active IP Right Cessation
- 1975-01-29 IT IT67203/75A patent/IT1027399B/it active
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
AR206523A1 (es) | 1976-07-30 |
CH602717A5 (de) | 1978-07-31 |
NL7500393A (nl) | 1975-07-31 |
BE824884A (fr) | 1975-07-28 |
CA1060449A (fr) | 1979-08-14 |
FR2259102A1 (de) | 1975-08-22 |
JPS50108322A (de) | 1975-08-26 |
BR7500533A (pt) | 1975-11-11 |
FR2259102B1 (de) | 1976-11-26 |
IT1027399B (it) | 1978-11-20 |
US3994907A (en) | 1976-11-30 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
EP0012291A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von Benzimidazolylbenzofuranen | |
EP0003784B1 (de) | Distyryl-Verbindungen, sowie deren Herstellung und Verwendung als Weisstöner und Laserfarbstoff | |
DE2902470A1 (de) | Cumarin-verbindungen | |
EP0086946A1 (de) | Azolylstyrylverbindungen | |
DE2503439A1 (de) | Cumarinderivate, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als optische aufheller | |
DE2707102C2 (de) | Verfahren zur regiospezifischen Herstellung von o-Aminophenylketonen | |
DE2340571C3 (de) | Verfahren zur Herstellung von heterocyclischen Verbindungen | |
DE2238378B2 (de) | Perinonfarbstoffe und Verfahren zu ihrer Herstellung | |
DE2540236A1 (de) | 4-stilbenyl-1,2,3-triazole, verfahren zu deren herstellung und ihre verwendung als optische aufheller | |
EP0020298B1 (de) | Benzoxazolyl-Stilbene, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung zum optischen Aufhellen von organischen Materialien | |
EP0005465B1 (de) | Benzofuranyl-benzimidazole, Verfahren zu ihrer Herstellung sowie ihre Verwendung zum optischen Aufhellen von organischen Materialien | |
DE3802204A1 (de) | Mischungen von optischen aufhellern | |
EP0005172B1 (de) | Cumarin-Verbindungen und ihre Verwendung als Aufheller für organische hochmolekulare Materialien | |
EP0019182B1 (de) | Benzofuranverbindungen sowie deren Verwendung als optische Aufheller | |
DE1670398A1 (de) | Verfahren zur Herstellung heterocyclischer Stilbenverbindungen | |
DE1670908A1 (de) | Neue Benzimidazolverbindungen,Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als optische Aufhellungsmittel | |
DE3434680A1 (de) | 4,5-dihydro-3(2h)-pyridazinone, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung | |
DE3409429A1 (de) | Pyrazolinverbindungen | |
CH496714A (de) | Verfahren zur Herstellung von Derivaten des 1,3,4,5-Tetrahydrobenzodiazepins | |
DE975041C (de) | Verfahren zur Herstellung von Sulfonamidderivaten des Pyrimidins | |
EP0183091A2 (de) | 1,4-Dihydropyridine, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung | |
EP0094555A1 (de) | Substituierte 2-Pyrazolin-4-essigsäuren, ein Verfahren zu ihrer Herstellung, ihre Verwendung und sie enthaltende Mittel | |
DE3620825A1 (de) | Heterocyclische verbindungen der 1,4-divinylenbenzol-reihe | |
DE1959706A1 (de) | Neue Styrylfarbstoffe | |
DE1770182A1 (de) | 7-Triazinyl-cumarine |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
OGA | New person/name/address of the applicant | ||
8141 | Disposal/no request for examination |