DE2501742A1 - O-(3-hydroxy-1-isochinolinyl)-benzoesaeure, n-phenylacetyl-phthalimid, verfahren zu dessen herstellung sowie ein verfahren zur herstellung von 7-oxo-7h-dibenzo- eckige klammer auf d e, h eckige klammer zu -chinolin-2-ol unter verwendung desselben - Google Patents
O-(3-hydroxy-1-isochinolinyl)-benzoesaeure, n-phenylacetyl-phthalimid, verfahren zu dessen herstellung sowie ein verfahren zur herstellung von 7-oxo-7h-dibenzo- eckige klammer auf d e, h eckige klammer zu -chinolin-2-ol unter verwendung desselbenInfo
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Description
Λ^; ■ ' ' ' rMLrSliSE1i 16. Jan. 1975
62'ύ J-:?. ' ■ . . .'i MAi ti - iiC
Unsere Nr. 19 572 F/Fb
Aziende Colori Nazionali Affini - ACNA S.p.A.
Mailand / Italien
ο-(3-Hydroxy-l-isoc-hinolinyl)-benzoesäure, N-Phenylacety 1-phthalimid,
Verfahren zu dessen Herstellung sowie ein Verfahren zur Herstellung von 7-Oxo-7H-dibenzo-ZJd e, h7-chinolin-2-ol
unter Verwendung desselben
Vorliegende Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung
von 7-Oxo-7H-dibenzo-Zd e, h7-chinolin-2-Ol der
nachfolgenden Formel I, welches auch als l-Aza-2-hydroxybenzanthron
bezeichnet wird3 sowie die hierbei auftretenden
Zwischenprodukte N-Phenylacetyl-phthalimid der Formel II
und ortho-(3-Hydroxy-l-isochinolinyl)-benzoesäure der
Formel III.
l-Aza-2-hydroxy-benzanthron ist ein wertvolles Zwischenprodukt
zur Synthese von Farbstoffen. So erhält man, ausgehend von dieser Verbindung, gemäß den Verfahren der IT-PSn
869 691 und 9OI 929 hervorragende Küpenfarbstoffe mit
Farbtönen von brillantblau bis blauviolett, welche zu
einer neuen Reihe von Sjl^-Diaza-isoviolanthronfarbstoffen
gehören, die mit dem Isoviolanthron struktursymmetrisch sind, welche jedoch Anwendungseigensehaften aufweisen, die
diesen hinsichtlieh der Reinheit des Farbtons wesentlich überlegen sind, insbesondere aufgrund der außerordentlichen
Chlorbeständigkeit.
S09830/0 9 97
Die Verbindung I kann auch zur Herstellung von Azofarstoffen
verwendet werden, da sie fähig ist, in der 3-Stellung, d.h. der ortho-Stellung bezüglich der OH-Gruppe,
zu kuppeln.
Aus der IT-PS 860 016 ist die Herstellung von 7-OXO-7H-dibenzo-£d
e, h7-chinolin-2-ol unter Verwendung von 1,4-Naphthochinon und Hexadiensäuremethylester bekannt, welche
über das Addukt 1-(1, la, 4, 4a-Tetrahydro-anthrachinon)-essigsäuremethylester
führt, welches nach Behandlung mit Ammoniak und nachfolgender Dehydrierung und Cyclisierung
in Gegenwart von Luft und KOH zum Zwischenprodukt I führt.
Ferner ist ein weiteres Verfahren zur Herstellung von 1-Aza-2-hydroxy-benzanthron
bekannt, bei dem die Alkylester von Anthrachinon-1-essigsäure in Hydroxylgruppen enthaltenden
Lösungsmitteln (insbesondere in Methanol) in Gegenwart
von starken Basen und/oder Reduktionsmitteln gemäß nachfolgendem Reaktionsschema direkt mit Ammoniak umgesetzt werden:
-C- OR
OHv 'und/oder Redukt.
+ SOH
vjorin R eine Alkylgruppe mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen
bedeutet. Vorliegende Erfindung bezieht sich jedoch nicht auf entsprechende Verfahren.
+) vgl. DT-PA P 24 34 466.9
609830/0997
2SQT742
Es wurde nun' überraschenderweise ein neues Erfahren zur :
Herstellung von l-ÄÄa-2-hydroxy-benzanthron der Formel E ^
gefunden;, das dadurch gekennzeichnet lsi;-, daß man Phenylac^tyl-'pfathalimiä
der Formel II in Gegenwart eines Katälyisators
vom Typ eines Friedel-CraftsHKatalysators (vgl. 6.A.
Olafe, ""Priedel^Crafts and Related Reactions", Auflage 1964,
Int er science Publishers, Seite 201 - 298; und. CA. Thomas,
"Anhydroiis Aluminum Chloride in Organic Chemistry", Auflage
191Jl, Belhhold 'Publishing Corporation) in einem Reaktiönsmedium
cycloisomerisiert, welches aus inerten Lösungsmitteln
mit einem ausreichend hohen Siedepunkt besteht, wobei ortho-(3~Hydroxy-i-isochinolinyl)-benzoesäure
der Formel III erhalten wird, welche ihrerseits mit konzentrierter H2SOjJ
durch eine dehydratisierende Kondensation zum gewünschten
l-Aza-2-hydroxy-benzanthron cyclisiert wird. Als Katalysatoren
vom Friedel-Crafts-Typ können AlCl5, BF, oder TiCl,
verwendet werden, wobei allerdings AlCl, bevorzugt wird.
Die verschiedenen Reaktionsstufen können durch folgendes
Reaktionsschema wiedergegeben werden:
-coca
(ID
CHI)
BQ9830/0997
B2S
K CH
(I)
Dieses neue Herstellungsverfahren für l-Aza-2-hydroxybenzanthron
(I) bringt die Herstellung von 2 neuen Vor produkten mit sich, nämlich von
a) N-Phenylacetyl-phthalimid (II) und
b) ortho-(3-Hydroxy-l-isochinolinyl)-benzoesäure (III).
Diese beiden neuen Verbindungen können jedoch auch per se
gewerblich verwertet werden."
So kann die Verbindung II beispielsweise als ein Aktivator
von Persalzen in Bleichmitteln des Peroxidtyps verwendet werden j während die Verbindung III ihrerseits beispielsweise
als Kupplungsmittel bei der Herstellung von Azofarbstoffen verwendet werden kann. *
S 09830/Q 99.7
N-Phenylacetyl-phthalimid (II) wird durch Umsetzung von
Kaliumphthalimid mit Phenylessigsäurechlorid in inerten Lösungsmitteln bei Temperaturen von Raumtemperatur bis
15O°C, vorzugsweise 30 bis 13O°C hergestellt.
15O°C, vorzugsweise 30 bis 13O°C hergestellt.
Beispiele für inerte Lösungsmittel, welche zweckmäßigerweise benutzt werden können, sind aromatische oder aliphatische,
chlorierte oder unchlorierte Kohlenwasserstoffe, wie z.B. Benzol., Toluol, Monochlorbenzol, Dichlorbenzole,
Trichlorbenzole, Tetrachloräthan, Tetra- , Chlorkohlenstoff, Dichloräthan, Nitrobenzol und Nitroalkane.
Das Produkt wird sodann nach bekannten Verfahren getrennt.
N-Phenylacetyl-phthalimid (II) kann aber auch durch
Kondensation von Phthalimid (mit unsubstituiertem Imidstickstoff) mit Phenylacetylchlorid in einem Reaktionsmedium aus einem aprotischen, polaren organischen
Lösungsmittel, welches in Wasser in allen Verhältnissen löslich bzw. mischbar ist, in Gegenwart eines tertiären Amins als Neutralisierungsmittel des während der
Reaktion freigesetzten Chlorwasserstoffs bei einer
Temperatur von 0 bis 90, vorzugsweise 15 bis 500C, hergestellt werden.
Kondensation von Phthalimid (mit unsubstituiertem Imidstickstoff) mit Phenylacetylchlorid in einem Reaktionsmedium aus einem aprotischen, polaren organischen
Lösungsmittel, welches in Wasser in allen Verhältnissen löslich bzw. mischbar ist, in Gegenwart eines tertiären Amins als Neutralisierungsmittel des während der
Reaktion freigesetzten Chlorwasserstoffs bei einer
Temperatur von 0 bis 90, vorzugsweise 15 bis 500C, hergestellt werden.
Bei -diesem letzteren Alternativverfahren können als
aprotische, polare und mit Wasser mischbare organische
Lösungsmittel Dialkylamide oder Alkyllactame der allgemeinen Formel;
aprotische, polare und mit Wasser mischbare organische
Lösungsmittel Dialkylamide oder Alkyllactame der allgemeinen Formel;
NRn
609830/0-9 8-7
verwendet werden, in der
R ein Wasserstoffatom oder eine niedere Alkylgruppe mit
1 bis 3 Kohlenstoffatomen;
R', R1S welche gleich oder verschieden sein können,
niedere Alkylgruppen mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen; R^. eine niedere Alkylgruppe mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen;
und
R2 eine Alkylenkette mit 3 bis 6 Kohlenstoffatomen bedeuten.
Bevorzugte Beispiele für Lösungsmittel, welche von den obigen allgemeinen Formeln IV und V umfasst werden,. sind
Dimethylformamid, Diäthylformamid und N-Methyl-pyrrolidon.
Die tertiären Amine, welche zum Binden der während des Verfahrens freigesetzten Salzsäure geeignet sind, können
sowohl der Klasse der Trialkylamine, deren Alkylreste 1 bis h Kohlenstoffatome aufweisen (wie z.B. Trimethylamin,
Triäthylamin und Tripropylamin), als auch der Klasse der heterocyclischen Amine (wie z.B. Pyridin,
Picolin, Chinolin und Lutidin) sowie schließlich der Klasse der alicyclischen Amine, bei denen die Alkylreste
1 bis 3 Kohlenstoffatome aufweisen, angehören, wie z.B.
N-Methyl- und N-Äthyl-piperidin, N-Methyl- und N-Kthylmorpholin
oder N,N1-Diäthyl-piperazin.
Bevorzugte tertiäre Amine sind Triäthylamin und Pyridin.
Der Reaktionsverlauf bei dem zuletzt genannten Alternativverfahren
kann durch folgendes Schema dargestellt werden, worin R,N das tertiäre Amin ist:
109630/0997
(II)
Die bei diesem Alternativverfahren zur Herstellung von N-Phenylacetyl-phthalimid
erhaltenen Ergebnisse sind insofern völlig unerwartet, als die verschiedenen untersuchten Syntheseverfahren
entweder zu negativen oder unbefriedigenden Ergebnissen führten.
So wurde beispielsweise bei der Umsetzung von Phenylacetylchlorid
mit Kaliumphthalimid in Dimethylformamid ein Produkt
erhalten, welches durch viele Substanzen verunreinigt war.
Auch bei der Umsetzung von Phthalylchlorid mit Phenylacetylamid
in Toluol wurde ein praktisch unbrauchbares Produkt erhalten, weil es mit Nebenprodukten und Verunreinigungen
stark verunreinigt War. '
Im Vergleich zum ersten, zuvor beschriebenen Alternativverfahren
zur Herstellung von N-Phenylacetyl-phthalimid, bei
dem Alkaliphthalimid verwendet wird, bietet das vorliegende
Alternatiwerfahren den Vorteil einer betrieblicheh Vereinfachung.
- ■ ' '■ ■ ; ; /
BO9830/0997
Die Cycloisomerisierung zu ortho-(3-Hydroxy-l-isoehinolinyl)-benzoesäure
(III) wird in inerten Lösungsmitteln in Gegenwart von Friedel-Crafts-Katalysatoren bei einer Temperatur
von 50 bis 200, vorzugsweise 60 bis 1700C, durchgeführt/
indem man den Katalysator zur zuvor hergestellten Dispersion von N-Phenylacetyl-phthalimid in dem inerten Lösungsmittel,
oder zum Reaktionsgemisch selbst direkt zugibt, wobei man in einem einzigen Reaktor und mit einer einzigen Verfahrensstufe arbeitet.
Als inerte Lösungsmittel zur Durchführung der Cycloisomerisierung können die verschiedenen Lösungsmittel, welche üblicherweise im Zusammenhang mit Friedel-Crafts-Katalysatoren
benutzt werden (vgl. G.A. Olah, a.a.O., Seite 298 - 304),
verwendet werden, vorausgesetzt, daß sie Siedetemperaturen aufweisen, welche in den Temperaturbereich, welcher zur
Durchführung der Umsetzung ausgewählt wird, fallen, und daß sie die Bildung des gewünschten Reaktionsprodukts nicht
stören.
Unter den verschiedenen Lösungsmitteln, welche die zuvor genannten Erfordernisse erfüllen, erwiesen sich die aromatischen und aliphatischen Chlorkohlenwasserstoffe, wie z.B.
Chlorbenzol, Dichlorbenzol, Trichlorbenzol und Tetraehloräthan,
besonders geeignet.
Wenn die Umsetzungen zur Herstellung von N-Phenylacetylphthalimid und für die Cycloisomerisierung zur ortho-(3--Hydroxy-isochinolinyl)-benzoesäure,
welche über das Kaliumphthalimid verlaufen, in einer einzigen Stufe und in einem
einzigen Reaktor durchgeführt werden, liegt es infolgedessen auf der Hand, daß die Verwendung eines inerten Lösungsmittels
von der in den zwei vorhergehenden Absätzen beschriebenen Art gleich von Anfang an erforderlich ist.
509830/0997
Das Molverhältnis von Friedel-Crafts-Katalysator zum N-Phenylacetyl-phthalimid
beträgt 2 bis 5, wobei die insgesamt vorteilhaftesten Ergebnisse mit einem Molverhältnis von 2
oder einem solchen, das sehr nahe bei 2 liegt, erhalten werden.
Die nachfolgende Cyelokondensation der ortho-(3-Hydroxy-1-isochinolinyl)-benzoesäure
(III) zum 7-Oxo-7H-dibenzO-/d
e, h7-chinolin-2-ol (I) wird mit dehydratisierenden
Kondensationsmitteln, wie z.B. konzentrierter H-gSOj.» Oleum,
Polyphosphorsäuren, Schwefel- oder Phosphoranhydriden bei einer Temperatur von 90 bis 200°C oder dadurch durchgeführt,
daß man diese bei 110 bis 25O°C mit dem Doppelsalz AlCl,.NaCl während 30 Minuten bis zu 3 Stunden schmilzt.
Nachfolgende Beispiele dienen zur näheren Erläuterung der
Erfindung.
Beispiel 1
N-Phenylacetyl-phthalimid
g Kaliumphthalimid wurden in 500 ml Dichlorbenzol von
technischem Reinheitsgrad dispergiert. In diese Dispersion wurde eine Lösung von 133 g Phenylacetylchlorid in 100 ml
Dichlorbenzol langsam bei Raumtemperatur eingegossen.
Das Reaktionsgemisch wurde sodann auf 1200C erwärmt und
etwa 8 Stunden unter Rühren auf dieser Temperatur gehalten.
Das Reaktionsgemisch wurde sodann auf Raumtemperatur abgekühlt und unter Vakuum filtriert, wobei der Filterkuchen
sorgfältig ausgepreßt wurde. Der Kuchen wurde in Wasser unter Rühren dispergiert und sodann abermals unter Vakuum
filtriert. Das so erhaltene Produkt wurde über Nacht in einem
509830/0997
Trockenschrank bei 80°C getrocknet. Es wurden 106 g N-Phenylacetyl-phthalimid
in Form eines weißgelblichen Pulvers mit einem Schmelzpunkt von 150 -155°C erhalten,
welches das in Figur 1 dargestellte Infrarotabsorptions— spektrum aufwies.
Beispiel 2
N-Phenylacetyl-phthalimid
In eine Dispersion von 148 g Kaliumphthalimid in 1500 ml
Dichloräthan wurde bei Raumtemperatur eine Lösung von 125 g Phenylacetylchlorid in 100 ml Dichloräthan während 15
Minuten eingetropft. Das ganze Gemisch wurde sodann auf 400C während 2 Stunden erwärmt und sodann unter Vakuum
filtriert, wobei der Kaliumchlorid-Kuchen mit insgesamt 200 ml Dichloräthan gewaschen wurde.
Das Filtrat und die Waschflüssigkeiten wurden vereint und
einer Wasserdampfdestillation unterworfen, um das Lösungsmittel zu entfernen, welches nach Schichtenbildung des
Destillats wiedergewonnen wurde.
Das vom Lösungsmittel befreite Reaktionsgemisch wurde sodann
auf Raumtemperatur abgekühlt; das N-Phenylacetylphthalimid wurde in Form von Granalien abgetrennt, welche
eine strohgelbe Farbe zeigten. Nach Filtrieren unter Vakuum wurden sie mit Wasser gewaschen..
Nach Trocknen über Nacht bei 80°C wurden 170 g des Produktes
mit einem Schmelzpunkt von 1^7 - 1490C erhalten,
welches ein Infrarotabsorptionsspektrum zeigte, das mit demjenigen des in Beispiel 1 erhaltenen Produktes identisch
war.
+) unter Rühren
509830/0997
N-Phenylacetyl-phthalimid (Herstellung nach dem Alternativverfahren)
Ein 2 1 Reaktor wurde mit 800 g Dimethylformamid, 170 g
Triäthylamin und 206 g Phthalimid beschickt. In diese Suspension wurden innerhalb etwa einer Stunde unter heftigem
Rühren langsam 226 g Phenylacetylchlorid eingetropft, während der Reaktor von außen durch ein Wasserbad gekühlt
wurde, um zu verhindern, daß die Temperatur 25 - 300C
überstieg.
Das Reaktionsgemisch wurde während 5 Stunden bei 25 - 30°C
gerührt und sodann in einen 8 1 Wasser enthaltenden Becher
gebracht. Nun wurde es während etwa weiteren 30 Minuten bei
Raumtemperatur heftig gerührt und unter Vakuum filtriert.
Das Dimethylformamid wurde durch fraktionierte Destillation
vom Fiitrat entfernt. Der Filterkuchen wurde sodann viermal mit insgesamt 4 1 Wasser gewaschen und über Nacht bei 70 80°C
getrocknet. Hierbei wurden 318 g trockenes Produkt mit einem Schmelzpunkt von 135 - 1*15°C und einer gelborangen Farbe erhalten. Durch Kristallisation aus Äthanol
wurde ein schwach-gelbes Produkt mit einem Schmelzpunkt von 152 - 1540C erhalten.
C % Κ % N %
gef. 72,20 4.30 5-55
ber. 72.50 H.18 5.10
Die Spektraleigenschaften glichen demjenigen des Produktes
des Beispiels 1.
809830/0997
- 12 -
Beispiel Ά
o-O-Hydroxy-l-isochinolinyD-benzoesäure ":V ; - ■
Beispiel Ά
o-O-Hydroxy-l-isochinolinyD-benzoesäure ":V ; - ■
1Ί8 g l^Phenylaeetyl-phthaliffiid Würden in 2600 ml technischem Dichlorbenzol dispergiert. Diese Dispersion wurde
unter Rühren auf 1200C erwärmt, wonach die Oberprodukte
(heads) unter einem schwachen Vakuum destilliert wurden, um das Lösungsmittel von Wasser zu befreien. Sodann wurde
auf etwa 70°C abgekühlt, und es wurden 157 g pulverisiertes
Wasserfreies AlCl, zugegeben..
Das Reaktionsgemisch wurde sodann auf 1500C erwärmt und
unter Rühren bei dieser Temperatur 6 Stunden gehalten* Das Reaktionsgemisch wurde sodann auf etwa 80°C abgekühlt,
und 2600 ml Wasser wurden aufgegossen, um den Aluminiumkomplex
zu zersetzen. Das Gemisch wurde sodann ohne Erwärmen eine Nacht gerührt, und das Dichlorbenzol wurde durch
Wasserdampf abdesfcilliert. Die wässerige Dispersion wurde
filtriert j und der Filterkuchen wurde mit Wasser gewaschen.
Danach wurde er in einer Lösung von 30 ml NaOH von 36 g Be
in 25ΟΟ ml Wasser dispergiert, und die Dispersion wurde
unter Rühren 15 Minuten bei Raumtemperatur gehalten. Schließlich wurde filtriert, und der Niederschlag wurde mit
Wasser gewaschen. Das Piltrat wurde mit Essigsäure auf einen
pH-Wert, von 3 - 3,5 angesäuert, und das erhaltene gelbe
Piltrat wurde filtriert und mit Wasser bis zur Neutralität
gewaschen. Dieses Piltrat wurde über Nacht bei 8O0C getrocknet,
und 74 g eines gelben Produktes mit einem Schmelzpunkt
von 2^5 - 2500C (unter sichtlicher Zersetzung) wurden
erhalten.
Das potentiometrisch ermittelte A'quivalentgewieht betrug
26Ο (theoretisches Äquivalentgewieht: 265); das Produkt
609830/0897
zeigte das in Figur 2 wiedergegebene Infrarotabsorptionsspektrum.
Das erhaltene Produkt war ein statistisches Gemisch der
Enol- und Ketonform.
Herstellung von o-(3-Hydroxy-l-isochinolinyl)-benzoesäure nach einem einstufigen Verfahren
Ein 250 ml Reaktor wurde mit 90 ml Monochlorbenzol und 9»3
g Kaliumphthalimid beschickt, wonach heftig gerührt wurde. Zu diesem Gemisch wurde sodann eine Lösung von 8 g Phenylacetylchlorid
in 10 ml Monochlorbenzol langsam zugemischt. Das Gemisch wurde bei einer Temperatur von 35 - *JO°C 2
Stunden gerührt und sodann mit 50 ml Monochlorbenzol verdünnt, wonach 15 g pulverisiertes Wasserfreies AlCl, zugegeben wurden. Das Reaktionsgemisch wurde auf etwa 1300C
erwärmt und auf dieser Temperatur 5 Stunden gehalten. Nach Rühren über Nacht wurde das Chlorbenzol mit Wasserdampf
abdestilliert. Nach Abkühlen und Filtrieren wurde der Filterkuchen mit Wasser gewaschen. Dieser Kuchen wurde
sodann wieder in 60 ml Wasser mit H ml NaOH von 36° Be
dispergiert, wonach 15 Minuten gerührt und schließlich filtriert wurde. Das Filtrat wurde mit Essigsäure auf einen
pH-Wert von 3 - 3»5 angesäuert. Nach Filtrieren wurde der
Filterkuchen mit Wasser gewaschen und über Nacht bei 80°C getrocknet.
Auf diese Weise wurden 2,7 g o-(3-Hydroxy-isochinolinyl)-benzoesäure
erhalten, welche die gleichen Eigenschaften wie diejenigen des Beispiels U aufwies.
509830/0997
Beispiel 6 ■ : :.;"'.
103 g o-O-Hydroxy-l-isochinolinyl)-benzoesäure wurden in
ml einer 96#igen Schwefelsäure dispergiert. Die Dispersion
wurde auf 130°C erwärmt und unter Rühren eine Stunde auf dieser Temperatur gehalten. Das Reaktionsgemisch wurde
dann auf etwa 900C abgekühlt und sodann sorgfältig in etwa
20 1 warmen Wassers bei 90 - 950C gegossen. Danach ließ man
das Reaktionsgemisch unter Rühren während einer Stunde sich abkühlen. Der rötliche Niederschlag wurde abfiltriert und
mit Wasser bis zur Neutralität gewaschen. Der Filterkuchen wurde in einem Trockenschrank bei 1000C über Nacht getrocknet.
Auf diese Weise wurden 56 g eines Produkts erhalten, welches
die gleichen chromatographischen und Spektraleigenschaften aufwies wie das Produkt gemäß der zuvorgenannten IT-PS
860 016 und das ein Infrarotabsorptionsspektrum aufwies, das demjenigen der Figur 3 glich.
509830/0997
Claims (1)
- Patentansprüche:
1. K-Pfee«ylacet5fl-phthalimid der !formell-CO-CH2-/ > ■■. "(H)2. Verfahren zur Herstellung der Verbindung gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man ein Alkaliphthalimid mit Phenylacetylchlorid in einem .inerten, aromatischen und/oder aliphatischen, chlorierten oder unchlorierten Kohlenwasserstoff bei einer Temperatur von Raumtemperatur bis 1500C umsetzt.3. Verfahren gemäß Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß man einen Chlörkohlenwasserstoff als Lösungsmittel verwendet und die Umsetzung bei einer Temperatur von 30 - 130°C durchführt.4. Verfahren zur Herstellung der Verbindung gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man ein Alkaliphthalimid mit Phenylacetylchlorid in einem wasserfreien Reaktionsmedium aus einem polaren, aprotischen und mit Wasser mischbaren organischen Lösungsmittel in Gegenwart eines aliphatischen, heterocyclischen oder alicyclischen tertiären Amins bei einer Temperatur von 0 - 90°C direkt kondensiert.5· Verfahren gemäß Anspruch H3 dadurch gekennzeichnet, daß man die Kondensation bei einer Temperatur von 15 - 500C durchführt.509830/09976. Verfahren gemäß Anspruch 4 oder 5» dadurch gekennzeichnet, daß man ein Trialkylamin, bei dem die Alkylreste 1 bis H Kohlenstoffatome aufweisen, als aliphatisches tertiäres Amin verwendet.7. Verfahren gemäß Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet, daß man Triäthylamin verwendet.8. Verfahren gemäß Anspruch H oder 5j dadurch gekennzeichnet, daß man Pyridin, Chinolin, Picolin oder Lutidin als heterocyclisches tertiäres Amin verwendet.9. Verfahren gemäß Anspruch 8, dadurch gekennzeichnet, daß man Pyridin verwendet.10. Verfahren gemäß Anspruch H oder 5» dadurch gekennzeichnet , daß man N-Alkylpiperidine, N-Alkyl-morpholine oder Ν,Ν'-Dialkylpiperazine, wobei die Alkylreste 1 bis 3 Kohlenstoffatome aufweisen, als alicyclisches tertiäres Amin verwendet.11. Verfahren gemäß Anspruch H oder 5» dadurch gekennzeichnet, daß man als aprotisches, mit Wasser mischbares, polares organisches Lösungsmittel eine Verbindung der allgemeinen Formel=verwendet, in derR ein Wasserstoffatom oder eine Alkylgruppe mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen, undR' und R11J die gleich oder verschieden sein können, Alkylgruppen mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen bedeuten.509830/099712. Verfahren gemäß Anspruch 11, dadurch gekennzeichnet, daß man Dimethylformamid verwendet.13. Verfahren gemäß Anspruch 4 oder 5» dadurch gekennzeichnet, daß man als aprotisches, mit Wasser mischbares, polares organisches Lösungsmittel eine Verbindung der allgemeinen Formel:verwendet, in derR1 eine Aikylgruppe mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen, und R2 eine Alkylenkette mit 3 bis 6 Kohlenstoffatomen darstellt.lH. Verfahren gemäß Anspruch 13» dadurch gekennzeichnet, daß man N-Methyl-pyrrolidon verwendet.15. Verfahren zur Herstellung von 7-Oxo-7H-dibenzo-/d e, h_7-chinolin-2-ol, dadurch gekennzeichnet, daß man die Verbindung gemäß Anspruch 1 in einem inerten Lösungsmittel und in Gegenwart eines Friedel-Crafts-Katalysator bei- einer-Temperatur von 50 - 20O0C, bei einem Molverhältnis von Friedel-Crafts-Katalysator zur Verbindung gemäß Anspruch 1 von 2 bis 5^ zu ortho-(3-Hydroxy-l-isochinolinyl)-benzoesäure cycloisomerisiert und diese durch dehydratisierende Kondensation cyclisiert. '16. Verfahren gemäß Anspruch 15, dadurch gekennzeichnet, daß man den Friedel-Crafts-Katalysator und die Verbindung gemäß Anspruch 1 in einem Molverhältnis von etwa 2 anwendet.509830/0 99717; Verfahren gemäß Anspruch 15 oder 16, dadurch gekennzeichnet, daß man eine Reaktionstemperatur von 60 1700C anwendet.18. Verfahren gemäß Ansprüchen 2 oder 3» und 15, l6 oder 17, dadurch gekennzeichnet, daß man als inertes Lösungsmittel einen aromatischen und/oder aliphatischen Chlorkohlenwasserstoff verwendet und die Herstellung von N-Phenylacetyl-phthalimid und dessen Cyclisierung in einer . einzigen Stufe durchführt.19. Verfahren gemäß einem der Ansprüche 15 - 18, dadurch gekennzeichnet, daß man als Friedel-Crafts-Katalysator AlCl, verwendet.20. Verfahren gemäß Ansprüchen 15 - 18, dadurch gekennzeichnet, daß man die hydratisierende Kondensation in Gegenwart von konzentrierter H2SO^, Oleum, Polyphosphorsäuren, Schwefel- oder Phosphorsäureanhydriden bei einer Temperatur von 90 - 2000C und bei einer Reaktionszeit von 30 Minuten bis 3 Stunden durchführt.21. Verfahren gemäß Anspruch 20, dadurch gekennzeichnet, daß man die dehydratisierende Kondensation unter Verwendung von konzentrierter Schwefelsäure und/oder Oleum niedriger Konzentration durchführt.22. Verfahren gemäß Ansprüchen 15 - 18, dadurch gekennzeichnet, daß man die dehydratisierende Kondensation mit einer Schmelze des Doppelsalzes AlCl,.NaCl bei 110 bis 25O°C durchführt.23. o-(3-Hydroxy-l-isochinolinyl)-benzoesäure der Formel:609830/0'9 97(III)COOHFür: Aziende Colori Nazionali Affini ACNA S.p.A, Mailand / ItalienDr. H. CSH*. Beil Rechtsanwalt609 830/0997Leerseite
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| IT1961474A IT1006999B (it) | 1974-01-21 | 1974-01-21 | Procedimento per la prepara zione del 7.osso 7h.digenzo. d e h 2.olo. |
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