DE2458326C3 - Verfahren zum Herstellen beständigen Natriumpercarbonats - Google Patents
Verfahren zum Herstellen beständigen NatriumpercarbonatsInfo
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Description
Die Erfindung bezieht sich auf Natriumpercarbonatmischungen, die eine iange Lagerdauer oder eine
ausgezeichnete Beständigkeit aufweisen.
Im Vergleich mit Natriumperborat hat Natriumpercarbonat
den Nachteil einer geringeren Beständigkeit beim Lagern; es verliert seinen verfügbaren Sauerstoffgehalt
rasch während der Lagerung. Infolge der hohen Verträglichkeit des Nalriumpercarbonats mit Wasser
wird seine Oberfläche feucht oder absorbiert selbst in einer Atmosphäre mit sehr geringer Feuchtigkeit
Wasser, wobei es> sich zersetzt. In Anwesenheit von Metallionen, wie Eisen, Kupfer, Mangan oder Kobalt
wird die Zersetzung des Natriumpercarbonats weiter beschleunigt. Somit ist das Natriumpercarbonat dem
Natriumperborat hinsichtlich seiner Beständigkeit unterlegen.
Ein weiterer Nachteil des Natriumpercarbonats besteht darin, daß es Klumpen oder Zusammenballungen
bildet, wenn man es in Form eines Pulvers stehen läßt. Dieses Zusammenklumpen bildet in der Praxis ein
Problern, wenn die Verwendung von Natriumpercarbonat in Form eines Pulvers beabsichtigt ist.
Bekannte Verfahren zum Stabilisieren von Natriumpercarbonat betreffen das Überziehen des Natriumpercarbonats
mit Paraffin oder Polyäthylenglycol mit einem Molekulargewicht von 3000 bis 8000. Das frühere
Verfahren, bei dem Paraffin verwendet wird, ist unpraktisch, da die Wasserlöslichkeit des Natriumpercarbonats
hierdurch merklich verminde-t wird. Das letztere Verfahren, bei dem Polyäthylenglycol verwendet
wird, bewirkt keine langdauernde Stabilisierung des Natriumpercarbonats, da Polyäthylenglycol selbst eine
beträchtliche Hygroskopizität besitzt, selbst wenn die Wasserlöslichkeit des Natriumpercarbonats aufrecht
erhalten wird.
Ein weiteres bekanntes Verfahren besteht in dem Zusatz von mindestens zwei Stabilisatoren. Hierfür sind
Phosphorsäuren, Kieselsäuren, Äthylendiamintetraacetat
und Nitrilotriacetat verwendet worden. Diese werden den wässerigen Wasserstoffperoxidlösungen
zugesetzt, die bei der Herstellung von Natriumpercarbonat verwendet werden. Diese Stabilisatoren besitzen
jedoch praktisch keine Stabilisierwirkung auf Natriumpercarbonat in Gegenwart von Wasser oder einem
Reinigungsmittel, obwohl sie offensichtlich die Wärmebeständigkeit verbessern.
Noch ein weiteres Verfahren besteht, in dem Überziehen von Natriumpercarbonat mit Natriumpyrophosphat.
Dieses Verfahren ist auch im Hinblick auf die Stabilisierwirkung gegenüber Natriumpercarbonat in
Gegenwart von Wasser oder einem Reinigungsmittel ungenügend, obwohl die Zersetzung in der Wärme
vermindert ist.
Die der vorliegenden Erfindung zugrundeliegende Aufgabe ist die Schaffung einer Natriumpercarbonatmischung,
die sowohl beim alleinigen Lagern als auch beim Lagern in Form einer Mischung mit Reinigungsmitteln
oder Stoffen, die die Zersetzung beschleunigen, stabil ist.
Die Erfindung betrifft nun mit einer hydrophoben, organischen Verbindung überzogene Teilchen von
Natriumpercarbonat und ist dadurch gekennzeichnet, daß diese Teilchen einen Anteil von 5 bis 20 Gew.-%
Natriumperborat, bezogen auf das Gewicht des Natriumpercarbonats, aufweisen und die hydrophobe,
flüssige, organische Verbindung einen Schmelzpunkt unter I5°C und einen Siedepunkt über 100°C aufweist,
mit Natriumpercarbonat oder Natriumperborat nicht reagiert und kein Lösungsmittel für diese Verbindungen
darstellt, wobei die Menge der hydrophoben, flüssigen, organischen Verbindung 5 bis 10Gew.-%, bezogen auf
das Gewicht des Natriumpercarbonats, beträgt.
Die hydrophobe flüssige organische Verbindung, die gemäß der Erfindung verwendet wird, soll in der Lage
sein, an dem feinen Pulver des Natriuinperborats zu haften und einen feuchtigkeitsbeständigen Überzugsfilm auf dem Nalriumpercarbonat zu bilden, um so einen
Schutz gegen Feuchtigkeit zu bewirken. Die Verbindung selbst soll hydrophob sein und einen Schmelzpunkt
unter etwa 15°C besitzen. Sie soll ferner einen Siedepunkt über etwa 1000C aufweisen, so daß sie unter
den normalen Lagerbedingungen nicht flüchtig ist. Sie soll ferner mit Natriumpercarbonat und Natriumperborat
nicht reagieren. Überdies sollen das Natriumperborat und das Natriumpercarbonat in der hydrophoben
flüssigen organischen Verbindung im wesentlichen unlöslich sein. Die hydrophobe flüssige organische
Verbindung wird in Mengen von etwa 5 bis 10 Gew.-% berechnet auf das Gewicht des Natriumpercarbonats
angewendet.
Beispiele für hydrophobe flüssige organische Verbindungen sind folgende:
Chlorierte Paraffine, Trichlorbenzol,
Gesättigte Fettalkohole mit 5 bis 10 Kohlenstoffatomen im Molekül und ungesättigte Fettalkohole mit 5 bis 18 Kohlenstoffatomen im Molekül, wie:
Isoamylalkohol, n-Octylalkohol, Oleylalkohol, Hexanol.
Chlorierte Paraffine, Trichlorbenzol,
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Isoamylalkohol, n-Octylalkohol, Oleylalkohol, Hexanol.
Ester
Dioctylphthalat, Dibenzylsebacat und Methyloleat.
öle und Fette
öle und Fette
Rizinusöl, Leinsamöl, Rapsöl, F.rclnußnl, Sojabohnen-Öl und Reisklcieöl.
Fettsäuren
Ölsäure, Linolsäure, Undecansäure und Caprylsäure.
Polyoxypropylenabkömmlingen
Polyoxypropylenabkömmlingen
Polyoxypropylensorbit mit 4 bis 8 Molekülen Propylenoxyd, Polyoxypropylenäthylendiamin mit 1 bis
4 Molen Propylenoxyd, Polyoxypropylenalkyläther mit 1 bis 10 Molen Propylenoxyd und 8 bis 22 Kohlenstoffatomen
in der Alkylgruppe, und Polyoxypropylenfettsäureester
mit 1 bis 10 Molen Propylenoxyd und 8 bis 22 Kohlenstoffatomen im Fettsäurerest.
Polyoxyäthylenabkömmlingen
Polyoxyäthylenalkyläther mit 1 bis 3 Molen Äthylenoxyd und 8 bis 22 Kohlenstoffatomen in der
Alkylgrupoe sowie Poiyoxyäthyienalkylphenyläther mit
1 bis 3 Molen Äthylenoxyd und 6 bis 22 Kohlenstoffatomen im Alkylrest.
Das Natriumperborat liegt vorzugsweise in Form eines feinen Pulvers vor, so daß seine Oberfläche so
groß wie möglich ist. Die bevorzugte maximale Größe des Natriumperborat soll derart sein, daß es durch ein
Sieb mit einer Maschenweite von 0,147 mm 0 hindurchgeht. Die Menge des Natriumperborats beträgt
vorzugsweise 5 bis 20 Gew.-%, berechnet auf das Gewicht des Natriumpercarbonats.
Das Natriumpercarbonat hat im allgemeinen eine Teilchengröße von mehr als 0,147 mm 0, vorzugsweise
0,35-1,397 mm 0.
Bei der praktischen Ausführung der vorliegenden Erfindung können die Ingredienzien in verschiedener
Weise wie folgt miteinander kombiniert werden:
1) Die hydrophobe flüssige organische Verbindung wird den Nalriumpercarbonatteilchen zugesetzt,
um diese mit dem ersleren zu überziehen; dann wird das feine Natriumperboratpulver zugesetzt, so
daß es mit Hilfe der Flüssigkeit an dem Natriumpercarbonat festhaftet, oder:
2) die hydrophobe flüssige organische Verbindung wird mit feinem gepulverten Natriumperborat
vermischt, dann wird das Natriumpercarbonat mit der Mischung überzogen oder:
3) die hydrophobe flüssige organische Verbindung wird der Mischung von Natriumpercarbonat und
NatriuniDerborat zugesetzt, wobei der Überzug erfolgt.
Die hydrophobe flüssige organische Verbindung kann gegebenenfalls mit einem niederen Alkohol wie
Methylalkohol, Äthylalkohol oder Propylalkohol verdünnt werden, um die Mischung zu erleichtern. Der
niedere Alkohol kann nach vollendeter Mischung verdampft werden.
Die Erfindung soll nun weiter unter Bezugnahme auf die folgenden erläuternden Beispiele beschrieben
werden.
und
•Vergleichsbeispiel 1
•Vergleichsbeispiel 1
100 Gramm Dioctylphthalat werden auf 1,000Gramm
Natriumpercarbonat mit einer Teilchengröße von 0,495 mm 0 aufgesprüht, wobei dieses in einem
Fließbett bei 25°C in Bewegung gehalten wird. Nach dem gleichmäßigen Befeuchten des Natriumpercarbonats
mit Dioclylphthalat werden 50 Gramm fein
gepulvertes Natriumperborat, das durch ein Maschen-
sieb mit einer Weite von 0,147 mm 0 hindurchgeht, der Masse zugesetzt, während die Bewegung im Fließbett
aufrechtgehalten bleibt. Dabei haftet das fein gepulverte Natriumperborat an der Oberfläche des Nairiumpercärbonats.
Zum Vergleich wurde das gleiche Verfahren unter Verwendung von Dioctylphthalat allein wiederholt.
und
Vergleichsbeispiel 2
Vergleichsbeispiel 2
2000 Gramm Natriumpercarbonat mit einer Teilchengröße von 0,701 mm 0 werden mit 150 Gramm fein
gepulvertem Natriumperborat vermischt, das durch ein Maschensieb mit einer Weite von 0,147 mm 0 hindurchging;
die entstehende Mischung wurde in einem Fließbett bei 25°C behandelt. Hierauf wurden 150
Gramm chloriertes Paraffin über das Bett versprüht, so daß das Natriumpercarbonat, das das fein gepulverte
Natriumperborat enthielt, mit dem chlorierten Paraffin überzogen wurde. Zum Vergleich wurde das gleiche
Verfahren unter Verwendung von chloriertem Paraffin allein wiederholt.
und
Vergleichsbeispiel 3
Vergleichsbeispiel 3
200 Gran.m Oleylalkohol werden mit 100 Gramm fein
gepulvertem Natriumperborat vermischt, das durch ein Maschensieb von 0,074 mm 0 hindurchging. Die Mischung
wurde mit 500 cm1 Methylalkohol vermischt und dann über 2000 Gramm Natriumpercarbonat
(0,70! mm 0) unter kontinuierlichem Rühren in einem Mischer versprüht. Hierauf wurde der Methylalkohol
bei 25°C entfernt, wobei das Rühren fortgesetzt wurde. Zum Vergleich wurde das gleiche Verfahren unter
Verwendung von Oleylalkohol allein wiederholt.
und
Vergleichsbeispiel 4
Vergleichsbeispiel 4
200 Gramm Leinsamöl wurden mit 100 Gramm Äthylalkohol vermischt. Die Mischung wurde mit 100
Gramm Natriumperborat von einer Teilchengröße unter 0,147 mm 0 sorgfältig vermengt. Die Mischung
wurde dann zusammen mit 2000 Gramm Natriumpercarbonat einer Teilchengröße von 0,991 mm 0 in einem
Mischgefäß mit einem Drehrührer vermengt; dabei wurde eine Masse erhalten, in der das Natriumpercarbonat
gleichmäßig mit der Mischung überzogen war. Zum Vergleich wurde das gleiche Verfahren unter Verwendung
von Leinsamöl allein wiederholt.
und
Vergleichsbeispiel 5
Vergleichsbeispiel 5
1000 Gramm Natriumpercarbonat (0,833 mm 0)
wurden in einen kleinen Gegenstrom-Mischer eingefüllt; dann wurden 50 Gramm Linolsäure zugesetzt, und
der Gesamtinhalt sorgfältig gerührt. Hierauf wurden 70 Gramm Natriumperborat einer Teilchengröße unter
0,147 mm0 zugesetzt und das Rühren fortgesetzt. Sei ''ßlich wurden weitere 50 Gramm Linolsäure
hinzugefügt, und das Ganze weitergerührt. Zum Vergleich wurde das gleiche Verfahren unter Verwendung
von Linolsäure allein wiederholt.
und
Vergleichsbeispiel O
Vergleichsbeispiel O
200 Gramm Polyoxyäthylennonylphenyläther mit 2 Äthyienoxydradikalen wurden auf 4O0C erhitzt und
dann gleichmäßig über 2000 Gramm Natriumpercarbonat einer Teilchengröße von 0,991 mm 0 ;n einem
Fließbett versprüht. Dann wurden 150 Gramm Natriumperborat einer Teilchengröße unter 0,074 mm 0 zugesetzt,
wobei die Bewegung im Fließbett fortgesetzt wurde, um ein gleichmäßiges Überziehen sicherzustellen.
Der Inhalt v/urde auf etwa 25°C gekühlt, wobei die Bewegung fortgesetzt wurde. Zum Vergleich wurde das
gleiche Verfahren unter Verwendung von Polyoxyäthy-
Nr.
Stabilisator lennonylphenyläther mit 2 Radikalen Äthylenoxvd allein wiederholt.
Das nach den Beispielen 1 bis 6 stabilisierte Natriumpercarbonai. ferner das nach den Vergleichsbeispielen 1 bis 6 mit den hydrophoben flüssigen
organischen Verbindungen allein stabilisierte Peroarbonat. ferner ein mil Magnesiumchlo^id-Natriumsilical im
Verhältnis 3 :1 stabilisiertes Natriumpercarbonat und
unbehandeltes Natriumpercarbonat wurden mit einem handelsüblichen Reinigungsmittel, welches gradkeitiges
Natriumalkylbenzolsulfonat enthielt, im Verhältnis 1 :9
vermischt und in einem Raum bei 40' C und 80% relativer Luftfeuchtigkeit aufbewahrt. Die Mengen des
nach 15 Tagen noch vorhandenen verfügbaren Sauerstoffs ergeben sich aus der folgenden Tabelle.
Menge d. Stabilisators
in 'ΙΊι
Menge des noch vorhandenen, verlügbarcn
Sauersliills nach 15 lügen
in '·, el. ursprünglich .orhundenen
I | Dioctylphthalat und Natriumperborat |
15.0 |
2 | Chloriertes Paraffin und NatriumperLorat |
15.0 |
3 | Oleylalkohol und Natriumperborat |
15.0 |
4 | Leinsamöl und Natriumperboral |
15.0 |
5 | Linolsäure und Natriumperborat |
15.0 |
ή | Polyoxyäthylennonyl phenyläther mit 2 Ra dikalen Äthylenoxyd und Natriumperborat |
15.0 |
Vergleichs beispiel 1 |
Dioctylphthalat | 15.0 |
2 | Chloriertes Paraffin | 15.0 |
3 | Oleylalkohol | 15.0 |
4 | Leinsamöl | 15.0 |
5 | Linolsäure | 15.0 |
6 | Polyoxyäthylennonyl phenyläther mit 2 Ra dikalen Äthylenoxyd |
15.0 |
handelsüblich | Magnesiumchlorid und Natriumsilicat im Verhältnis 3 :1 |
16.0 |
73.2 69.7 70.6 72.1 71.5 66.3
27.9 26.6 30.3 29.2 29.2 21.5
13.6
nicht behandelt -
9.8
Claims (4)
1. Mit einer hydrophoben organischen Verbindung überzogene Teilchen von Natriumpercarbonat,
dadurch gekennzeichnet, daß sie einen Anteil von 5 bis 20 Gew.-°/o Natriumperborat,
bezogen auf das Gewicht des Natriumpercarbonats, aufweisen, und die hydrophobe, flüssige, organische
Verbindung einen Schmelzpunkt unter 15CC und
einen Siedepunkt über 1000C aufweist, mit Natriumpercarbonat
oder Natriumperborat nicht reagiert und kein Lösungsmittel für diese Verbindungen
darstellt, wobei die Menge der hydrophoben, flüssigen, organischen Verbindung 5 bis 10 Gew.-%,
bezogen auf das Gewicht des Natriumpercarbonats, beträgt.
2. Masse nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Teilchengröße des Natriumperborats
weniger als 0,15 mm und die Teilchengröße des Natriumpercarbonats mehr als 0,15 mm beträgt.
3. Masse nach den Ansprüchen 1 oder 2, gekennzeichnet durch einen Zusatz eines organischen
oberflächenaktiven Mittels.
4. Verfahren zum Überziehen von Natriumpercarbonat mit einer hydrophoben, flüssigen, organischen 2">
Verbindung, dadurch gekennzeichnet, daß die Teilchen des Natriumpercarbonats mit einem Film
der hydrophoben, flüssigen, organischen Verbindung Überzopen werden, die hiermit vermischte Teilchen
von Natriumperborat aufweist. i:i
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