DE2247371B2 - Verfahren zur Herstellung von unlöslichen Schwefel enthaltenden Granulaten - Google Patents
Verfahren zur Herstellung von unlöslichen Schwefel enthaltenden GranulatenInfo
- Publication number
- DE2247371B2 DE2247371B2 DE2247371A DE2247371A DE2247371B2 DE 2247371 B2 DE2247371 B2 DE 2247371B2 DE 2247371 A DE2247371 A DE 2247371A DE 2247371 A DE2247371 A DE 2247371A DE 2247371 B2 DE2247371 B2 DE 2247371B2
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- insoluble sulfur
- granules
- oil
- wetting agent
- sulfur
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
- C01B17/00—Sulfur; Compounds thereof
- C01B17/02—Preparation of sulfur; Purification
- C01B17/0243—Other after-treatment of sulfur
- C01B17/0248—Other after-treatment of sulfur of particulate sulfur
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J2/00—Processes or devices for granulating materials, e.g. fertilisers in general; Rendering particulate materials free flowing in general, e.g. making them hydrophobic
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
- C08K3/02—Elements
- C08K3/06—Sulfur
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)
- Glanulating (AREA)
Description
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung
von unlöslichen Schwefel enthaltenden Granulaten sowie die entsprechender neuen Produkte.
Unlöslicher Schwefel wird in vielen Fällen dem elementaren Schwefel als Vulkanisiermittel für Kautschuk vorgezogen. Der elementare Schwefel besitzt
eine von der Temperatur abhängige Löslichkeit In den bei höherer Temperatur hergestellten Schwefel-Kautschukmischungen kommt es daher nach dem Abkühlen
derselben bekanntlich zu Schwefelausscheidungen an der Oberfläche und in der Masse der Mischungen selbst,
so daß es u. a. infolge der ungleichmäßigen Verteilung zu Über- bzw. Untervulkanisation kommen kann.
Bei Verwendung von unlöslichem Schwefel entfallen diese Schwierigkeiten unter der Voraussetzung, daß
dieser in homogener Verteilung in der Vulkanisationsmischung vorliegt Um eine solche erreichen zu können,
muß der unlösliche Schwefel als sehr kleines Korn eingesetzt werden. Er ist daher wie alle derartig feinen
Pulver nur schwer zu handhaben. Durch die leicht auftretende Staubentwicklung entstehen nicht nur
Materialverluste, sondern oft auch starke Belästigungen der Beschäftigten, so daß die Beseitigung der Mängel
kostspielige Anlagen erfordert. Die schlechte Fließfähigkeit des unlöslichen Schwefels erschwert zudem den
Transport, die Lagerung, das Arbeiten aus Vorratsbehältern sowie die Dosierung desselben. Weiterhin hat
der unlösliche Schwefel die Eigenschaft, sich bei Bewegung und Reibung seiner Teilchen elektrostatisch
stark aufzuladen. Bei Auftreten elektrischer Entladung kann es daher zu Verpuffungen kommen.
In der Kautschuk-Mischung ist zudem die gleichmäßige Verteilung der im Handel befindlichen Produkte um
so schwieriger, je höher die Reinheit sowie der Kristallisationsgrad und somit die thermische Stabilität
des einzumischenden unlöslichen Schwefels sind. Für Vulkanisationszwecke kann im allgemeinen unlöslicher
Schwefel eingesetzt werden, welcher über 30% in Schwefelkohlenstoff unlösliches Material enthält Bedingt durch den ständig steigenden Einsatz schneilaufender Hochleistungsmischer, in- denen Stoßtemperaturen bis zu 150° C auftreten können, werden vorzugsweise zwischen 60 und 100% unlöslichen Schwefel
?nthaltende Produkte eingesetzt und an die thermische Stabilität derselben immer höhere Anforderungen
gestellt Unter unlöslichem Schwefel werden daher im weiteren Verlauf Produkte verstanden, welche mindestens 30% unlöslichen Schwefel enthalten.
Durch die bisher bekannten Vorschläge zur Verbesserung der Eigenschaften des unlöslichen Schwefels
werden immer nur einzelne der obengenannten Probleme gelöst So werden beispielsweise schon seit
langem dem unlöslichen Schwefel sog. Weichmacheröle, d. h. bestimmte »naphthenbasische« oder »paraffinbasische« öle in Mengen von 10 bis 40 Gew.-% zugesetzt
hierdurch ergibt si :h im wesentlichen aber nur eine
Herabsetzung des Staubens. Diese Produkte sind auch im Handel erhältlich.
Zum Zwecke der Verbesserung der Einmischbarkeit in Kautschukmischungen wurde vorgeschlagen, in den
unlöslichen Schwefel unter schwachem Bewegen ein Dispergiermittel auf der Basis von Alkylphenoxy-poly-(äthylenoxy)-äthanolverbindungen einzuführen (Deutsche Offenlegungsschrift 21 47 973). Durch nachträgliches Hinzufügen der üblichen Mengen öl können
daraus auch pulverförmige geölte Produkte gewonnen werden.
Die nach diesem Verfahren gewonnenen pulverförmigen Produkte besitzen aber noch eine schlechte
Fließfähigkeit und neigen teilweise im erhöhten Maße zur elektrostatischen Aufladung.
Es wurde auch schon versucht, den unlöslichen Schwefel unter Zusatz von Bindemitteln in eine
kompakte Form überzuführen. Die Herstellung von solchen Formkörpern ist schwierig, weil gefordert wird,
daß sie beim Einmischen in den Kautschuk oder in andere plastische Massen unter Druck wieder vollständig in ihre ursprünglichen Bestandteile zerfallen und
sich gleichmäßig verteilen lassen. Außerdem dürfen die zugesetzten Bindemittel die Stabilität des unlöslichen
Schwefels und die Eigenschaften der Kautschukmischungen nicht beeinträchtigen.
Gemäß der Deutschen Patentschrift 16 67 734 wird vorgeschlagen, ein Schwefel-Petrolatum-Gemisch in
Verdichtungsvorrichtungen, wie beispielsweise Kugelform- oder Walzenverdichtungsanlagen in geformte
Produkte überzuführen. Die dabei gewonnen Produkte sind gut fließfähig und nicht staubend. Zur Herstellung
derselben ist aber ein beträchtlicher Apparate- und Zeitaufwand erforderlich. Dazu kommt noch, daß das in
Mengen bis zu 40% eingesetzte Petrolatum kein üblicherweise in Kautschukmischungen zugesetzter
Stoff ist und bei der Herstellung der Kautschukmischungen längere Einmischzeiten erforderlich werden.
Das in der US-PS 30 12 985 beschriebene Verfahren, gemäß welchem auch ein Preßgranulat aus unlöslichem
Schwefel herzustellen sein soll, indem man 100 Teile
dieses Schwefels mit 0,1 bis 1,25 Teilen Gummilatex,
0,025 bis 0,25 Teilen oberflächenaktiver Substanz, 0,25 bis 1,5 Teilen öl und mit der für die Herstellung einer
schweren Paste erforderlichen Menge Wasser vermischt, diese Paste zu Pelltes verformt und letztere bei 5
einer Temperatur zwischen 50 und 900C trocknet, führt
zu keinem brauchbaren Produkt, da die Preßlinge nach dem Trocknen weitgehend in pulverförmiges Material
zerfallen. Zudem läßt sich kaum vermeiden, daß sich während des Herstellungsverfahrens der unlösliche ι ο
Schwefel in löslichen Schwefel umwandelt Begünstigt wird diese Umwandlung durch die alkalischen Stabilisierungsmittel, welche allen Latex-Qualitäten zugesetzt
werden, um eine vorzeitige Koagulation zu vermeiden.
Der Erfindung liegt daher die Aufgabe zugrunde, granulierte Produkte aus unlöslichem Schwefel unter
Zugabe von Stoffen als Bindemittel herzustellen, welche üblicherweise Kautschukmischungen zugesetzt werden,
sowie unter Vermeidung einer Preßgranulation.
Es wurde völlig überraschend festgestellt, daß man
aus unlöslichem Schwefel und Weichinacherölen. wie sie
üblicherweise zur Herstellung von geölten Produkten eingesetzt werden, unter Verwendung eines handelsüblichen, granulierend wirkenden Intensivmischers in
einem einfachen Mischvorgang ein Granulat herstellen kann, wenn man die Benetzungsfähigkeit des Öles
erhöht sowie bestimmte Mischungsverhältrr- und Maßnahmen einhält
Das Verfahren zur Herstellung von unlöslichen Schwefel enthaltenden Granulaten unter Verwendung
von naphthenbasischen und/oder paraffinbasischen Ölen ist dadurch gekennzeichnet, daß man in einem
Intensivmischer den unlöslichen Schwefel unter gutem Durchmischen naphthenbasisches und/oder paraffinbasisches Weichmacheröl, das zur Herabsetzung der
Oberflächenspannung 0,5 bis 10 Gew.-% an organischem anionaktivem und/oder nichtionogenem Netzmittel enthält in einer Menge zwischen 10 und
60 Gew.-%, bezogen auf die Gesamtmischung, zusetzt und den Mfc^hvorgang bis zur vollständigen Ausbildung
des Granulats fortsetzt
Unter unlöslichem Schwefel werden dabei, wie oben
ausgeführt Produkte verstanden, welche über 30% in Schwefelkohlenstoff unlösliches Material enthalten.
Die Netzmittel werden dem Weichmacheröl in einer Menge zwischen 0,5 und 10Gev/.-%, vorzugsweise
zwischen 1,5 und 5Gew.-%, zugesetzt In dem unlöslichen Schwefel enthaltenden Granulat soll der
Gehalt an organischem Netzmittel vorzugsweise bei 0,5 Gew.-% oder darüber liegen.
Als Weichmacheröle haben sich insbesondere die obengenannten »naphthenbasischen« und »paraffinbasischen« öle, weiche auch unter der Bezeichnung
»Prozeßöle« bekannt sind, erwiesen. Erfindungsgemäß muß die Oberflächenspannung des für die Granulatherstellung herangezogenen Weichmacheröls so weit
erniedrigt werden, daß damit eine gute Benetzung des unlöslichen Schwefels erfolgt Die zur Granulatbildung
erforderliche Herabsetzung der Oberflächenspannung kann durch alle synthetischen Netz- und Dispergiermit- w
tel erreicht werden. In der Praxis können aber die kationaktiven Netzmittel nicht eingesetzt werden, da
auch im Granulat innerhalb von wenigen Stunden der unlösliche Schwefel in die Form des löslichen Schwefels
infolge des nukhophilen Angriffs auf die polymere Schwefelkette übergeht.
Für das vorliegende Verfahren haben sich insbeson dere die anionaktiven Netzmittel bewährt Geeignete
Verbindungen sind beispielsweise die anionischen oberflächenaktiven Mittel mit wenigstens einer Sulfat-
und/oder Sulfonatgruppe, die an wenigstens eine Alkyl-
und/oder Arylkette mit wenigstens 8 bis 22 C-Atomen gebunden ist und gegebenenfalls wenigstens eine
Doppelbindung und/oder wenigstens ein Sauerstoffatom oder Stickstoffatom enthalten, wie Alkylarylsulfonate, Olefinsulfonate, Alkylsulfonate, Sulfonate von
Fettsäuren, Fettsäuresulfonate, Alkylsulfonate, Sulfate von Oxo- und anderen verzweigten Alkoholen oder
Alkylsulfarnidocarbonsäuren. Außerdem können auch Salze von Carbonsäuren, wie geradkettige, verzweigte
oder Ringe enthaltende gesättigte oder ungesättigte Säuren, wie Fettsäuren, Naphthensäuren, Salze von
Aminocarbonsäuren oder Ester von Carbonsäuren verwendet werden. Gute Ergebnisse werden auch mit
Gemischen verschiedener dieser oberflächenaktiven Verbindungen erzielt
Von den nichtionogenen Substanzen können beispielsweise Verbindung aus den Gruppen der substituierten Polyalkohole und der Po/yglykoläther, wie
Alkylpolyglykoläthef, Acylpolyglykoläiner oder Alkylarylpolyglykoläther, eingesetzt werden.
Es kann zweckmäßig sein, zusätzlich Alkohole als Lösungsvermittler zu der oberflächenaktiven Verbindung zuzugeben wie beispielsweise Butanol, Isobutanol,
Propanol oder Isopropanol.
Das mit einem Netzmittel versetzte Weichmacheröl stellt ein wirksames Bindemittel bei der Aufbau-Granulation in Intensivmischern für unlöslichen Schwefel
beliebigen Feinheitsgrades dar. Voraussetzung für die erfindungsgemäße Granulatbildung ist daß man den
unlöslichen Schwefel mit mindestens einer Menge an Netzmittel enthaltendem Weichmacheröl versetzt daß
die Granulatbildung bei intensiver Durchmischung einsetzt Die für die Granulation erforderliche Menge
derselben erhöht sich mit abnehmender Teilchengröße des unlöslichen Schwefels, d.h. mit wachsender
Oberfläche je Volumeneinheit Einen Anhaltspunkt für die erforderliche Menge an netzmittelenthaltendem
Weichmacheröl in Gewichtsprozent kann man mittels der Ölzahl des betreffenden unlöslichen Schwefels
gewinnen, wobei die ölzahl diejenige Menge in ml angibt, die 100 g unlöslicher Schwefel absorbieren kann,
bis er vom pulverförmiger! in den pcstösen Zustand
übergeht Im allgemeinen wird durch Zugabe von netzmittelenthaltendem öl in einer Menge in Gewichtsprozent welche etwas unterhalb der halben ölzahl liegt
die granulatbildende Mischung erhalten. Die direkte Granulatbildung findet nur in einem Zugabebereich von
wenigen Pimenten statt Wird zu wenig an netzmittelenthaltendern Öl zugegeben, so erhält man nur ein
staubfreies Pulver mit guten Dispergiereigenschaften. Zugabe von zuviel öl führt zu einem zu weichen
Produkt.
In Abänderung dieses Granulierverfahrens ist es möglich, in einem Intensiivmischer den unlöslichen
Schwefel min einer größeren Menge an mit netzmittelenthaltendurn W-ichmacheröl zu versetzen und das
dabei gebildete feuchte Granulat unter weiterem Zumischen von puiverförmigem unlöslichen Schwefel
zu einem beständigen Granulat abzupudern. Diese Verfahrensführung hat den Vorteil, daß die oben
beschriebene genaue Dosierung der Ausgangsprodukte entfällt.
Die nach den beiden Verfahrensvarianten erhaltenen Granulate können ohne Schwierigkeit auf einen
niedrigeren ölgehalt gebracht werden, indem man unter
Fortsetzung des Mischvorganges entsprechende Menge unlöslichen Schwefel zugibt. Auf diese Weise können in
Abhängigkeit mit der Ölzahl des jeweiligen eingesetzten unlöslichen Schwefels geformte Produkte erhalten
werden, deren Ölgehalt dem Verwendungszweck angepaßt ist.
Bei dem Granulierverfahren können herkömmliche Intensivmischer eingesetzt werden. Besonders bewährt
haben sich beispielsweise Pflugschar-Mischer, welche nach dem Schleuder- und Miscnverfahren arbeiten.
Mischer, in welchen mittels einer sich axial drehenden Schnecke, die gleichzeitig entlang der Wandung eines
konischen Behälters rotiert, eine dreidimensionale Mischbewegung erzeugt wird, oder ähnliche Mischer.
Ungeeignet dagegen sind Mischsysteme wie Trommeloder Bandmischer.
Die Korngrößenverteilung kann durch Variation der Versuchsbedingungen sowie durch Zuschalten bestimmter
Hilfsaggregate des jeweiligen Intensiv-Mischsystems innerhalb eines gewissen Bereiches gesteuert
werden. Geht man beispielsweise von einem unlöslichen Schwefel mit einer ölzahl von etwa 75 aus, so kann man
direkt ein Granulat durch intensives Vermischen von unlöslichem Schwefel und etwa 30 bis 33 Gew.-%
netzmittelenthaltendem Weichmacheröl erhalten. Es ist aber auch möglich, diese Menge unlöslichen Schwefel
mit beispielsweise 40 Gew.-% netzmittelenthaltendem öl zu agglomerieren und durch weitere Zugabe von
unlöslichem Schwefel das obige Granulat herzustellen. Der Ölgehalt im Endprodukt kann beispielsweise durch
Zumischen von unlöslichem Schwefel auf 20 Gew.-% herabgesetzt werden, ohne daß das Granulat, seine
günstigen Eigenschaften verliert. Die Schüttgewichte dieser Produkte liegen zwischen etwa 0,75 und 0,85 kp/1.
Die für die jeweilige Schwefelsorte erforderliche Menge an Weichmacheröl kann in einem Vorversuch
ermittelt werden. Da die ölzahl der bekannten Sorten an unlöslichem Schwefel in weiten Grenzen variiert,
sind Grenzwerte zwischen 10 und 6OGew.-°/o Weichmacheröl in Granulat möglich.
Die durch das erfindungsgemäße Verfahren erzielten Vorteile sind ohne weiteres zu erkennen. Unter
Verwendung von herkömmlichen Mischapparaturen kann man in einem Arbeitsgang zu Produkten gelangen,
bei denen wegen Fehlens von Feinanteilen die Gefahr von Staubexplosionen beseitigt ist. Die granulierten
Produkte sind so beständig, daß ohne weiteres ein
Container-Versand, eine Silolagerung sowie eine automatische Dosierung derselben möglich ist. Der
Gehalt an Weichmacheröl in den geformten Produkten kann den jeweiligen Erfordernissen angepaßt werden.
Gegenüber nur geöltem unlöslichem Schwefel ist die Einbringung der geformten Produkte in die Kautschukmischungen
wesentlich erleichtert. Der unlösliche Schwefel liegt in den fertigen Kautschukmischungen in
optimaler Verteilung vor, wie aus den beigefügten Aufnahmen zu ersehen ist.
In den Beispielen wurde ein mindestens 90% unlöslichen Schwefel enthaltendes Produkt mit einer
ölzahl von etwa 75 eingesetzt.
Das Verfahren wird anhand der folgenden Beispiele erklärt:
cn ι Dd L.. w:_
unlöslicher Schwefel eingeführt. Das 90% aus unlöslichem Schwefel bestehende Produkt hatte folgende
Teilchengrößen, ausgedrückt in mm Maschenweite: 99,99% passierten 0,177 mm, 99,98% 0,149 mm, 98,78%
0,074 mm und 95,67% 0,044 mm. Die ölzahl desselben betrug 75. Nach Einschalten des Mischwerkes erfolgte
innerhalb von 10 Sekunden die Zugabe von 7,5 kg eines naphihenbaischen Weichmacheröls, welches
1,5G-'»'.-% anionisches Netzmittel auf der Basis von
Alkylarylsulfonat enthielt. Die Granulatbildung setzte nach 1 Minute ein und war nach etwa 4 Minuten
beendet, d. h. zu diesem Zeitpunkt waren alle Feinstanteile
des pulverförmigen unlöjiichen Schwefels durch Aufbaugranulation in weitgehend kugelförmige Granalien
mit einem Durchmesser zwischen etwa 1 und 3 mm umgewandelt Das Schüttgewicht des Produktes betrug
0,82 kp/1.
Entsprechend Beispiel 1 wurden 15 kg unlöslicher Schwefel mit 74 kg Weichmacheröl, dem 14Gew.-%
eines der in der Tabelle aufgeführten organischen Netzmittel zugefügt worden war, innerhalb von 10
Sekunden versetzt Anschließend wurde noch 5 Minuten bis zur Beendigung der Granulatbildung vermischt Die
dabei erhaltenen Granulate entsprechen, wie aus der beigefügten Tabelle zu entnehmen ist, den nach Beispiel
1 erhaltenen Produkten.
Netzmittel | Durchmesser der Gra nulatteilchen mm |
Schüttgewicht kp/1 |
95 TL anionisches Netzmittel auf der Basis von Diisopropylnaphthalin- sulfonsaurem Natrium 5 TL Isobutanol |
0,5-4 | 0,79 |
100 TL anionisches Netzmittel auf der Basis von Lauryl-Myristilsulfat |
0,5-4 | 0,80 |
100 TL anionisches Netzmittel auf der Basis von Nätrium-Oleyläthersulfai |
04-4 | 0,78 |
100 TL anionisches Netzmittel auf der | 04-4 | 0,82 |
Basis von Ölsäuremethyltaurid
Nel/millel
Durchmesser der Granuliiltcjlchcn
K)OTI. nichlionogenes Netzmittel auf der 0,5-4
Basis von Alkyliirylpolyglykoliither
K)OTL kationisches Netzmille1*) iiurder
Basis von Diiithylolcylnrnid-Hvdrochlorid
Schüligcwichi
kp/l
0.79
0.80
*) Wie das Beispiel zeigt, kann unter Verwendung dieses kationaktiven Nelzmittels nhne Schwierigkeit
ein gul granuliertes Produkt erhalten werden. Da aher innerhalb weniger Stunden nach Herstellung
des Granulats eine vollständige Umwandlung des unlöslichen Schwefels in die lösliche
I orni durch mikleiiphilen Vngrill .ml dk polwncre .ScIiWeIeIkCl(C erfolgt, ist diese Substanz
sowie andere Verbindungen dieser Klasse liir das vorliegende Ciranulierungsvcrlahrcn nicht
In einen 2000 I fassenden Umlaufschnecken-Mischer
mit dreidimensionaler Mivhbewegung wurden 600 kg unlöslicher Schwefel gleicher Korngrößenverteilung
und Ölzahl wie im Beispiel 1 eingeführt und innerhalb von 20 Minuten bei einer Schneckendrehzahl von
90/3 UpM mit 300 kg eines naphthenbasischen Weichmacheröls, welches 1.5 Gewichtsprozent anionisches
Netzmittel auf der Basis von Alkylarylsulfonat enthielt, verse'.'.t Die Granulatbildung begann etwa 15 Minuten
nach Beginn der Zugabc des Weichmacheröls und zwar 5 Minuten nach Ende derselben abgeschlossen. Die
dabei erhaltenen Granalien wiesen einen Korndurchmesser zwischen 1 und 3 mm auf und hatten ein
Schüttgewicht von 0.79 kp/l.
Wie in Beispiel 2 wurden 600 kg unlöslicher Schwefel
mit 300 kg naphthenbasischem Weichmacheröl. welches 2.5 Gew.-% anionisches Netzmittel auf der Basis von
Alkylarylsulfonat enthielt, vermischt und granuliert. Anschließend wurden nach vollzogener Granulatbildung
in den laufenden Mischer innerhalb von 10 Minuten noch weitere 600 kg des unlöslichen Schwefels
zudosiert und somit das Granulat mit 33 Gew.-% auf 20 Gew.-% ölgehalt abgepudert. Nach Ende der
Zugabe war der pulverförmige unlösliche Schwefel durch Aufbaugranulation in weitgehend kugelförmige
Granulate übergeführt. Die Hauptfraktion des Granulats wies einen Korndurchmesser zwischen 1 und 3 mm
auf. Das Schüttgewicht desselben Betrug 0,78 kp/l.
Zu Beurteilung der Lagerfähigkeit werden die nach den Beispielen 3 und 4 hergestellten Granulate in
Säcken zu je 25 kg abgepackt. Auf 80 χ 120 cm großen Paletten wurden 8 Lagen mit je 3 Säcken gestapelt. Jede
dieser beiden Paletten wurde mit weiteren 2 Paletten zu je 600 kg belastet Nach 3monatiger Lagerung bei
sommerlichen Temperaturen waren in allen 8 Lagen die Granulate unverändert getrennt, freifließend und
nichtstaubend. Der Gehalt an unlöslichem Schwefel hatte sich während der Lagerzeigt nicht verändert
Die nach den Beispielen 3 und 4 hergestellten granulierten Produkte aus unlöslichem Schwefel und 33
bzw. 20Gew.-% Weichmacheröl mit verminderter Oberflächenspannung wurden zum Zwecke der Ermittlung des Dispersionsgrades in künstlichen Kautschuk
eingemischt. Zum Vergleich wurden entsprechende Mischungen aus künstlichem Kautschuk und pulvcrför-
,- migen Produkten aus unlöslichem Schwefel und 33 bzw.
20 Gewichtsprozent Weichmacheröl hergestellt. Die Versuche wurden auf folgende Weise durchgeführt:
Je 125 Teile synthetisches 1,4 cis-Polyisopren (Viskosität: ML-4/IOO°C: 82 Mooney) wurden auf einem
J() Laborations-Mischwalzwerk mit Thermoöl-Heizung
(225 χ 100 mm) mit Walzenspalt 1 mm und Friktion 19:20 bei einer Temperatur von 88°C bis zum
Schließen des Felles laufen gelassen. Anschließend wurden die granulierten bzw. pulverförmigen Produkte
j- innerhalb von 10 Sekunden auf das 1 mm starke Fell in
einer solchen Menge aufgegeben, daß 2,5 Teile des unlöslichen Schwefels, d. h. 2% unlöslicher Schwefel,
bezogen auf Kutschuk, entfielen. Die Einmischung erfolgte innerhalb von 5 Minuten unter lOmaligcm
_,„ Stürzen bei 88°C. Nach dem Abnehmen der Felle
wurden diese freihängend auf Zimmertemperatur abgekühlt. Je ein 17 cm großes Teilstück wurde aus der
Mitte der Felle ausgeschnitten und ohne Verformung auf einen Objektträger gebracht. Die Felle wurden bei
4- lOOfacher Vergrößerung im schrägen Auflicht fotografiert.
Die Aufnahmen zeigen Ausschnitte der Kautschukfelle mit Stippen aus unlöslichem Schwefel.
Gleichzeitig wurde auf den 17 cm2 großen Kautschuk-
Gleichzeitig wurde auf den 17 cm2 großen Kautschuk-
5n fellen die Anzahl der Teilchen ausgezählt, die ein
Vielfaches der Größe der Teilchen auf der Aufnahme besitzen.
Abb. 1: Pulverförmiger unlöslicher Schwefel mit
20Gew.-% Weichmacheröl: 6 Teilchen haben die 3fache Größe des größten Teilchens auf der
Aufnahme.
Abb. 2: Granulat aus unlöslichem Schwefel mit 20Gew.-% Weichmacheröl: Repräsentativer
Querschnitt, da keine größeren Teilchen vor
handen sind.
Abb. 3: Pulverförmiger unlöslicher Schwefel mit 33 Gew.-% Weichmacheröl: 10 Teilchen haben
die 6fache Größe des größten Teilchens auf der Aufnahme.
Abb. 4: Granulat aus unlöslicher Schwefel und 33 Gew.-% Weichmacheröl.
Repräsentativer Querschnitt, da keine größeren Teilchen auf dem Fell vorhanden sind.
In allen Beispielen wurde naphthenbasisches Weichmacheröl
eingesetzt, wobei dasselbe bei der Granulatherstellung 1,5 Gew.-% anionisches Netzmittel auf der
Basis von Alkylarylsulfonat enthielt.
Vergleichsbeispiel:
Entsprechend dem Beispiel in USPS 30 12 985
wurden 100 £ unlöslicher Schwefel mit 75 ml Wasser, 0,1 g nichtionogenem Netzmittel auf der Basis eines
Polyoxyäthylensorbitolesters einer höheren Fettsäure. 1,0 g Mineralöl und 2,5 g Butadicn-Slvml-I.atex (ca. I g
reinem Latex) vermischt. Die Paste wurde durch ein Sieb mit 2,362 mm lichter Maschenweile gepreßt und in
Formlinge geschnitten. In einem Gefäß wurden dann die
Preßlinge für 30 Sekunden einer kreisförmigen Schwingung unterworfen und anschließend 2 Stunden bei 90 C
getrocknet.
10
Bei vorstelliger Trockensiebung der abgekühlten
Preßlinge auf einem Sieb mit 0,420 mm lichter Maschenweiie gingen 44% des Produkts durch das Sieb,
wobei etwa Vj davon im pulverförmigen Zustand vorlagen.
17,66 g des abgekühlten Produktes wurden in eine 100 ml-Flasche gefüllt. Die verschlossene Flasche wurde
15 Minuten bei 96 UpM über Kopf gedreht. Bei der anschließenden Siebung auf einem Sieb mit 0,420 mm
lichter Maschenweite betrug der Rückstand 42,2 Gew.-%. Der Siebdurchgang bestand überwiegend
aus staubförmigem Feinmaterial.
Bei der Behandlung einer Granulatprobe mit Schwefelkohlenstoff löste sich diese vollständig, d. h. der
gesamte unlösliche Schwefel war beim Herstcllungsorozeß
in löslichen Schwefel umgewandelt worden.
Hier/u I FJhHt Zcichmiimcn
Claims (5)
1. Verfahren zur Herstellung von unlöslichen Schwefel enthaltenden Granulaten unter Verwendung von naphthenbasischen und/oder paraffinbasischen ölen, dadurch gekennzeichnet, daß
man in einem Intensivmischer den unlöslichen Schwefel unter gutem Durchmischen naphthenbasisches und/oder paraffinbasisches Weichmachen)!,
das zur Herabsetzung der Oberflächenspannung 0,5 bis 10 Gew.-% an organischem anionaktivem
und/oder nichtionogenem Netzmittel enthält, in
einer Menge zwischen 10 und 60 Gew.-%, bezogen
auf die Gesamtmischung, zusetzt und den Mischvorgang bis zur vollständigen Ausbildung des Granulats
fortsetzt
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man bei Verwendung eines Oberschusses an öl inLi verminderter Oberflächenspannung die
erhaltenen, noch feuchten Granalien durch Bestäubung mit unlöslichem Schwefel härtet
3. Verfahren nach Ansprüchen 1 bis 2, dadurch gekennzeichnet, daß man die Granulate unter
weiterer Zugabe von unlöslichem Schwefel auf den gewünschten ölgehalt herabpudert
4. Verfahren nach den Ansprüchen 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß man eine solche Menge an
organischem Netzmittel verwendet, daß es in einer Menge von mindestens 0,5Gew.-% im fertigen
Granulat vorlegt
5. Verfahren nach den Ansprüchen 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß man dem organischen Netzmittel geringe Mengen eines niederen Alkohols als
Lösungsvermittler zusetzt
Priority Applications (7)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE2247371A DE2247371C3 (de) | 1972-09-27 | 1972-09-27 | Verfahren zur Herstellung von unlöslichen Schwefel enthaltenden Granulaten |
GB4428173A GB1410397A (en) | 1972-09-27 | 1973-09-20 | Readily dispersible granular material comprising insoluble sulphur and a method of producing the same |
FR7334394A FR2200046B1 (de) | 1972-09-27 | 1973-09-25 | |
IT29401/73A IT998650B (it) | 1972-09-27 | 1973-09-26 | Granulati atti a venire insilati e dosati contenenti zolfo insolubi le con buone capatteristiche di dispersione nonche procedimento per la loro preparazione |
JP10887773A JPS5710141B2 (de) | 1972-09-27 | 1973-09-27 | |
US05/401,502 US3979316A (en) | 1972-09-27 | 1973-09-27 | Pelleted sulfur compositions and processes for their production |
US05/689,858 US4032469A (en) | 1972-09-27 | 1976-05-25 | Pelleted sulfur compositions |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE2247371A DE2247371C3 (de) | 1972-09-27 | 1972-09-27 | Verfahren zur Herstellung von unlöslichen Schwefel enthaltenden Granulaten |
Publications (3)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
DE2247371A1 DE2247371A1 (de) | 1974-04-25 |
DE2247371B2 true DE2247371B2 (de) | 1979-07-05 |
DE2247371C3 DE2247371C3 (de) | 1980-03-13 |
Family
ID=5857525
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
DE2247371A Expired DE2247371C3 (de) | 1972-09-27 | 1972-09-27 | Verfahren zur Herstellung von unlöslichen Schwefel enthaltenden Granulaten |
Country Status (6)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US3979316A (de) |
JP (1) | JPS5710141B2 (de) |
DE (1) | DE2247371C3 (de) |
FR (1) | FR2200046B1 (de) |
GB (1) | GB1410397A (de) |
IT (1) | IT998650B (de) |
Families Citing this family (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS6119643A (ja) * | 1984-07-07 | 1986-01-28 | Sanshin Kagaku Kogyo Kk | 不溶性イオウ組成物 |
JPS62246810A (ja) * | 1986-04-18 | 1987-10-28 | Shikoku Chem Corp | 流動性を改良した油処理不溶性硫黄の製造方法 |
FR2599018B1 (fr) * | 1986-05-22 | 1988-09-09 | Raffineries Soufre Reunies | Granules de soufre et leur procede de fabrication. |
DE4339984A1 (de) * | 1993-11-24 | 1995-06-01 | Rhein Chemie Rheinau Gmbh | Kautschukchemikalienzubereitung |
CN114100473B (zh) * | 2021-11-17 | 2024-05-17 | 山东阳谷华泰化工股份有限公司 | 一种不溶性硫磺的连续充油方法及充油混合装置 |
Family Cites Families (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US2867513A (en) * | 1956-01-19 | 1959-01-06 | Phillips Petroleum Co | Process and apparatus for pelleting |
US3012985A (en) * | 1958-03-27 | 1961-12-12 | Stauffer Chemical Co | Pelletized sulfur |
US3431214A (en) * | 1966-08-22 | 1969-03-04 | Stauffer Chemical Co | Compacted sulfur and method of producing same |
US3691071A (en) * | 1969-07-28 | 1972-09-12 | Phillips Petroleum Co | Pelleted carbon black containing surfactant |
US3636188A (en) * | 1969-11-26 | 1972-01-18 | Cities Service Co | Process for wet pelletizing carbon black |
US3706708A (en) * | 1970-09-28 | 1972-12-19 | Stauffer Chemical Co | Uniformly dispersible insoluble sulfur vulcanizing compositions |
-
1972
- 1972-09-27 DE DE2247371A patent/DE2247371C3/de not_active Expired
-
1973
- 1973-09-20 GB GB4428173A patent/GB1410397A/en not_active Expired
- 1973-09-25 FR FR7334394A patent/FR2200046B1/fr not_active Expired
- 1973-09-26 IT IT29401/73A patent/IT998650B/it active
- 1973-09-27 JP JP10887773A patent/JPS5710141B2/ja not_active Expired
- 1973-09-27 US US05/401,502 patent/US3979316A/en not_active Expired - Lifetime
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JPS5710141B2 (de) | 1982-02-25 |
JPS4993294A (de) | 1974-09-05 |
US3979316A (en) | 1976-09-07 |
DE2247371A1 (de) | 1974-04-25 |
GB1410397A (en) | 1975-10-15 |
DE2247371C3 (de) | 1980-03-13 |
FR2200046A1 (de) | 1974-04-19 |
FR2200046B1 (de) | 1976-11-19 |
IT998650B (it) | 1976-02-20 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
DE2749751A1 (de) | Verfahren zur konservierung von schmelzkaese | |
EP0170978A1 (de) | Verfahren zum Herstellen von Schaumglas-Formkörpern | |
DE2454816C2 (de) | ||
DE2443073B2 (de) | Verfahren zum Verbessern körniger Wasch- und Reinigungsmittel | |
DE1569190C3 (de) | Nicht staubende Stabilisator-Gleitmittel-Kombination und Verfahren zur Herstellung derselben | |
DE1289319B (de) | UEberziehen von Zusatzstoffen fuer Kunststoffe mit Paraffin | |
DE2023922B2 (de) | Entfaerbezubereitung und verfahren zur herstellung der zubereitung | |
DE1667734B2 (de) | Verfahren zur herstellung von getrennten, nicht-staubenden, fliessfaehigen schwefelteilchen | |
DE2247371C3 (de) | Verfahren zur Herstellung von unlöslichen Schwefel enthaltenden Granulaten | |
DE69201511T2 (de) | Verfahren zur Herstellung eines körnigen Waschmittels mit hoher Schüttdichte. | |
DE1240508B (de) | Verfahren zur Granulierung von Perborat | |
DE3347704C1 (de) | Antistatika enthaltendes Konzentrat auf Basis von Polymeren,Verfahren zu dessen Herstellung sowie dessen Verwendung | |
EP0044051A1 (de) | Poröse, pulverförmige Polymerteilchen | |
DE1279658B (de) | Verfahren zum Granulieren von wasserunloeslichen pulverfoermigen Stoffen | |
DE1544697B2 (de) | Staubfreie stabilisatoren gleitmittel kombination fuer halogenhaltige polymere | |
DE2421924C2 (de) | Verfahren zum Herstellen von kugelförmigen Natriumperboratkörnern | |
DE69121032T2 (de) | Verfahren zur Granulation von 2,2,6,6-tetramethylpiperidin-enthaltendem Lichtstabilisator | |
DE2010720B2 (de) | Verfahren zur Herstellung einer nicht staubenden Stabilisatorkombination für Vinylchloridpolymerisate | |
DE68904739T2 (de) | Duengemittel mit langsamer oxamid-abgabe. | |
EP0687707B1 (de) | Geformte, nicht verbackende Mastiziermittel | |
EP1196368A1 (de) | Staubfreies calciumformiat | |
DE913819C (de) | Staubfreies, frei rieselndes Gemisch und Verfahren zu seiner Herstellung | |
DE2032794C3 (de) | Verfahren zur Herstellung eines Schweißpulvers fur das Unterpulver schweißen | |
CH492007A (de) | Verfahren zur Herstellung nicht stäubender Textilfarbstoff-Präparate | |
DE1667734C3 (de) | Verfahren zur Herstellung von getrennten, nicht-staubenden, fließfähigen Schwefelteilchen |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
C3 | Grant after two publication steps (3rd publication) |