DE2449780C3 - Verfahren zum Abtrennen schwer- oder nichtflüchtiger Nebenprodukte der Propylen- und/oder Acroleinoxidation von den für die Absorbtion der Acrylsäure aus den Reaktionsgasen verwendeten Lösungsmitteln - Google Patents
Verfahren zum Abtrennen schwer- oder nichtflüchtiger Nebenprodukte der Propylen- und/oder Acroleinoxidation von den für die Absorbtion der Acrylsäure aus den Reaktionsgasen verwendeten LösungsmittelnInfo
- Publication number
- DE2449780C3 DE2449780C3 DE2449780A DE2449780A DE2449780C3 DE 2449780 C3 DE2449780 C3 DE 2449780C3 DE 2449780 A DE2449780 A DE 2449780A DE 2449780 A DE2449780 A DE 2449780A DE 2449780 C3 DE2449780 C3 DE 2449780C3
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- solvent
- acrylic acid
- volatile
- products
- washing stage
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired
Links
- 239000002904 solvent Substances 0.000 title claims description 69
- SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methoxy-5-methylphenyl)ethanamine Chemical compound COC1=CC=C(C)C=C1CCN SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 36
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 2-Propenoic acid Natural products OC(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 36
- 239000007789 gas Substances 0.000 title claims description 23
- HGINCPLSRVDWNT-UHFFFAOYSA-N Acrolein Chemical compound C=CC=O HGINCPLSRVDWNT-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 22
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 title claims description 21
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 title claims description 14
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 13
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 title claims description 12
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 title claims description 12
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N propylene Natural products CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 12
- 125000004805 propylene group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 title claims description 12
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 claims description 20
- 238000009835 boiling Methods 0.000 claims description 19
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 15
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 claims description 4
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 48
- 239000012495 reaction gas Substances 0.000 description 17
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 10
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 9
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 6
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 6
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 description 4
- 239000000356 contaminant Substances 0.000 description 4
- USIUVYZYUHIAEV-UHFFFAOYSA-N diphenyl ether Chemical class C=1C=CC=CC=1OC1=CC=CC=C1 USIUVYZYUHIAEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 4
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 4
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 4
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 235000010290 biphenyl Nutrition 0.000 description 3
- 125000006267 biphenyl group Chemical group 0.000 description 3
- XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-N phthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1C(O)=O XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000000047 product Substances 0.000 description 3
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 3
- UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N Carbon monoxide Chemical compound [O+]#[C-] UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NIQCNGHVCWTJSM-UHFFFAOYSA-N Dimethyl phthalate Chemical compound COC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)OC NIQCNGHVCWTJSM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000006096 absorbing agent Substances 0.000 description 2
- 239000004305 biphenyl Substances 0.000 description 2
- XSIFPSYPOVKYCO-UHFFFAOYSA-N butyl benzoate Chemical compound CCCCOC(=O)C1=CC=CC=C1 XSIFPSYPOVKYCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 description 2
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910002091 carbon monoxide Inorganic materials 0.000 description 2
- MTZQAGJQAFMTAQ-UHFFFAOYSA-N ethyl benzoate Chemical compound CCOC(=O)C1=CC=CC=C1 MTZQAGJQAFMTAQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 description 2
- QPJVMBTYPHYUOC-UHFFFAOYSA-N methyl benzoate Chemical compound COC(=O)C1=CC=CC=C1 QPJVMBTYPHYUOC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 2
- 238000012856 packing Methods 0.000 description 2
- ZUOUZKKEUPVFJK-UHFFFAOYSA-N phenylbenzene Natural products C1=CC=CC=C1C1=CC=CC=C1 ZUOUZKKEUPVFJK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- MYMOFIZGZYHOMD-UHFFFAOYSA-N Dioxygen Chemical compound O=O MYMOFIZGZYHOMD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000009825 accumulation Methods 0.000 description 1
- 150000001253 acrylic acids Chemical class 0.000 description 1
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 1
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 1
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 1
- 125000001309 chloro group Chemical class Cl* 0.000 description 1
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 1
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000005336 cracking Methods 0.000 description 1
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 1
- 125000004177 diethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- FBSAITBEAPNWJG-UHFFFAOYSA-N dimethyl phthalate Natural products CC(=O)OC1=CC=CC=C1OC(C)=O FBSAITBEAPNWJG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229960001826 dimethylphthalate Drugs 0.000 description 1
- 229910001882 dioxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- CZZYITDELCSZES-UHFFFAOYSA-N diphenylmethane Chemical compound C=1C=CC=CC=1CC1=CC=CC=C1 CZZYITDELCSZES-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000428 dust Substances 0.000 description 1
- 229940052296 esters of benzoic acid for local anesthesia Drugs 0.000 description 1
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 230000000379 polymerizing effect Effects 0.000 description 1
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 1
- 239000010409 thin film Substances 0.000 description 1
- 238000009834 vaporization Methods 0.000 description 1
- 230000008016 vaporization Effects 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C51/00—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides
- C07C51/42—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives
- C07C51/48—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives by liquid-liquid treatment
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10S203/00—Distillation: processes, separatory
- Y10S203/22—Accessories
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Gas Separation By Absorption (AREA)
Description
30
Neuerdings gewinnt das Verfahren zur Herstellung von Acrylsäure durch Xatalytiache Oxidation von
Propylen und/oder Acrolein aiit molekularem Sauerstoff
zunehmend an Bedeutung. Die Acrylsäure wird aus den heißen Reaktionsgasen im allgemeinen mit Wasser
oder verdünnt wäßriger Acrylsäurelösung absorbiert Es
sind aber auch Verfahren bekannt geworden, Acrylsäure aus den heißen Reaktionsgasen der Propylen-
und/oder Acroleinoxidation mit Hilfe hochsiedender Lösungsmittel zu absorbieren. Verwendet man diese
hochsiedenden Lösungsmittel nach dem Abtrennen der darin absorbierten Acrylsäure erneut zum Absorbieren
von Acrylsäure aus den heißen Reaktionsgasen, so reichern sich darin schwer- bzw. nichtflüchtige Produkte
an. In der DE-OS 21 36 396 wird im Hinblick hierauf erwähnt, daß aus einem derartigen Lösungsmittelkreislauf
nicht- bzw. schwerflüchtige Produkte zur Vermeidung einer Anreicherung derselben entfernt werden
müssen. Bei diesem bekannten Verfahren wird hierzu st/
ein Teilstrom des Lösungsmittels vor der Wiederverwendung für die Absorption von Acrylsäure in einem
Verdampfer destiliativ gereinigt Als schwer- bzw. nichtflüchtige Verunreinigungen treten z. B. Stabilisatoren
auf, die bei der Abtrennung der Acrylsäure zur Verhinderung von deren Polymerisation zugesetzt
wurden. Außerdem bilden sich trotz Stabilisatorzusatz meist polymere Acrylsäuren, die in den hochsiedenden
Lösungsmitteln gelöst sind. Als Verunreinigungen kommen ferner Crackprodukte des Lösungsmittels und
der Stabilisatoren und Katalysatorstaub in Frage.
Ohne eine Reinigung des für die Absorption der Acrylsäure aus den heißen Reaktionsgasen verwendeten
hochsiedenden Lösungsmittels ist mit Verstopfungen und dem Belegen der Kolonnen und sonstiger &5
Anlagenteile zu rechnen, so daß in der Praxis nur begrenzte Betriebsdauern erreichbar sind.
lich um so weniger leicht auftreten, je größer der Anteil an rückgeführtem hochsiedendem Lösungsmittel ist. der
vor seiner Rückführung gereinigt wird Dem Bedürfnis, das hochsiedende Lösungsmittel möglichst weitgehend
zu reinigen, steht jedoch vor allem der für die destillaäve Reinigung in den herkömmlichen Aniagen
erforderliche Energieaufwand entgegen. Es besteht daher die Aufgabe, unter möglichst" wenig Energiezufuhr
eine möglichst weitgehende Reinigung der im Kreislauf geführten, für die Absorption der Acrylsäure
verwendeten hochsiedenden Lösungsmittel zu erreichen.
Es wurde nun gefunden, daß man nicht- bzw. schwerflüchtige Nebenprodukte der Propylen- und/
oder Acroleinoxidation von dem für die Absorption der Acrylsäure aus den Reaktionsgasen verwendeten und
im Kreislauf geführten hochsiedenden Lösungsmittel durch Verdampfen von Lösungsmittel mit Vorteil
abtrennen kann, indem man eine mit nicht- bzw. schwerflüchtigen Nebenprodukten beladenc Teilmenge
des Lösungsmittelstromes entweder als Ablauf aus der Absorptionsstufe oder nach Entfernung von Acrylsäure,
Essigsäure und ggf. anderen Nebenprodukten vor der Absorption der Acrylsäure in solchen Mengen mit
den heißen Reaktionsgasen in Kontakt bringt, daß der Hauptteil des Lösungsmittels und die ,ggf. enthaltenen
Leichtsieder verdainpfen, den die nicht- bzw. schwerflüchtigen
Nebenprodukte angereichert enthaltenden Lösungsmittelrest verwirft oder in an sich bekannter
Weise aufarbeitet sowie die mit Lösungsmitteldampf und ggf. Leichtsiederdämpfen beladenen Reaktionsgase_der_Absqrptionsstafe
zuführt.
Die Abtrennung der nicht- bzw. schwerflüchtigen Stoffe aus den damit beladenen Lösungsmitteln für die
Acrylsäure-Absorption kann mit Vorteil in einer n:it Füllkörpern oder anderen, für den Gas/Flüssigkeitsaustausch
geeigneten Einbauten versehenen Kolonne vorgenommen werden, in die die zu reinigenden
Lösungsmittel von oben zugeführt v^ecden, während die
heißen Reaktionsgase der Propylen- bzw. Acroleinoxidation den über die Einbauten bzw. Füllkörpern nach
unten fließenden Lösungsmitteln von unten entgegenströmen. Eine Zufuhr oder Abführung von Wärme ist
dabei im allgemeinen nicht erforderlich. Dabei wird einer derartigen Waschstufe aus dem Ablauf des
Absorbers das zu reinigende Lösungsmittel (=Teil des Absorbats) in einer solchen Menge zugeführt, daß
einerseits die heißen Reaktionsgase sich gegebenenfalls bis zur Sättigung mit Lösungsmitteldampf beladen und
andererseits die nicht- bzw. schwerflüchtigen Nebenprodukte als konzentrierte Lösung in dem Lösungsmittel
abgezogen werden können. Der verdampfte Anteil des Lösungsmittels wird so ohne zusätzlichen Energieaufwand
gereinigt, und nur der zusammen mit den angereicherten Nebenprodukten abgezogene Rest muß,
sofern sich eine Rückgewinnung des Lösungsmittels oder eine Abtrennung von Nebenprodukten noch lohnt,
weiter, z. B. durch Destillation, aufgearbeitet werden.
Die Temperatur, die sich stationär in einer derartigen Waschstufe einstellt, kann als Kühlgrenztemperatur
bezeichnet werden. Sie wird beispielsweise durch die Eintrittstemperatur des Reaktionsgases in die Waschstufe,
die spezifische Wärme des Reaktionsgases, die Zulauftemperatur des Acrylsäure-Absorbats, die Art
und Menge der Verunreinigungen in dem Absorbat und deren Dampfdrücke, die Verdampfungswärmen der
Lösungsmittel und den Gesamtdruck in der Waschstufe beeinflußt.
Bei der Absorption der Acrylsäure aus den heißen Reaktionsgasen der Propylen- bzw. Acroleinoxidatiqn
werden im allgemeinen Lösungsmittel eingesetzt, die deutlich höher als Acrylsäure sieden, z. B. im Bereich
von 200 bis 3600C Bei Verwendung derartiger Lösungsmittel stellt sich in einer Waschstufe der
genannten Art in Abhängigkeit von den oben aufgeführten Parametern eine Kühlgrenztemperatur
zwischen 120 und 2200C ein, wenn man bei Normaldruck
arbeitet Trotz dieser verhältnismäßig' hohen Temperaturen kann überraschenderweise in einer
derartigen Waschstufe im allgemeinen keine Polymerisation der Acrylsäure beobachtet werden.
Bei dem neuen Reinigungsverfahren für die zur Absorption verwendeten Lösungsmittel können die
Reaktionsgase der Propylen- bzw. Acroleinoxidation mehr oder weniger stark durch die Lösungsmittel
beladen werden. Die Menge an Lösungsmittel, die zur
Aufsättigung der Reaktionsgase erforderlich ist, hängt von der Reaktionsgasmenge, der Kühlgrenztemperatur,
dem Dampfdruck des Lösungsmittels bei der Kühlgrenztemperatur und dem Gesamtdruck in der Waschstufe
ab. Von der der Waschstufe zugeführteh
Lösungsmittelmenge kann der verdampfbara Anteil sehr Üoch gewählt werdea Er liegt meist bei 90 bis
99,9%.
Der Gehalt von nicht- bzw. schwerflüchtigen Verunreinigungen in der Waschstufe wird durch das
Verhältnis der zur Sättigung des Reaktionsgases
verdampfenden Lösungsmittelmenge und der als Flüssigkeit aus der Waschstufe abgezogenen Teilmenge
(die verworfen oder weiter aufgearbeitet wird) sowie dem Anteil an bei dem Prozeß entstehenden schwerflüchtigen
Verbindungen bestimmt Je nach Löslichkeit dieser schwerflüchtigen Verunreinigungen in dem
Lösungsmittel können Anreicherungen bis zu 10 Gewichtsprozent und mehr an sehwerilüehiigen Verunreinigungen
in der Waschstufe erzielt werden. Hierdurch ergibt sich eine sehr hohe Wirtschaftlichkeit für
die Ausschleusung dieser schwer- bzw. nichtflüchtigen Verunreinigungen über die Waschstufe, da hierbei nur
ein verhältnismäßig kleiner Anteil flüssig aus der Waschstufe ausgeschleust werden muß.
Die Abbildung beschreibt ein derartiges Verfahrensschema beispielhaft: Ober Leitung (1) wird der
Acrylsäure-Absorptionskolonne (2), die aus mindestens
einem Kreislauf (3) mit Wärmeabführung (4) sowie einem Bodenteil besteht, ein Lösungsmittel, das
mindestens 300C oberhalb der Acrylsäure: siedet,
zugeführt Dieses Lösungsmittel wäscht im Gegenstrom bei einer Temperatur oberhalb des Taupunktes des
Wassers, wie beispielsweise in der DE-OS 21 36 396 angegeben, aus den heißen Reaktionsgasen der
Propylen bzw. Acroleinoxidation die Acrylsäure aus. Dabei wird der größte Teil des in den heißen
Reaktionsgasen enthaltenen Wassers sowie die indifferenten Gase, wie Kohlenmonoxid, Kohlendioxid und
Stickstoff, nicht in dem Lösungsmittel absorbiert, so daß
diese über Kopf der Kolonne (2) abgezogen werden
können. Das heiße Reaktionsgas der Propylen- bzw. Acroleinoxidation wird zunächst über Leitung (5) der
erfindungsgemäßen Waschstufe (6) zugeführt In dieser Waschstufe kann das mit den hoch- bzw. nichtflüchtigen
Verunreinigungen beladene Lösungsmittel ohne gesonderte Wärmezufuhr oder -abfuhr über eine Leitung (7)
umgewälzt werden, in der Waschstufe (6) belädt sich das Reaktionsgas gemäß d?-n Gleichgewichtspartialdruck
mit dem umgewälzten Lösungsmittel und gegebenenfalls leichtsiedenden Stoffen, die in dem Lösungsmittel
zusätzlich enthalten sind. Durch das Verdampfen von Lösungsmitteln (und gegebenenfalls Lekhtsiedevn)
kühlt sich das beladene Reaktionsgas auf die Kühlgrenztemperatur ab. Das beladene und auf die Kühlgrenztemperatur
abgekühlte Gas verläßt die Waschstufe (6) über eine Leitung (8) und wird der Absorptionskolonne
(2) am Boden zugeführt. Durch das Beladen der heißen Reaktionsgase mit Lösungsmitteln (und gegebenenfalls
Leichtsiedern) in der Waschstufe (6) wird Lösungsmittel (und gegebenenfalls Leichtsieder) aus der Waschstufe
(6) entfernt Entsprechend dieser Menge wird der Waschstufe (6) über eine Leitung (9) aus der die
Absorberkolonne (2) über Leitung (10) verlassenden Acrylsäure-Absorbat zu reinigendes Lösungsmittel (das
Acrylsäure sowie schwer- und nichtflüchtige Verunreinigungen und weitere Nebenprodukte der Propylen-
bzw. Acroleinoxidation enthält) zugeführt, so daß der Flüssigkeitsstand im Sumpf der Waschkolonne konstant
bleibt Leiqhtsieder, wie z. B. Acrylsäure und Essigsäure,
die in dem durch Leitung (9) zupfenden Absorbat
enthalten sind, verdampfen bei der hohen Temperatur der Waschstufe sofort Schwer- und nichtflüchtige
Verunreinigungen, die in die Waschstufe gelangen, reichern sich in der dort über Leitung (7) umgewälzten
Lösung; an. Aus dem Kreislauf der Waschstufe, in dem
die schwer- und nichtflüchtigen Verunreinigungen angereichert sind, werden diese zusammen mit einem
Teil des Lösungsmittels über eine Leitung (11) ausgeschleust Der durch Leitung (1$) ausgeschleuste
Anteil kann beispielsweise durch Verbrennen vernichtet oder durch Destillation weiter aufgearbeitet werden.
In A b b. t wird der aus der Waschstufe (6) ausgeschleuste Anteil durch Leitung (11) einem
Dünnschichtverdampfer (12) zugeführt, den das abdestillierte Lösungsmittel durch Leitung (13), die schwer-
bzw. nichtflüchtigen Verunreinigungen durch' Leitung
(14) verlassen. Die Lösungsmittelverluste sind in diesem
FaU besonders gering. Statt über eine Leitung (3) kann der Waschstufe (6) auch gereinigtes Lösungsmittel über
eine Leitung (15) zugeführt werden, aus dem Acrylsäure, Essigsäure und gegebenenfalls andere Nebenprodukte
in ein oder mehreren Trennstufen (16) entfernt sind, die von Leitung (1) abgezweigt wird. Das Zuführen von
Acrylsäure-Absorbat durch Leitung (9) in die Waschstufe (6) wird vorgezogea Bei einer weiteren Ausbildung
des in Abb. 1 dargestellten Verfahrens kann die Waschstufe (6) auch unmittelbar an die Kolonne (2),
gewissermaßen als Teil derselben, angehängt sein.
Als Lösungsmittel, die für die Absorption von Acrylsäure aus den heißen Reaktionsgasen in Frage
kommen und die nach dem neuen Verfahren gereinigt werden können, seien 2. B. Ester der Benzoesäure und
Phtlialaäure mit geradkettigen 1 bis 8 Kohlenstoffatomen
enthaltender. Alkanolen, wie Benzoesäure-n-b.utylester,
Benzqesäuijmethylester, BenzoesäuraäthyJester,
Phthalsäure-dimethyl- und diäthylester, die unterhalb
300C schmelzen und deren Siedepunkt bei Normaldruck
oberhalb ISO bis 4000C, vsrSigswess bei 220 bis= »&Iacgr;1
liegen, sowie sogenannten Wärmeträgeröle, wie Diphenyle
Diphenyläther und Gemische aus Diphenyl, Diphenyläther oder deren Chlorderivate ucd Triarylalkane,
z.B. 4-Methyl-4'-benzyl-diphenylmethan und dessen Isomere 2-Methyl-2'-benzyl-diphenylmethan,
2-Methyl-4'-benzy/ diphenylmethan und 4-Methyl-2'-benzyl-diphenylmethan
und Gemische solcher Isomerer. Für die folgenden Beispiele wird eine Apparatur
verwendet, die Abb. 1 entspricht und in der die
* Acrylsäure aus den Reaktionsgasen in einer herkömmlichen
Absorptionskolonne absorbiert wird.
Über Leitung (1) wird der Absorptionskolonne (2) 450 kg/Std, eines Gemisches aus 73,5 Gewichtsprozent
Diphenyläther und 26,5 Gewichtsprozent Diphenyl zugeführt In diesem Lösungsmittel werden in der
Absorptionskolonne (2) bei einer Temperatur von 50 bis &igr; &ogr; 700C im Gegenstrom aus 520 NmVStd. Reaktionsgas
der Propylenoxidation, das 3 Volumenprozent Acrylsäure enthält, die Acrylsäure ausgewaschen. Das in dem
Reaktionsgas enthaltene Wasser und Inertgase, wie Stickstoff, Kohlenoxid und Kohlendioxid sowie ferner is
Sauerstoff werden über den Kopf der Absorptionskolonne abgeführt Vor dem Eintritt in die Absorptionskolonne
(2) wird das Reaktionsgas mit einer Temperatur von 2SBrC der Waschstufe (6) zugeführt. Die Waschstufe
(6) besteht aus einer Kolonne, die innen mit einem Paket von Winkelblechen (gitterartig angeordnet zur
Flüssigkeitsverteilung) und mit einem Flüssigkeitsumlauf [Leitung (7)] mit Pumpe ausgestattet ist In der
Waschstufe (6) herrscht ein Druck von 1,1 bar und eine Kühlgrenz-Temperatur von 146" C. Hier belädt sich das
Reaktionsgas mit Lösungsmittel und Stoffen wie Acrylsäure und Essigsäure, die als Leichtsieder in dem
durch Leitung (9) der Waschstufe (6) zugeführten Acrylsäure-Absorbat enthalten sind
In Waschstufe (6) belädt sich das Reaktionsgas jo (520 NmVStd.) entsprechend den Dampfdrucken des
Lösungsmittels mit 135 kg/Std. LösungsmitteL Aus der Waschstufe (6) wird über Leitung (It) eine Menge von
0,5 kg/Std. einer 6 Gewichtsprozent solcher Stoffe enthaltenden Lösung ausgeschleust, deren Siedepunkt
bei Normaldruck oberhalb 4000C liegt (Schwer- und
Nichtsieder).
Aus dem Verhältnis von verdampfter Menge zu ausgeschleuster Menge ergibt sich ein Anreicherungsfaktor
für die Schwersieder von 270, d. h. bei gleichem stationären Gehalt an Schwersiedern im Lösungsmittelkreis
müßte ohne Verwendung der Waschstufe (6) die 270fache Menge an Lösungsmittel aufgearbeitet werden.
Man arbeitet wie in Beispiel 1 angegeben, führt jedoch das Reaktionsgas der Waschstufe mit einer
Temperatur von 300° C zu. Unter diesen Bedingungen
stellt sich in der Waschstufe (6) eine Kühlgrenztempera- so tür von 155°C ein. Entsprechend dieser Temperatur
belädt sich das Reaktionsgas in der Waschstufe (6) mit 190 kg/Std. des Lösungsmittels. Aus der Waschstufe (6)
wird über Leitung (Ii) gleichfalls 0,5 kg/Std. Lösung
ausgeschleust, und es stellt sich dann in der Waschstufe
gleichfalls ein stationärer Gehalt von etwa 6 Gewichtsprozent an Schwersiedern ein.
Waschstufe ein Gehalt von etwa 6 Gewichtsprozent Schwersiedern ein.
Man arbeitet wie in Beispiel 1 angegeben, verwendet aber als Lösungsmittel ein Wärmeträgeröl auf Basis
eines Isomerengemisches von Triarylalkanen, wie 4-Methyl-4'-benzyl-diphenylmethan mit einem Siedebereich
von 380 bis 390° C Außerdem werden wegen Verwendung einer kleineren Apparatur der Absorptionskolonne
je Stunde nur 3 Nm3 Reaktionsgas und über Leitung (1) je Stunde nur 2,6 kg Lösungsmittel
zugeführt Unter diesen Bedingungen stellt sich in der Waschstufe (6) eine Kühlgrenztemperatur von 210°C
ein. Entsprechend dieser Temperatur belädt sich das Reaktionsgas in der Waschstufe (6) mit 40g/Std
LösungsmitteL Durch Leitung (11) werden der Waschstufe (6) je Stunde nur 3 g Lösungsmittel entnommen.
Der Uehait an Schwersiedern in der Waschstufe (6)
beträgt etwa 6 Gewichtsprozent
Man arbeitet wie m Beispiel 1 angegeben, verwendet
aber als Lösungsmittel Phthalsäuredimethylester. Unter
diesen Bedingungen stellt sich in der Waschstufe (6) eine Kühlgrenztemperatur von 165° C ein. Entsprechend
dieser Temperatur belädt sich das Reaktionsgas in der Waschstufe (6) mit 150 kg/Std LösungsmitteL Aus der
Waschstufe (6) wird über Leitung (11) gleichfalls 0,5 kg/Std Lösung ausgeschleust Es stellt sich in der
60
65
Claims (1)
- Patentanspruch:Verfahren zur Abtrennung nicht- bzw. schwerflüchtiger Nebenprodukte der Propylen- und/oder Acroleinoxidation von dem für die Absorption der Acrylsäure aus den Reaktionsgasen verwendeten und im Kreislauf geführten hochsiedenden Lösungsmittel durch Verdampfen von Lösungsmittel, dadurch gekennzeichnet, daß man eine mit nicht- bzw. schwerflüchtigen Nebenprodukten beladene Teilmenge des Lösungsmittelstromes entweder als Ablauf aus der Absorptionsstufe oder nach Entfernung von Acrylsäure, Essigsäure und ggf. anderen Nebenprodukten vor der Absorption der '5 Acrylsäure in solchen Mengen mit den heißen Reaktionsgasen in Kontakt bringt, daß der Hauptteil des Lösungsmittels und die ggf. enthaltenen Leichtsieder verdampfen, den die nicht- bzw. schwerflüchtigen Nebenprodukte angereichert enthaltenden Lösungsmiitelrest verwirft oder in an sich bekannter Weise aufarbeitet sowie die mit Lösungsmitteldampf und ggf. Leichtsiederdämpfen beladenen Reaktionsgase der Absorptionsstufe zufuhrt.-■_■-■
Priority Applications (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE2449780A DE2449780C3 (de) | 1974-10-19 | 1974-10-19 | Verfahren zum Abtrennen schwer- oder nichtflüchtiger Nebenprodukte der Propylen- und/oder Acroleinoxidation von den für die Absorbtion der Acrylsäure aus den Reaktionsgasen verwendeten Lösungsmitteln |
| US05/620,252 US4110370A (en) | 1974-10-19 | 1975-10-07 | Method of separating high-boiling or non-volatile materials |
| JP50123342A JPS596847B2 (ja) | 1974-10-19 | 1975-10-15 | 不−或は難揮発生物質を分離する方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE2449780A DE2449780C3 (de) | 1974-10-19 | 1974-10-19 | Verfahren zum Abtrennen schwer- oder nichtflüchtiger Nebenprodukte der Propylen- und/oder Acroleinoxidation von den für die Absorbtion der Acrylsäure aus den Reaktionsgasen verwendeten Lösungsmitteln |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE2449780A1 DE2449780A1 (de) | 1976-04-29 |
| DE2449780B2 DE2449780B2 (de) | 1980-06-12 |
| DE2449780C3 true DE2449780C3 (de) | 1987-01-22 |
Family
ID=5928692
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DE2449780A Expired DE2449780C3 (de) | 1974-10-19 | 1974-10-19 | Verfahren zum Abtrennen schwer- oder nichtflüchtiger Nebenprodukte der Propylen- und/oder Acroleinoxidation von den für die Absorbtion der Acrylsäure aus den Reaktionsgasen verwendeten Lösungsmitteln |
Country Status (3)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4110370A (de) |
| JP (1) | JPS596847B2 (de) |
| DE (1) | DE2449780C3 (de) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE4308087A1 (de) * | 1993-03-13 | 1994-09-15 | Basf Ag | Verfahren zur Abtrennung von Acrylsäure aus den Reaktionsgasen der katalytischen Oxidation von Propylen und/oder Acrolein |
| DE102015115916A1 (de) | 2014-09-23 | 2016-03-24 | Basf Se | Verfahren und Anlage zur Behandlung von bei der Acrolein- und/oder (Meth-)Acrylsäure-Herstellung anfallenden Nebenkomponenten |
Families Citing this family (29)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE3172080D1 (en) * | 1980-12-03 | 1985-10-03 | Asahi Chemical Ind | Method for recovering and utilizing waste heat |
| US5205906A (en) * | 1988-08-08 | 1993-04-27 | Chemical Waste Management, Inc. | Process for the catalytic treatment of wastewater |
| US4966654A (en) * | 1988-09-19 | 1990-10-30 | Awd Technologies, Inc. | Soil and groundwater remediation system |
| US4999452A (en) * | 1989-05-15 | 1991-03-12 | Union Carbide Chemicals And Plastics Company Inc. | Process for producing acrylic ester |
| US5352335A (en) * | 1992-11-09 | 1994-10-04 | Albemarle Corporation | Groundwater treatment process |
| US5728872A (en) * | 1994-06-27 | 1998-03-17 | Lutz Riemenschneider | Stabilized acrylic acid compositions |
| DE4436243A1 (de) * | 1994-10-11 | 1996-04-18 | Basf Ag | Verfahren zur Abtrennung von (Meth)acrylsäure aus dem Reaktionsgasgemisch der katalytischen Gasphasenoxidation C¶3¶-/C¶4¶-Verbindungen |
| DE19600955A1 (de) * | 1996-01-12 | 1997-07-17 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von Acrylsäure und deren Ester |
| DE19624674A1 (de) | 1996-06-20 | 1998-01-02 | Basf Ag | Verfahren zur Entsorgung von bei der Acrylsäure- oder Methacrylsäure-Herstellung anfallenden Nebenkomponenten |
| DE19631645A1 (de) * | 1996-08-05 | 1998-02-12 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von Acrylsäure |
| DE19634614A1 (de) * | 1996-08-27 | 1998-03-05 | Basf Ag | Verfahren zur destillativen Abtrennung von Rein-(Meth)acrylsäure aus Gemischen, die im wesentlichen frei sind von Komponenten, deren Siedepunkt niedriger als der der (Meth)acrylsäure ist |
| FR2756280B1 (fr) | 1996-11-25 | 1998-12-24 | Atochem Elf Sa | Purification de l'acide acrylique obtenu par oxydation catalytique du propylene |
| DE19740252A1 (de) | 1997-09-12 | 1999-03-18 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von Acrylsäure und Methacrylsäure |
| DE19833049A1 (de) | 1998-07-22 | 2000-01-27 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von Acrylsäure |
| DE19838795A1 (de) | 1998-08-26 | 2000-03-02 | Basf Ag | Verfahren zur kontinuierlichen Gewinnung von (Meth)acrylsäure |
| JP4143218B2 (ja) * | 1999-04-23 | 2008-09-03 | 株式会社日本触媒 | 薄膜式蒸発装置における重合防止方法および薄膜式蒸発装置 |
| US6888025B2 (en) * | 2000-02-14 | 2005-05-03 | Nippon Shokubai, Co. Ltd. | Method for absorbing acrylic acid and method for purifying acrylic acid |
| JP2001226320A (ja) | 2000-02-14 | 2001-08-21 | Nippon Shokubai Co Ltd | アクリル酸の捕集方法およびアクリル酸の精製方法 |
| DE10115277A1 (de) | 2001-03-28 | 2002-06-13 | Basf Ag | Verfahren zur kontinuierlichen Gewinnung von(Meth)acrylsäure |
| US6515187B1 (en) | 2001-10-03 | 2003-02-04 | Atofina Chemicals, Inc. | Process for recovering acrolein or propionaldehyde from dilute aqueous streams |
| US7014736B2 (en) * | 2003-03-18 | 2006-03-21 | Nippon Shokubai Co., Ltd. | Apparatus and process for purification of acrylic acid family |
| JP4715106B2 (ja) * | 2004-04-01 | 2011-07-06 | 三菱化学株式会社 | （メタ）アクリル酸誘導体の製造方法 |
| WO2011000808A2 (de) | 2009-07-01 | 2011-01-06 | Basf Se | Verfahren der abtrennung von acrylsäure aus dem produktgasgemisch einer heterogen katalysierten partiellen gasphasenoxidation wenigstens einer c3-vorläuferverbindung |
| DE102010001228A1 (de) | 2010-01-26 | 2011-02-17 | Basf Se | Verfahren der Abtrennung von Acrylsäure aus dem Produktgasgemisch einer heterogen katalysierten partiellen Gasphasenoxidation wenigstens einer C3-Vorläuferverbindung |
| DE102009027401A1 (de) | 2009-07-01 | 2010-02-18 | Basf Se | Verfahren der Abtrennung von Acrylsäure aus dem Produktgasgemisch einer heterogen katalysierten partiellen Gasphasenoxidation wenigstens einer C3-Vorläuferverbindung |
| DE102010042216A1 (de) | 2010-10-08 | 2011-06-09 | Basf Se | Verfahren zur Hemmung der unerwünschten radikalischen Polymerisation von in einer flüssigen Phase P befindlicher Acrylsäure |
| EP3331847B1 (de) | 2015-08-07 | 2019-10-09 | Basf Se | Verfahren zur herstellung von acrylsäure |
| CN112469686B (zh) | 2018-07-26 | 2024-04-05 | 巴斯夫欧洲公司 | 抑制液相p中存在的丙烯酸的不想要的自由基聚合的方法 |
| EP4126808A1 (de) | 2020-03-26 | 2023-02-08 | Basf Se | Verfahren zur hemmung der unerwünschten radikalischen polymerisation von in einer flüssigen phase p befindlicher acrylsäure |
Family Cites Families (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3433840A (en) * | 1966-12-29 | 1969-03-18 | Sumitomo Chemical Co | Process for recovering acrolein by quenching,absorption and plural distillation |
| BE786398A (fr) * | 1971-07-21 | 1973-01-18 | Basf Ag | Procede de preparation de l'acide acrylique anhydre |
| DE2241714A1 (de) * | 1972-08-24 | 1974-03-28 | Basf Ag | Verfahren zur abtrennung von acrylsaeure aus den reaktionsgasen der propylenoder acroleinoxydation |
| GB1458397A (en) * | 1972-12-27 | 1976-12-15 | Degussa | Process for obtaining pure acrylic acid |
-
1974
- 1974-10-19 DE DE2449780A patent/DE2449780C3/de not_active Expired
-
1975
- 1975-10-07 US US05/620,252 patent/US4110370A/en not_active Expired - Lifetime
- 1975-10-15 JP JP50123342A patent/JPS596847B2/ja not_active Expired
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE4308087A1 (de) * | 1993-03-13 | 1994-09-15 | Basf Ag | Verfahren zur Abtrennung von Acrylsäure aus den Reaktionsgasen der katalytischen Oxidation von Propylen und/oder Acrolein |
| DE102015115916A1 (de) | 2014-09-23 | 2016-03-24 | Basf Se | Verfahren und Anlage zur Behandlung von bei der Acrolein- und/oder (Meth-)Acrylsäure-Herstellung anfallenden Nebenkomponenten |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DE2449780A1 (de) | 1976-04-29 |
| US4110370A (en) | 1978-08-29 |
| JPS5170716A (en) | 1976-06-18 |
| JPS596847B2 (ja) | 1984-02-15 |
| DE2449780B2 (de) | 1980-06-12 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DE2449780C3 (de) | Verfahren zum Abtrennen schwer- oder nichtflüchtiger Nebenprodukte der Propylen- und/oder Acroleinoxidation von den für die Absorbtion der Acrylsäure aus den Reaktionsgasen verwendeten Lösungsmitteln | |
| EP0784046B1 (de) | Verfahren zur Herstellung von Acrylsäure und deren Estern | |
| EP0792867B1 (de) | Verfahren zur Reinigung von Acrylsäure und Methacrylsäure | |
| EP0982287B1 (de) | Verfahren zur kontinuierlichen Gewinnung von (Meth)acrylsäure | |
| DE2256510C2 (de) | Verfahren zur Gewinnung einer von Jod im wesentlichen freien Essigsäure aus einem mit Jod verunreinigten Essigsäurestrom | |
| DE3038497C2 (de) | Verfahren und Vorrichtung zur Trennung von ein Azeotrop bildenden Gemischen | |
| DE19838817A1 (de) | Verfahren zur kontinuierlichen Gewinnung von (Meth)acrylsäure | |
| DE2241714B2 (de) | ||
| WO1999050220A1 (de) | Verfahren zur herstellung von acrylsäure und acrylsäureestern | |
| EP0982288A2 (de) | Verfahren zur kontinuierlichen Gewinnung von (Meth)acrylsäure | |
| EP0923526B1 (de) | Verfahren zur abtrennung von acrylsäure | |
| DE1467142C3 (de) | Verfahren zur Abtrennung von Chlorwasserstoffgas aus einem bei der katalytischen Oxydation von Chlorwasserstoffgas mit einem sauerstoffhaltigen Gas erhaltenen Gasgemisch | |
| EP1025076B1 (de) | Verfahren zur herstellung von (meth)acrylsäure | |
| DE10119737A1 (de) | Verfahren zur Reinigung eines organischen Lösungsmittels zur Absorption von Maleinsäureanhydrid | |
| DE2855630C2 (de) | Verfahren zur kontinuierlichen Abtrennung von Phthalsäureanhydrid aus den Reaktionsgasen der katalytischen Oxidation von o-Xylol und/oder Naphthalin | |
| EP2953919A1 (de) | Verfahren zur abtrennung von acrolein aus dem prozessgas einer heterogen katalysierten oxidation von propen | |
| DE1618136C3 (de) | Verfahren zur destillativen Reinigung von Phthalsäureanhydrid | |
| DE2201827B2 (de) | ||
| DE3905786C2 (de) | ||
| DE102004053184B4 (de) | Verfahren zur Sättigung ethylenhaltiger Gase mit Essigsäure | |
| WO2003095411A1 (de) | Verfahren zur herstellung von acrylsäure und/ oder deren ester sowie von propionsäure und/ oder deren ester im verbund | |
| DE3107967A1 (de) | "verfahren zur herstellung von reinem hexafluorpropylenoxid" | |
| DE10065466A1 (de) | Verfahren zur Trennung eines wässrigen Gemisches aus den Hauptkomponenten Essigsäure und Ameisensäure | |
| DE2838880B2 (de) | Verfahren zur Gewinnung von Methacrolein | |
| DE2263496C3 (de) | Verfahren zur Gewinnung von Acrylsäure und Acrolein |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| 8281 | Inventor (new situation) |
Free format text: ENGELBACH, HEINZ, DIPL.-CHEM. DR., 6703 LIMBURGERHOF, DE KRABETZ, RICHARD, DIPL.-CHEM. DR., 6719 KIRCHHEIM, DE DUEMBGEN, GERD, DIPL.-CHEM. DR., 6701 DANNSTADT-SCHAUERNHEIM, DE WILLERSINN, CARL-HEINZ, DIPL.-CHEM. DR. FREY, WALTER, DIPL.-ING. DR. LEBERT, ULRICH, DIPL.-CHEM. DR. THIESSEN, FRITZ, DIPL.-CHEM. DR., 6700 LUDWIGSHAFEN, DE |
|
| C3 | Grant after two publication steps (3rd publication) |