DE2449343A1 - Formmasse auf der basis von oxymethylenpolymeren - Google Patents

Formmasse auf der basis von oxymethylenpolymeren

Info

Publication number
DE2449343A1
DE2449343A1 DE19742449343 DE2449343A DE2449343A1 DE 2449343 A1 DE2449343 A1 DE 2449343A1 DE 19742449343 DE19742449343 DE 19742449343 DE 2449343 A DE2449343 A DE 2449343A DE 2449343 A1 DE2449343 A1 DE 2449343A1
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
weight
percent
carbon atoms
diol
molecular weight
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
DE19742449343
Other languages
English (en)
Other versions
DE2449343C3 (de
DE2449343B2 (de
Inventor
Karlheinz Dipl Chem Dr Burg
Guenther Dipl Phys Dr Kirsch
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Hoechst AG
Original Assignee
Hoechst AG
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Hoechst AG filed Critical Hoechst AG
Priority to DE2449343A priority Critical patent/DE2449343B2/de
Priority to NLAANVRAGE7511942,A priority patent/NL168247C/xx
Priority to CH1331575A priority patent/CH618717A5/de
Priority to US05/622,502 priority patent/US4169867A/en
Priority to GB42216/75A priority patent/GB1503190A/en
Priority to LU73590A priority patent/LU73590A1/xx
Priority to SE7511559A priority patent/SE413250B/sv
Priority to IT28314/75A priority patent/IT1043392B/it
Priority to IE2250/75A priority patent/IE42169B1/en
Priority to JP50123876A priority patent/JPS6019331B2/ja
Priority to DK465775A priority patent/DK140949C/da
Priority to AT789475A priority patent/AT345557B/de
Priority to CA237,762A priority patent/CA1057885A/en
Priority to BE161040A priority patent/BE834628A/xx
Priority to FR7531808A priority patent/FR2288121A1/fr
Publication of DE2449343A1 publication Critical patent/DE2449343A1/de
Publication of DE2449343B2 publication Critical patent/DE2449343B2/de
Application granted granted Critical
Publication of DE2449343C3 publication Critical patent/DE2449343C3/de
Granted legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G2/00—Addition polymers of aldehydes or cyclic oligomers thereof or of ketones; Addition copolymers thereof with less than 50 molar percent of other substances
    • C08G2/18—Copolymerisation of aldehydes or ketones
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L59/00—Compositions of polyacetals; Compositions of derivatives of polyacetals
    • C08L59/02—Polyacetals containing polyoxymethylene sequences only
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L67/00—Compositions of polyesters obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L67/02—Polyesters derived from dicarboxylic acids and dihydroxy compounds

Description

HOECHST AKTIENGESELLSCHAFT
Aktenzeichen: Datum:
- HOE
- Dr.EG/z
295
Formmasse auf der Basis von Oxymethylenpolymeren
Thermoplastische Formmassen auf der Basis von Oxymethylenpolymeren, d.h. Oxymethylen-homopolyraeren und Oxymethylen-copolymeren, sind seit langem als Werkstoffe bekannt, die vor allem auf technischem Sektor Anwendung gefunden haben. Ebenfalls bekannt sind Mischungen von Oxymethylenpolymeren mit Polyestern aus linearen aliphatischen Dicarbonsäuren und cC» b)-Diolen; der Zusatz der Polyester zu den Polyacetalen dient der Verbesserung der Schlagzähigkeit (vgl. US-Patentschrift 3,795,715). Ferner ist bekannt, daß die Eigenschaften von thermoplastischen Formmassen auf Polyestergrundlage durch Zusatz von Polyacetalen verbessert werden körnen; hierbei werden lineare gesättigte Polyester von aromatischen Dicarbonsäuren verwendet, z.B. Poly(äthylenglykolterephthalat) (vgl. US-Patentschrift 3,595,937).
Die Erfindung betrifft nun eine thermoplastische Formmasse, bestehend aus einer Mischung von
A) 99i9 bis 50 Gev,°/o eines Oxymethylenpolymeren, das gegebenenfalls 0,1 bis 20 Gew.$ Oxyalkyleneinheiten mit 2 bis 8 benachbarten Kohlenstoffatomen in der Hauptkette enthält, und
B) 0,1 bis 50 Gev.°/o eines Copolyesters, bestehend aus
a) 75 t>is 35 Gev.fo Einheiten eines Esters aus mindestens einer aromatischen Dicarbonsäure mit einem Molekulargewicht von höchstens 3OO und einem Diol mit einem Molekulargewicht von 35O bis 8000 und
b) 25 bis 65 Gew.$ Einheiten eines Esters aus mindestens einer aromatischen Dicarbonsäure mit einem Molekulargewicht von
609817/1021
höchstens 300 und einem Diol mit einem Molekulargewicht von höchstens 250.
Der Anteil des als Komponente A) verwendeten Oxymethylenpolymeren beträgt vorzugsweise 99»5 bis 80 Gewichtsprozent, während der Anteil der Komponente B) vorzugsweise 0,5 bis 20 Gewichtsprozent beträgt. Besonders gute Ergebnisse wird mit einer Mischung erhalten, die sich aus 99 bis 90 Gewichtsprozent der Komponente A) und 1 bis 10 Gewichtsprozent der Komponente b) zusammensetzt.
Als Oxymethylenpolymere (Komponente A) der erfindungsgemäßen Formmasse) werden Homopolymere von Formaldehyd oder Trioxan oder Trioxan-Copolymere verwendet, die vorzugsweise eine lineare Struktur aufweisen.
Unter Homopolymeren von Formaldehyd oder Trioxan werden solche Formaldehyd- oder Trioxan-Homopolymeren verstanden, deren Hydroxyl-Endgruppen chemisch, z.B. durch Veresterung oder Verätherung, gegen Abbau stabilisiert sind. Unter Trioxan-Copolymeren sind Copolymere aus Trioxan und cyclischen Äthern, eyelischen Acetalen und/oder linearen Polyacetalen zu verstehen, die primäre Alkoholendgruppen aufweisen.
Als Comonomere für Trioxan kommen a) cyclische Äther mit 3» ^ oder 5» vorzugsweise 3 Ringgliedern, b) von Trioxan verschiedene cyclische Acetale mit 5 bis 11, vorzugsweise 5t 6, 7 oder 8 Ringgliedern und c) lineare Polyacetale, jeweils in Mengen von 0,1 bis 20, vorzugsweise 0,5 bis 10 Gewichtsprozent, in Frage. Am besten eignen sich Copolymere aus 99 bis 95 Gewichtsprozent Trioxan und 1 bis 5 Gewichtsprozent einer der vorgenannten Cokomponenten.
Als Ccmonomere für Trioxan sind insbesondere Verbindungen der Formel (i)
(I) CH2 - (CHR)x - /~0 - (CH2)z _7y - 0
609817/1021
geeignet, in der R ein Wasserstoffatom, einen Alkylrest mit 1 bis 6, vorzugsweise 1, 2 oder 3 Kohlenstoffatomen, der mit 1.2 oder 3 Halogenatomen, vorzugsweise Chloratomen, substituiert sein kann, einen Alkoxymethyl—rest mit 2 bis 6, vorzugsweise 2, 3 oder 4 Kohlenstoffatomen, einen Phenylrest oder einen Phenoxymethylrest bedeutet, χ gleich 1, 2 oder 3 ist (wobei y gleich Null ist), y gleich 1, 2 oder 3 ist (wobei χ gleich Null und ζ gleich 2 ist), und ζ gleich 3» ^j 5 oder 6 ist (wobei χ gleich Null und y gleich 1 ist).
Als cyclische Äther eignen sich vor allem Epoxide, z.B. Äthylenoxid, Styroloxid, Propylenoxid und Epichlorhydrin sowie Phenylglycidyläther.
Als cyclische Acetale eigenen sich vor allem cyclische Formale von aliphatischen oder cycloaliphatischen «k,CO-Diolen mit 2 bis 8, vorzugsweise 2, 3 oder h Kohlenstoffatomen, deren Kohlenstoffkette in Abständen von 2 Kohlenstoffatomen durch ein Sauerstoffatom unterbrochen sein kann, z.B. Glykolformal (1,3-Dioxolan), Propandiolformal (1,3-Dioxan), Butandiolformal (1,3-Dioxepan), und Diglykolformal (1 , 3»6-Trioxocan). sowie 4-Ch.lormeth.yl-1 , 3-dioxolan, Hexandiolformal (1,3-Dioxonan) und Butendiolformal (1 ,3-Dioxacyclohepten-(5))·
Als lineare Polyacetale eignen sich sowohl Homo- oder Copolymere der vorstehend definierten cyclischen Acetale als auch lineare Kondensate aus aliphatischen oder cycloaliphatischen cCitO-Diolen mit aliphatischen.Aldehyden, vorzugsweise Formaldehyd. Insbesondere werden Homopolymere cyclischer Formale von aliphatischen CCtO)-
Diolen mit 2 bis 8, vorzugsweise 2, 3 oder h Kohlenstoffatomen verwendet, z.B. Poly-(1,3-dioxolan), Poly(1,3-dioxan) und PoIy-(1,3-dioxepan).
Als zusätzliche Cotnonomere für Trioxan werden gegebenenfalls noch Verbindungen mit mehreren polymerisierbaren Gruppen im Molekül, z.B. Alkylglycidylformale, Polyglykoldiglycidyläther, Alkandioldiglycidyläther oder Bis(alkantriol)-triformale, verwendet, und zwar in einer Menge von 0,05 bis 51 vorzugsweise 0,1 bis 2 Ge-
809817/1021
vichtsprozent, bezogen auf die Gesamtmonomermenge.
Unter Alkylglycidylformalen sind Verbindungen der Formel (ll) zu verstehen
(ll) R1 - 0 - CH_ - 0 - CH0 - CH - CH0
<t et ν / t~
in der R einen aliphatischen Alkylrest mit 1 bis 10, vorzugsweise 1 bis 5 Kohlenstoffatomen bedeutet. Besonders gut geeignet sind Alkylglycidylfοrraale der obigen Formel mit linearen, gesättigten, aliphatischen Alkylresten, z.B. Methylglycidylformal, Äthylglycidylformal, Propylglycidylformal und Butylglycidylformal .
Als Polyglykoldiglycidyläther werden Verbindungen der Formel (ill) bezeichnet
(III) CH0-CH-CH0-O-(CH0-CH0-O)n-CH0-CH-CH0
0 0
in der » eine ganze Zahl von 2 bis 5 bedeutet. Insbesondere eignen sich Polyglykoldiglycidyläther der vorstehenden Formel, in der η 2 oder 3 bedeutet, z.B. Diäthylenglykol-diglycidyläther und Triäthylenglykol-diglycidyläther.
Als Alkandioldiglycidyläther werden Verbindungen der Formel (iv) bezeichnet
(IV) CH0-CH-CH0-O-(CH0) -0-CH0-CH-CH0
0 0
in der w eine ganze Zahl von 2 bis 6, vorzugsweise 2, 3 oder 4 bedeutet. Insbesondere geeignet ist Butandioldiglycidyläther.
Unter Bis(alkantriol)-triformalen werden Verbindungen mit einer linearen und zwei cyclischen Formalgruppen verstanden, insbeson-
609817/1021
_ 5 dere Verbindungen der Formel (ν)
(V) CH2-CH-(CH2) -0-CH2-O-(CH2) -CH-CH2
00 0 0
..■■■■ \ / v /
CH2 CH2
in der ρ und q jeweils eine ganze Zahl von 3 bis 9» vorzugsweise 3 oder 4-, bedeuten. Es eignen sich vor allem symmetrische Bis-(alkantriol)-triformale der vorgenannten Formel, in der ρ und q die gleiche Zahl bedeuten, z.B. Bis(1,2,5-pentantriol)-triformal und vorzugsweise Bis(i, 2, 6-hexantriol)-trif ormal.
Die Werte für die reduzierte spezifische Viskosität (RSV-Werte) der erfindungsgemäß eingesetzten Oxymethylenpolymeren (gemessen an einer Lösung des Polymeren in Butyrolac^ton, das 2 Gewichtsprozent Diphenylamin enthält, bei 1 4o C in einer Konzentration von 0,5 g/ioo ml) betragen 0,07 bis 2,50 dl»g~ , vorzugsweise O,14 bis 1,20 dl#g~ . Die Kristallitschmelzpunkte der Oxymethylenpolymeren liegen im Bereich von ΐ4θ bis 180 C, vorzugsweise 150 bis 170 C, ihre Dichten betragen 1,38 bis 1,45 g«ml , vorzugsweise 1,40 bis 1,43 g'ml" (gemessen nach DIN 53 479).
Die erfindungsgemäß verwendeten, vorzugsweise binären oder ternären Trioxan-Copolymeren werden in bekannter Weise durch Polymerisieren der Monomeren in Gegenwart kationisch wirksamer Katalysatoren bei Temperaturen zwischen 0 und 100 C, vorzugsweise zwischen 50 und 90°C, hergestellt (vgl. z.B. US-Patentschrift 3,027,352). Als Katalysatoren werden hierbei beispielsweise Lewissäuren, z.B. Bortrifluorid und Antimonpentafluorid, und Komplexverbindungen von Lewissäuren, vorzugsweise Ätherate, z.B. Bortrifluorid-diäthylätherat und Bortrifluorid-di-tert.-butylätherat, verwendet. Ferner sind geeignet Protonensäuren, z.B. Perchlorsäure;, sowie salzartige Verbindungen, z.B. Triphenylmethylhexafluorophosphat, Triäthyloxoniumtetrafluoroborat oder Acetylperchlorat. Die Polymerisation kann in Masse, Suspension oder Lösung erfolgen. Zur Entfernung instabiler Anteile werden die Copolymeren zweckmäßigerweise einem thermischen oder hydrolytischen kontrollierten, partiellen Abbau bis zu primären Älko-
609817/1021
holendgruppen unterworfen (vgl. US-Patentschriften 3,103,^99 und 3,219,623).
Die erfindungsgemäß verwendeten Homopolymeren des Formaldehyde oder des Trioxane werden ebenfalls in bekannter Weise durch, katalytisches Polymerisieren des Monomeren hergestellt (vgl. z.B. US-Patentschriften 2,768,99^, 2,982,758 und 2,989,505).
Als Komponente B) der erfindungsgemäßen Formmasse werden Copolyester verwendet, die segmentierte, thermoplastische Elastomere darstellen und aus a) langkettigen Estereinheiten und b) kurzkettigen Estereinheiten bestehen, welche über Esterbindungen in Kopf-Schwanz-Verknüpfung miteinander verbunden sind. Der Anteil der langkettigen Estereinheiten beträgt vorzugsweise 70 bis 50 Gewichtsprozent und der der kurzkettigen Estereinheiten vorzugsweise 30 bis 50 Gewichtsprozent. Die Estereinheiten liegen in statistischer Verteilung in den Copolyestermakromolekülen vor.
Als Säurekomponente sowohl in den langkettigen als auch in den kurzkettigen Estereinheiten dienen aromatische Dicarbonsäuren mit Molekulargewichten von höchstens 300, vorzugsweise von I66 bis 250. Insbesondere eignen sich aromatische Dicarbonsäuren mit 8 bis i6, vorzugsweise 8 bis 12 Kohlenstoffatomen. Als Beispiele seien genannt die Phenylendicarbonsäuren Terephthalsäure und Isophthalsäure sowie Naphthalin-1,5-dicarbonsäure, Naphthalin-2,6-dicarbonsäure, Naphthalin-2,7-dicarbonsäure, 4,4'-Dicarboxydiphenyl, Bis(^-carboxyphei$i)-methan, Bis (4-carboxyphenyl)-äthan, Bis(4-carboxyphenyl)-äther, Bis(^-carboxyphenyl)-sulfon, 1 ,2-Bis-(U-carboxyphenyl)-äthan, Anthracen-5, 10-dicarbonsäure, Anthracen-1,4-dicarbonsäure, Anthracen-1,5-dicarbonsäure und Anthracen-2,6-dicarbonsäure. Anstelle der vorgenannten freien Säuren lassen sich auch die entsprechenden Halogenide, vorzugsweise Chloride, oder Ester mit niederen Alkoholen, vorzugsweise Dimethylester, verwenden. Die Dicarbonsäuren oder ihre Derivate werden entweder einzeln verwendet oder auch als Gemisch; bevorzugt ist ein Gemisch aus Terephthalsäure und Isophthalsäure*
609817/1021
/ — 7 —
Die langkettigen Estereinheiten enthalten als Alkoholkomponente Diole mit Molekulargewichten von 350 bis 8000, vorzugsweise von 600 bis 6000 (Zahlenmittel). Insbesondere eigenen sich endständige Hydroxylgruppen aufweisende Homopolyniere, Copolymere und Blockcopolymere von Alkylenoxiden mit 2 bis 9» vorzugsweise 2, 3» ^ oder 5 Kohlenstoffatomen im Ring, h.B. Poly(äthylenoxid), PoIy-(propylenoxid), Poly(butylen-1 , 2-oxid), Polyoxet^an, Polyoxolan, Polyoxan, Polyoxepan, Polyoxocan und Polyoxonan sowie Äthylenoxid/Propylenoxid-Copolymere, Äthylenoxid/Oxolan-Copolymere und Äthlyenoxid/Propylenoxid-Blockcopolymere. Geeignet sind auch lineare Polyformale mit endständigen Hydroxylgruppen, die durch Umsetzung von Formaldehyd mit einem oder mehreren aliphatischen Diolen mit 2 bis 9» vorzugsweise 2, 3» k oder 5 Kohlenstoffatomen hergestellt werden, z.B. Äthylenglykol-polyformal, Diäthylenglykol-polyformal, Propandiol-( 1 ,3)-polyformal, Butandiol-(1,2)-polyformal, Propandiol-(1,2)-polyformal, Butandiol-(1,4)-polyformal, Pentandiol-(1,5)-polyformal und Hexandiol-(1,6)-polyformal. Die Alkoholkomponente kann auch aus einem Gemisch von mehreren der vorgenannten Diole bestehen.
Die kurzkettigen Estereinheiten enthalten als Alkoholkomponente Diole mit Molekulargewichten von höchstens 25O, vorzugsweise von 6k bis 15O. Insbesondere eigenen sich aliphatische Diole mit bis 15» vorzugsweise 2 bis 8 Kohlenstoffatomen, z.B. Äthylenglykol, Diäthylenglykol, Propandiol-(1 , 2), Propandiol-(1,3), 2,2-Dimethylpropandiol-(1,3)» Butandiol-(1 , 4), Pentandiol-(1,5)> Hexandiol-(1,6), . Dekandiol-(1,10), 1,^-Dihydroxymethyl-cyclohexan und Bis-(4-hydroxymethylcyclohexyl)-methan. Die Alkoholkomponente kann auch aus einem Gemisch von mehreren der vorgenannten Diole bestehen. Falls die kurzkettigen Estereinheiten mehr als eine Alkohol- und/oder Säurekomponente enthalten, müssen mindestens 50 Prozent der Gesamtzahl der kurzkettigen Estereinheiten identisch sein.
Als Komponente B) der erfindungsgemäßen Formmasse sind vor allem Copolyester geeignet, die aus Polyoxolan mit endständigen Hydroxylgruppen und einem Molekulargewicht von 800 bis 2000, Terephthalsäure, Isophthalsäure und Butandiol-(1,k) hergestellt sind.
609817/1021
Die Herstellung der erfindungsgemäß verwendeten Copolyester erfolgt nach bekannten Verfahren (vgl. z.B. US-Patentschriften 3,023,192 und 3,651,O14). Üblicherweise wird die Dicarbonsäure oder das Gemisch der Dicarbonsäuren in Form der Dimethyl ester zusammen mit einem langkettigen Diol und einem Überschuß eines kurzkettigen Diols in Gegenwart eines Katalysators auf eine Temperatur von 150 bis 260 C erhitzt. Als Katalysator werden vor allem organische Titanate, z.B. Tetrabutyltitanat, verwendet, gegebenenfalls in Kombination mit Magnesiumacetat oder Calciumacetat. Nach Entfernung des durch die Esteraustauschreaktion entstandenen Methanols und überschüssiger Reaktionskomponenten, vorzugsweise durch Destillation, wird der gebrauchsfertige elastomere Copolyester erhalten.
Die erfindungsgemäße Formmasse wird zweckmäßigerweise durch Mischen der Komponenten, die vorzugsweise jeweils in Form von Pulver oder Granulat vorliegen, und anschließendes Homogenisieren hergestellt. Das Mischen erfolgt üblicherweise bei Raumtemperatur, vorzugsweise bei einer Temperatur von 15 h±s 30 C, und das Homogenisieren erfolgt in beliebigen heizbaren Mischwerken, z.B. Walzen, Kalandern, Knetern oder Extrudern, bei einer Temperatur oberhalb des Kristallitschmelzpunktes des Oxymethylenpolymeren, d.h. bei einer Temperatur von 150 bis 25O C, vorzugsweise von I70 bis 220 C; besonders günstig ist eine Temperatur von 175 bis 200 C. Beide Komponenten der erfindungsgeinäßen Formmasse müssen sich in dem vorgenannten Temperaturbereich verarbeiten lassen.
Die erfindungsgemäße Formmasse enthält gegebenenfalls noch Zusatzstoffe, insbesondere Stabilisatoren und/oder Füllstoffe sowie Nukleierungsmittel, Antistatika, flammhemmende Mittel, Gleit- und Schmiermittel, Weichmacher, Pigmente, Farbstoffe, optische Aufheller oder Entformungshilfsmittel.
Als Stabilisatoren gegen den Einfluß von Wärme eignen sich insbesondere Polyamide, Amide mehrbasiger Carbonsäuren, Amidine, z.B. Dicyandiamid, Hydrazine, Harnstoffe, Poly(N-vinyllactame) und Erdalkalisalze von aliphatischen, vorzugsweise hydroxylgruppenhaltigen, '. ein- bis dreibasigen Carbonsäuren mit 2 bis 20 Kohlenstoffatomen, z.B. Calciumstearat, Calciumrizinoleat, Calciumlactat und Calciumcitrat. Als Oxidationsstabilisatoren werden vor allem Bisphenol-
609817/1021 .
verbindungen verwendet, vorzugsweise Diester von einbasigen h-HydroxyphenyläBcansäuren, die 7 bis 13» vorzugsweise 7» 8 oder Kohlenstοffatome aufweisen, mit Diolen, die 2 bis 6 Kohlenstoffatome enthalten. Als Lichtstabilisatoren sind oL-Hydroxybenzophenonderivate und Benzotriazolderivate geeignet. Die Stabilisatoren werden in einer Menge von insgesamt 0,1 bis 5» vorzugsweise 0,5 bis 3 Gewichtsprozent (bezogen auf die gesamte Formmasse) eingesetzt.
Als Füllstoffe dienen beispielsweise Asbestfasern, Glasfasern, Glaspulver, Graphit, Ruß, Metallpulver, Metalloxide, Silikate, Carbonate und Molybdän(iv)-sulfid. Die Menge des Füllstoffs beträgt 10 bis 70, vorzugsweise 20 bis ko Gewichtsprozent (bezogen auf die gesamte Formmasse).
Die erfindungsgemäße Formmasse läßt sich mechanisch, z.B. durch Zerhacken oder Mahlen, zu Granulaten, Schnitzeln, Flocken oder Pulver zerkleinern. Sie ist thermoplastisch und wird durch Spritzgießen, Strangpressen, Schmelzspinnen oder Tiefziehen verarbeitet. Sie eignet sich als technischer Werkstoff zur Herstellung von Halbzeug und Fertigteilen wie Formkörpern, z.B. Bändern, Stäben, Platten, Filmen, Rohren und Schläuchen, sowie Maschinenteilen, z.B. Gehäusen, Zahnrädern, Lagerteilen und Steuerelementen.
8 0 9 8 17/1021
Beispiele 1 bis 5
Jeweils 2 kg eines Copolymeren aus 98 Gewichtsprozent Trioxan und 2 Gewichtsprozent Äthylenoxid, das primäre Alkoholendgruppen aufweist und einen RSV-Wert von 0,73 dl«g~ ,eine Dichte von 1,42 g · em"" "^ und einen Kristallitschmelzpunkt von 166°C hat (Komponente Α), werden bei einer Temperatur von 20 C mit unterschiedlichen Mengen eines Copolyesters gemischt und bei einer Temperatur von 200 C in einem Einschneckenextruder homogenisiert. Als Copolyester wird ein Polymeres verwendet, das aus 390 Gewichtsteilen Dimethylterephthalat, 100 Gewichtsteilen Dimethylisophthalat, 195 Gewichtsteilen Butandiol-(1,4) und 447 Gewichtsteilen PoIyoxolan mit einem Molekulargewicht von 1000 (Zahlenmittel) hergestellt worden ist; der RSV-Wert des Copolyesters beträgt 2,78 dl'g" (gemessen an einer I^gewichtsprozentigen Lösung des Copolyesters in einem Gemisch aus 3 Gewichtsteilen Phenol und 2 Gewichtsteilen Tetrachlorkohlenstoff bei einer Temperatur von 25°C)(Komponente Β). Die Verweilzeit des Polyacetal/Polyester-Gemisches im Zylinder des Extruders beträgt etwa 4 Minuten.
Aus der jeweils erhaltenen Formmasse werden auf einer Spritzgußmaschine Formkörper hergestellt, die zur Bestimmung der Zugfestigkeit und der Schlagzähigkeit dienen. Die Zugfestigkeit wird bestimmt durch Ermittlung der Schlagzugzähigkeit gemäß DIN 53 448. Die Schlagzähigkeit wird an Platten mit den Abmessungen 6Ox6Ox2 mm mit Hilfe eines Falltests.geprüft. Die jeweils zu prüfende Platte wird auf einem Rahmen aufgespannt und einer Schlagbeanspruchung dadurch ausgesetzt, daß man eine Fallhammer mit einem Gewicht von 200 g bzw. 5OO g, dessen auf treffender Teil als Halbkugel mit einem Durchmesser von 2 cm ausgebildet ist, aus verschiedenen Höhen reibungsarm geführt senkrecht auf die Platte fallen läßt. Als Maß für die Schlagzähigkeit wird die Höhe angegeben, bei der 50 Prozent der Platten zerstört werden (Mittelwert aus 4o Fallversuchen) .
Die erhaltenen Prüfergebnisse sind aus Tabelle 1 ersichtlich. Als Vergleich dient eine Formmasse, die keinen Copolyester enthält (Beispiel A) .
609817/1021
.Tabelle 1 • - Schlagzug
zähigkeit
(kpcm/cm^)		 Fallhöhe (cm)
Hammergewicht
200 g		 bei
500 g
Zusammensetzung
der Formmasse
(Gev.fo)
A) B)		 1 10 <10
Bei
spiel		 100 15 2,5 605 90 62
A 99 5 660 163 107
1 97; 10 710 219 152
2 95 20 780 > 25O 2^7
3 90 800 7 25O >25O
h 80
5
Beispiele 6 bis 10
Entsprechend Beispielen 1 bis 5 werden Formmassen und Formkörper hergestellt und geprüft, wobei als Komponente A) ein Copolymeres aus 97 Gewichtsprozent Trioxan und 3 Gewichtsprozent 1,3-Dioxolan verwendet wird, das primäre Alkoholendgruppen aufweist und einen RSV-Wert von 0,76 dl'g" , eine Dichte von 1,4i g · cm J und einen Kristallitschmelzpunkt von 167 C hat.
Die erhaltenen Prüfergebnisse sind aus Tabelle 2 ersichtlich. Als Vergleich dient eine Formmasse, die keinen Copolyester enthält (Beispiel B).
609817/1021
Tabelle 2
Bei- Zusammensetzung Schlagzugspiel der Formmasse Zähigkeit
(Gew. °/o) (kpcm/cm2) A) B)
Fallhöhe (cm) bei Hammergewicht 200 g 500 g
B 100 - 550 10 < 10
6 99 1 6θ5 86 6ο
7 97,5 2,5 66ο 161 103
8 95 5 720 215 158
9 90 10 785 >250 250
10 80 20 800 7 250 >25Ο
Beispiele 11 bis ik
Entsprechend Beispielen 1 bis 5 werden Formmassen und Formkörper hergestellt und geprüft. Als Komponente A) wird hierbei ein Copolymeres aus 97»95 Gewichtsprozent Trioxan, 2 Gewichtsprozent Äthylenoxid und 0,05 Gewichtsprozent Butandiol-(1,4)-diglycidyläther verwendet, das primäre Alkoholendgruppen aufweist und einen RSV-¥ert von 0,90 dl«g~ , eine Dichte von 1,42 g'cm und einen Kristallitschmelzpunkt von 1680C hat. Als Komponente B) wird ein Copolyester eingesetzt, der aus 5^5 Gewichtsteilen Dimethylterephthalat, 2kO Gewichtsteilen Butandiol-(1,h) und 370 Gewichtsteilen Polyoxolan mit einem Molekulargewicht von 1000 (Zahlenmittel) hergestellt worden ist; der RSV-Wert des Copolyesters beträgt 2,31 dl'g"* (gemessen analog Beispielen 1 bis 5)·
Die erhaltenen Prüfergebnisse sind aus Tabelle 3 ersichtlich. Als Vergleich dient eine Formmasse, die keinen Copolyester enthält (Beispiel C).
609817/1021
OWGiNAL INSPECTED
Tabelle 3
- 13 -
Bei- Zusammensetzung spiel der Formmasse
(Gew. io)
A) B)
Schlagzug·-
zähigkeit
(kpcm/cm^)
Fallhöhe (cm) bei Hammergevi cht g
100
620
11 99 1 660
12 97,5 2,5 690
13 95 5 730
14 90 10 770
15 19 25
83
Beispiele 15 bis 18
Entsprechend Beispielen 1 bis 5 werden Formmassen und Formkörper hergestellt und geprüft. Die Formmassen enthalten zusätzlich zu den Komponenten A) und b) noch Calciumsilikat als Füllstoff. Die erhaltenen Prüfergebnisse sind aus Tabelle 4 ersichtlich. Als Vergleich dienen Formmassen, die keine Copolyester enthalten (Beispiele A und d).
Tabelle 4
Bei- Zusammensetzung der spiel Formmasse (Gew.?o)
Α) Β) Füllstoff
Fallhöhe (cm) bei Hammergewicht 200 g
100
80
20
10
15 85,5 4,5 10
16 81 9 10
17 76 4 20
18 72 8 2O
43 74
25 40
609817/1021

Claims (1)

  1. Patentansprüche
    1. Formmasse, bestehend aus einer Mischung von
    Α) 99» 9 bis 50 Gewichtsprozent eines Oxymethylenpolymeren, das gegebenenfalls 0,1 bis 20 Gewichtsprozent Oxyalkyleneinheiten mit 2 bis 8 benachbarten Kohlenstoffatomen in der Hauptkette enthält, und
    Β) 0,1 bis 50 Gewichtsprozent eines Copolyesters, bestehend aus
    a) 75 bis 35 Gewichtsprozent Einheiten eines Esters aus mindestens einer aromatischen Dicarbonsäure mit einem Molekulargewicht von höchstens 300 und einem Diol mit einem Molekulargewicht von 350 bis 8000 und
    b) 25 bis 65 Gewichtsprozent Einheiten eines Esters aus nrindestais einer aromatischen Dicarbonsäure mit einem Molekulargewicht von höchstens 300 und einem Diol mit einem Molekulargewicht von höchstens 250.
    2. Formmasse nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das Oxymethylenpolymere ein Copolymeres aus Trioxan und einer Verbildung der Formel
    CH2 - (CHR)x - /"Ο - (CH2)z _7y - 0
    ist, in der R ein Wasserstoffatom, einen Alkylrest mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, einen Alkoxymethylrest mit 2 bis 6 Kohlenstoffatomen, einen Phenylrest oder einen Phenoxymethylrest bedeutet, χ gleich 1, 2 oder 3 ist (wobei y gleich Null ist), y gleich 1,2 oder 3 ist (wobei χ gleich Null und ζ gleich ist) und ζ gleich 3» ^$ 5 oder 6 ist (wobei χ gleich Null und ζ gleich 1 ist).
    3· Formmasse nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die den Copolyester bildende Dicarbonsäure eine aromatische Dicarbon-
    609817/1021
    HOE 74/F 295
    -■is-
    säure mit 8 bis 16 Kohlenstoffatomen ist.
    h. Formmasse nach Anspruch 3» dadurch gekennzeichnet, daß die aromatische Dicarbonsäure eine Phenylendicarbonsäure ist.
    5« Formmasse nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das den Copolyester bildende Diol mit einem Molekulargewicht von 350 bis 8000 ein Poly(alkylenoxid)diol ist, dessen Alkylengruppe 3 bis 8 Kohlenstoffatome aufweist.
    6. Formmasse nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das den Copolyester bildende Diol mit einem Molekulargewicht von höchstens 250 ein aliphatisches Diol mit 2 bis 15 Kohlenstoffatomen ist.
    7· Forramasse nach Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet, daß das äliphatische Diol Butandiol-(1,h) ist.
    609817/1021
DE2449343A 1974-10-17 1974-10-17 Formmasse auf der Basis von Oxymethylenpolymeren Granted DE2449343B2 (de)

Priority Applications (15)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE2449343A DE2449343B2 (de) 1974-10-17 1974-10-17 Formmasse auf der Basis von Oxymethylenpolymeren
NLAANVRAGE7511942,A NL168247C (nl) 1974-10-17 1975-10-10 Werkwijze voor het bereiden van vormmassa's op basis van oxymethyleenpolymeren, alsmede uit deze vormmassa's vervaardigde, gevormde voortbrengselen.
CH1331575A CH618717A5 (de) 1974-10-17 1975-10-14
GB42216/75A GB1503190A (en) 1974-10-17 1975-10-15 Moulding composition based on oxymethylene polymers
LU73590A LU73590A1 (de) 1974-10-17 1975-10-15
SE7511559A SE413250B (sv) 1974-10-17 1975-10-15 Pressmassa innehallande oximetylenpolymer och upp till 50 viktprocent av en aromatisk sampolyester
IT28314/75A IT1043392B (it) 1974-10-17 1975-10-15 Massa per formatura a base di polimeri ossimetilenici
US05/622,502 US4169867A (en) 1974-10-17 1975-10-15 Molding compositions based on oxymethylene polymers
IE2250/75A IE42169B1 (en) 1974-10-17 1975-10-16 Moulding composition based on oxymethylene polymers
JP50123876A JPS6019331B2 (ja) 1974-10-17 1975-10-16 オキシメチレン重合体を主体とする成形用組成物およびその製造方法
DK465775A DK140949C (da) 1974-10-17 1975-10-16 Formmasse paa basis af oxymethylenpolymere samt fremgangsmaade til fremstilling af denne
AT789475A AT345557B (de) 1974-10-17 1975-10-16 Formmasse auf der basis von oxymethylenpolymeren und polyestern
CA237,762A CA1057885A (en) 1974-10-17 1975-10-16 Molding composition based on oxymethylene polymers
BE161040A BE834628A (fr) 1974-10-17 1975-10-17 Matieres a mouler a base de polyoxymethylenes
FR7531808A FR2288121A1 (fr) 1974-10-17 1975-10-17 Matieres a mouler a base de polyoxymethylene

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE2449343A DE2449343B2 (de) 1974-10-17 1974-10-17 Formmasse auf der Basis von Oxymethylenpolymeren

Publications (3)

Publication Number Publication Date
DE2449343A1 true DE2449343A1 (de) 1976-04-22
DE2449343B2 DE2449343B2 (de) 1978-06-08
DE2449343C3 DE2449343C3 (de) 1980-06-26

Family

ID=5928467

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DE2449343A Granted DE2449343B2 (de) 1974-10-17 1974-10-17 Formmasse auf der Basis von Oxymethylenpolymeren

Country Status (15)

Country Link
US (1) US4169867A (de)
JP (1) JPS6019331B2 (de)
AT (1) AT345557B (de)
BE (1) BE834628A (de)
CA (1) CA1057885A (de)
CH (1) CH618717A5 (de)
DE (1) DE2449343B2 (de)
DK (1) DK140949C (de)
FR (1) FR2288121A1 (de)
GB (1) GB1503190A (de)
IE (1) IE42169B1 (de)
IT (1) IT1043392B (de)
LU (1) LU73590A1 (de)
NL (1) NL168247C (de)
SE (1) SE413250B (de)

Cited By (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4117033A (en) 1976-12-10 1978-09-26 E. I. Du Pont De Nemours And Company Polyoxymethylene/copolyether-ester blends
US5143982A (en) * 1990-01-18 1992-09-01 Asahi Kasei Kogyo Kabushiki Kaisha Polyoxymethylene resin composition
US5378748A (en) * 1991-12-27 1995-01-03 Polyplastics Co., Ltd. Polyacetal resin composition exhibiting reduced surface gloss characteristics and molded articles thereof
DE102007006761A1 (de) 2007-02-12 2008-08-14 Bayer Innovation Gmbh Teilneutralisierte Wirkstoffe enthaltende Polymerformmassen
WO2020178261A1 (de) 2019-03-07 2020-09-10 Covestro Intellectual Property Gmbh & Co. Kg Schichtaufbau zur herstellung eines scharniers, insbesondere für die herstellung mehrschichtiger buchdecken
WO2022089986A1 (de) 2020-10-26 2022-05-05 Covestro Deutschland Ag Schichtaufbau mit gravur als sichtbares sicherheitselement
DE202022000962U1 (de) 2022-04-20 2022-07-19 Covestro Deutschland Ag Schichtaufbau zur Herstellung eines Scharniers, insbesondere für die Herstellung mehrschichtiger Buchdecken mit Sicherheitsmerkmalen
WO2023099349A1 (de) 2021-11-30 2023-06-08 Covestro Deutschland Ag Besondere kunststofffolie für die herstellung von sicherheitsdokumenten

Families Citing this family (18)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE2818240A1 (de) 1978-04-26 1979-11-08 Hoechst Ag Thermoplastische formmassen auf basis von polyoxymethylenen
US4243580A (en) 1979-01-08 1981-01-06 E. I. Du Pont De Nemours And Company Elastomeric copolyether-ester/polyoxymethylene
JPS5618640A (en) * 1979-07-24 1981-02-21 Mitsubishi Gas Chem Co Inc Stabilized oxymethylene copolymer conposition
JP2503051B2 (ja) * 1988-06-22 1996-06-05 東レ株式会社 ポリアセタ―ル樹脂組成物
DE4227419A1 (de) * 1992-08-19 1994-02-24 Bayer Ag Thermoplastische Formmassen zur Herstellung von anorganischen Sinterformteilen, sowie Verfahren zur Herstellung von anorganischen Sinterformteilen
JP3771008B2 (ja) * 1997-07-16 2006-04-26 ポリプラスチックス株式会社 分岐又は架橋ポリアセタール樹脂の製造方法
US6512047B2 (en) * 1998-11-14 2003-01-28 Korea Engineering Plastics Co., Ltd. Polyoxymethylene resin compositions having enhanced tensile elongation, thermal stability and impact resistance properties
US20070202332A1 (en) * 2005-09-16 2007-08-30 Ticona Gmbh Polyoxymethylene molding compositions, their use, and moldings produced therefrom
US20090220719A1 (en) * 2005-09-16 2009-09-03 Jeremy Klug Low fuel-permeable thermoplastic vessels based on polyoxymethylene
US8008390B2 (en) * 2005-09-16 2011-08-30 Ticona Gmbh Polyoxymethylene molding compositions, their use, and moldings produced therefrom
DE102005048131A1 (de) * 2005-10-06 2007-04-12 Bayer Innovation Gmbh Antimikrobielle Kunststoffzusammensetzung mit niedriger Elutionsrate und langer Wirksamkeit
DE102008018967A1 (de) 2008-04-16 2009-10-22 Ticona Gmbh Oxymethylenpolymere, Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung
US8840976B2 (en) 2010-10-14 2014-09-23 Ticona Llc VOC or compressed gas containment device made from a polyoxymethylene polymer
EP2505609B1 (de) 2011-04-01 2015-01-21 Ticona GmbH Polyoxymethylen mit hoher schlagfestigkeit für extrusionsblasformung
US9090769B2 (en) 2011-04-05 2015-07-28 Ticona Llc Molded articles having a swirl-like or marble-like appearance and compositions for producing same
US8968858B2 (en) 2011-12-30 2015-03-03 Ticona Llc Printable molded articles made from a polyoxymethylene polymer composition
EP2938674A1 (de) 2012-12-27 2015-11-04 Ticona LLC Schlagzähmodifizierte polyoxymethylenzusammensetzung und daraus hergestellte artikel mit stabilität bei exposition gegenüber uv-licht
JP2015101599A (ja) * 2013-11-21 2015-06-04 ポリプラスチックス株式会社 ポリオキシメチレン樹脂組成物の製造方法

Family Cites Families (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2460181A (en) * 1944-06-17 1949-01-25 Pittsburgh Plate Glass Co Sealing material
US3053792A (en) * 1958-08-05 1962-09-11 Du Pont Sealant compositions comprising polyacetal compound, filler and drier
DE1694204A1 (de) * 1967-10-11 1971-04-08 Hoechst Ag Thermoplastische Formmassen aus Polyestern
US3651014A (en) * 1969-07-18 1972-03-21 Du Pont Segmented thermoplastic copolyester elastomers
US3980734A (en) * 1972-07-06 1976-09-14 Hoechst Aktiengesellschaft Thermoplastic moulding compositions based on poly (oxymethylene)

Cited By (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4117033A (en) 1976-12-10 1978-09-26 E. I. Du Pont De Nemours And Company Polyoxymethylene/copolyether-ester blends
US5143982A (en) * 1990-01-18 1992-09-01 Asahi Kasei Kogyo Kabushiki Kaisha Polyoxymethylene resin composition
US5378748A (en) * 1991-12-27 1995-01-03 Polyplastics Co., Ltd. Polyacetal resin composition exhibiting reduced surface gloss characteristics and molded articles thereof
DE102007006761A1 (de) 2007-02-12 2008-08-14 Bayer Innovation Gmbh Teilneutralisierte Wirkstoffe enthaltende Polymerformmassen
WO2020178261A1 (de) 2019-03-07 2020-09-10 Covestro Intellectual Property Gmbh & Co. Kg Schichtaufbau zur herstellung eines scharniers, insbesondere für die herstellung mehrschichtiger buchdecken
WO2022089986A1 (de) 2020-10-26 2022-05-05 Covestro Deutschland Ag Schichtaufbau mit gravur als sichtbares sicherheitselement
WO2023099349A1 (de) 2021-11-30 2023-06-08 Covestro Deutschland Ag Besondere kunststofffolie für die herstellung von sicherheitsdokumenten
DE202022000962U1 (de) 2022-04-20 2022-07-19 Covestro Deutschland Ag Schichtaufbau zur Herstellung eines Scharniers, insbesondere für die Herstellung mehrschichtiger Buchdecken mit Sicherheitsmerkmalen

Also Published As

Publication number Publication date
DE2449343C3 (de) 1980-06-26
NL7511942A (nl) 1976-04-21
FR2288121A1 (fr) 1976-05-14
JPS5164560A (en) 1976-06-04
SE413250B (sv) 1980-05-12
DE2449343B2 (de) 1978-06-08
IT1043392B (it) 1980-02-20
AT345557B (de) 1978-09-25
DK140949B (da) 1979-12-10
LU73590A1 (de) 1977-05-24
BE834628A (fr) 1976-04-20
FR2288121B1 (de) 1978-12-08
US4169867A (en) 1979-10-02
IE42169L (en) 1976-04-17
DK140949C (da) 1980-05-27
ATA789475A (de) 1978-01-15
JPS6019331B2 (ja) 1985-05-15
DK465775A (da) 1976-04-18
IE42169B1 (en) 1980-06-18
GB1503190A (en) 1978-03-08
NL168247B (nl) 1981-10-16
CH618717A5 (de) 1980-08-15
CA1057885A (en) 1979-07-03
NL168247C (nl) 1982-03-16

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DE2449343A1 (de) Formmasse auf der basis von oxymethylenpolymeren
EP0004973B1 (de) Thermoplastische Formmassen auf Basis von Polyoxymethylenen
EP0115847B1 (de) Schlagzäh modifiziertes Polyoxymethylen und daraus hergestellte Formkörper
EP1869121B1 (de) Polyoxymethylen-zusammensetzungen, deren herstellung und verwendung
EP0164667B1 (de) Thermoplastische Formmassen auf der Basis von Polyoxymethylen und polymeren Adipatcarbonatmischestern
EP0590420B1 (de) Schlagzähe Polyoxymethylenformmassen
DE3151814A1 (de) &#34;fuellstoff enthaltende kunststoff-formmasse, verfahren zu ihrer herstellung sowie deren verwendung&#34;
DE2408481A1 (de) Verfahren zur herstellung eines stabilisierten oxymethylencopolymeren
DE2533087A1 (de) Thermoplastische form- und pressharze
EP0290761A2 (de) Schlagzähe Polyoxymethylen-Formmassen
DE2735946A1 (de) Verfahren zur herstellung von koernigen oxymethylenpolymeren mit verbesserten mechanischen eigenschaften
DE2141327C3 (de) Thermoplastische Formmasse auf Poly(oxymethylen)-Basis
DE2166377C3 (de) Verwendung von verzweigten oder vernetzten Trioxancopolymeren als Nukleierungsmittel
EP0414060A1 (de) Polyoxymethylen-Polyurethan-Formmassen mit verbesserter Lichtbeständigkeit, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung
DE2150705C3 (de) Verbesserte Oxymethylen-homo-undcopolymere
DE2508886C3 (de) Verfahren zur Herstellung von Oxymethylenpolymeren in körniger Form
DE1931392C3 (de) Thermoplastische Formmassen auf Polyacetal-Basis
DE2222868A1 (de) Formmasse auf poly(oxymethylen)-basis
DE1931392B2 (de) Thermoplastische formmassen auf polyacetal-basis
DE2146374A1 (de) Lichtabbaubare thermoplastische formmassen auf polyacetalbasis

Legal Events

Date Code Title Description
C3 Grant after two publication steps (3rd publication)
8339 Ceased/non-payment of the annual fee