DE2436386C2

DE2436386C2 - Verwendung stickstoffhaltiger Kondensationsprodukte

Info

Publication number: DE2436386C2
Application number: DE2436386A
Authority: DE
Inventors: Werner 6710 Frankenthal Auhorn; Rolf Dipl.-Chem. Dr. 6700 Ludwigshafen Fikentscher; Emil Dipl.-Chem. Dr. Scharf; Werner Dipl.-Chem. Dr. 6700 Ludwigshafen Streit
Original assignee: BASF SE
Current assignee: BASF SE
Priority date: 1974-07-29
Filing date: 1974-07-29
Publication date: 1982-09-23
Also published as: FI752041A; NO143429C; GB1506885A; JPS5137200A; BE831757A; CH597279A5; AU8296775A; NL7509040A; JPS6244080B2; JPS5836002B2; FR2280670A1; JPS58197399A; DE2436386A1; SE450959B; FR2280670B1; NL181203B; CA1063276A; NO752597L; SE7508400L; US4066494A

Description

25

Die Erfindung betrifft die Verwendung neuer, papiertechnisch wertvoller Umsetzungsprodukte von Polyalkylenpolyaminen mit höhermolekularen bifunktionellen Vernetzern als Retentions- und Flockungshilfsmittel in der Papierindustrie.

Es ist bekannt, daß Polyäthylenimin und in geringerem Maße auch Polypropylenimin bei der Papierfabrikation als Füll- und Faserretentionshilfsmittel, als Mittel zur Beschleunigung der Entwässerung bei der Blattbildung und als Flockungsmittel bei der Faserstoffrückge- winnung dient Solche Produkte sind schon seit Ober 30 jähren bekannt Einen Fortschritt in der Entwicklung bedeutet die Verwendung des Epichlorhydrins als Vernetzer, wodurch vernetzte Polyäthylenimine erhalten wurden, wie sie beispielsweise aus der deutschen Patentschrift 16 70 296 bekannt sind.

Schließlich ist auch bekannt, daß man durch Vernetzen von Polyamidoaminen, d. h. Umsetzungsprodukten solcher Polyamine mit Dicarbonsäuren, z. B. mil Epichlorhydrin, Papierhilfsmittel herstellen kann, die ebenfalls gute Retentionsmittel sind. Diese Verbindungstypen haben aber anwendungstechnisch den Nachteil, daß sie — jeder für sich — nur innerhalb eines begrenzten pH-Bereiches eine optimale Wirkung zeigen. So sind beispielsweise vernetzte Polyamine nach der deutschen Patentschrift 16 70 296 nur im Neutralbereich optimal, vernetzte Polyamidoamine dagegen, wie sie beispielsweise aus der US-Patentschrift 32 50 664 bekannt sind, nur im sauren Bereich.

Bei der Papierfabrikation findet meistens ein sortenbedingter mehr oder minder rascher Wechsel der Fabrikationsbedingungen zwischen sauer und neutral statt, so daß schon frühzeitig die Aufgabe bestand, ein Hilfsmittel zu entwickeln, das sowohl im neutralen als auch im sauren Bereich optimale Wirkungen zeigt.

Die letzte Entwicklung auf diesem Gebiet, die vor langem bereits befriedigte, stellt die Lehre der DE-OS 18 02 435 dar, wonach man das Problem dadurch löst, daß man auf ein Polyamidoamin zunächst Äthylenimin aufpfropft und anschließend mit Epichlorhydrin vernetzt.

Die immer stärker in den Vordergrund tretenden Forderungen der Papierhersteller nach Rationalisierung des Prozesses, d. h. nach möglichst hoher Faser- und Fültstoffretention, nach guter Abwasserklärung, nach Prozeßbeschleunigung und nach möglichst hoher Papierweiße, führten zu der der vorliegenden Erfindung zugrundeliegenden Aufgabe, neue Hilfsmittel zu schaffen, mit denen die Entwässerungsbeschleunigung gegenüber den Hilfsmitteln gemäß der letztgenannten Literaturstelle noch verbessert, die Faser- und Füllstoffretention auf dem Sieb verstärkt und auch die Flockungswirkung bei der Faserstoffrückgewinnung noch mehr optimiert werden kann, alles bei möglichst guter Erhaltung der Papierweiße bzw. bei möglichst geringer Schädigung der optischen Aufhellerwirkung, ohne daß dabei das bereits gelöste Problem der Anwendbarkeit im sauren und neutralen Bereich erneut auftritt

Die vorliegende Erfindung hat demzufolge Verbesserungen zum Ziel, die letzten Endes einen wirtschaftlich vorteilhafteren Ablauf der verschiedenen Papierherstellungsverfahren gewährleisten sollen.

Gegenstand der DE-AS 15 46 290 ist die ausschließlich Verwendung wasserlöslicher. Aminogruppen und Äthergruppen enthaltender Produkte, die ein Molekulargewicht von mindestens 2000 besitzen, und durch Umsetzung von polyfunktionellim Derivaten von Polyolen mit solchen Aminen hergestellt sind, welche gegenüber den polyfunktionellen Derivaten der Polyole mindestens bifunktionell sind, wobei mindestens eine der Komponenten eine oder mehrere Äthergruppen enthält, oder deren Quaternierungsprodukte als Flotationsmittel für die Faser- und Füllstoffrückgewinnung aus Papiermaschinenabwässern.

Diese Mittel sind vorzugsweise solche, die sich von Polyalkylenpolyaminen mit 2 bis 6 Alkylenimin-Einheiten ableiten, nämlich beispielsweise Pentaäthylenhexamin, aber auch Diäthylentriamin oder Propylendiamin.

Diese Mittel sind zwar bei der Verstärkung der Flotationswirkung für die Faserstoffrückgewinnung recht günstig und gewährleisten einen Ablauf des Prozesses, der hinsichtlich seines Erfolges dem der DE-OS 18 02 435 gleicht. Es zeigte sich jedoch, daß diese Mittel als Retentionshilfsmittel und Entwässerungsbeschleunigungsmittel bei der Papierherstellung den in der vorhergehenden Literaturstelle genannten Mitteln noch nicht ebenbürtig sind.

Gegenstand der Erfindung ist die Verwendung von stickstoffhaltigen Kondensationsprodukten, die durch Umsetzung von

a) einem Stickstoffäquivaient eines Polyalkylenpolyamins,das 15 bis 500 Alkylenimin-Einheiten enthält, mit

b) 0,08 bis 0.001 Molteilen eines Polyethylenoxids, das 18 bis 90 Ethylenoxid-Einheiten enthält und das an den endständigen OH-Gruppen mit mindestens der äquivalenten Menge Epichlorhydrin umgesetzt worden ist,

bei 20 bis 100° C unter Bildung hochmolekularer, noch wasserlöslicher Harze, die — gemessen in 20- bis 25%iger wäßriger Lösung bei 25° C - eine Viskosität von >300 mPa ■ see aufweisen, hergestellt werden, als Entwässerungsbeschleuniger und Retentionshilfsmittel in der Papierindustrie.

Das Reaktionsprinzip ist — wie gesagt — aus der DE-AS 15 46 290 bekannt; nicht bekannt war aber, daß man diese Reaktion auch in bevorzugtem Maße mit höheren Polyalkylenpolyaminen durchführen kann, die

mindestens 15 Alkylenimin-Einheiten im Molekül aufweisen, und daß man dadurch Produkte erhält, die neben ihrer Wirkung als Flotationshilfsmittel auch optimale Wirkungen als Retentions- und Entwässerungsbeschleunigungsmittel zeigen·

Aus der deutschen Offenlegungsschrift 21 62 567 ist eine Reaktionsfolge bekannt, bei der aber eine geringe Menge fadenförmiger Polyäther mit endständigen tertiären Aminogruppen, z. B. aus Glykol und Epichlorhydrin und Dimethylamin als Vernetzer, mit einem (Polyaraid)-polyalkylenpolyamin und anschließend mit 0,2 bis 2 Mol Epichlorhydrin pro Äquivalent see Aminogruppe umgesetzt wird.

Das erfindungsgemäße Verfahren, dessen Grundidee darin besteht, eine definierte Zahl von Alkylenimin-Einheiten im Ausgangsprodukt, definierte Molverhältnisse -und vor allem auch die Endviskosität zu beachten und damit neue Produkte mit optimaler Wirksamkeit zu erhalten, stellt somit im Rahmen des bekannten Standes der Technik einen unerwarteten technischen Fortschritt dar.

Die als Ausgangsprodukte zur Herstellung der erfindungsgemäßen Produkte zu verwendenden Polyalkylenpolyamine sind — wie gesagt — solche, die 15 bis 500 Alkylenimin-Einheiten, vorzugsweise Äthylenimin-Einheiten, enthalten. Man gewinnt sie durch an sich bekannte Polymerisation von beispielweise Äthylenimin in saurem Medium. Vorzugsweise wählt man Verbindungen mit 15 bis 500 Äthylenimin-Einheiten.

Der andere Reaktionspartner ist das mit Epichlorhy- jo drin an den endständigen OH-Gruppen umgesetzte Polyalkylenoxid-D?rivat Als solche kommen generell Verbindungen in Betracht, die im unumgesetzten Polyalkylenoxidkörper 8 bis 100 Alkylenoxid-Einheiten pro Polyalkylenoxid-Gruppe enthalten. Das heißt, wenn mehrfunktionelle Verbindungen in A.xylenoxid umgesetzt werden, müssen pro jeweilige Polyalkylenoxid-Kette so viele Alkylenoxid-Einheiten enthalten sein, daß die Zahl 100 in den jeweiligen Ketten nicht überschritten wird. Vorzugsweise wählt man aber Blockcopolyme- risate der Formel

in der Ri einen Äthylenrest, R₂ einen 1,2-Propylenrest, m und ρ Werte von 4 bis 50, π Werte von 0 bis 50, χ die Werte von 2 bis 6 und A den Rest eines mehrwertigen Alkohols mit 2 bis 6 Kohlenstoffatomen oder einen Polypropylenoxid-Rest mit 1 bis 50 Propylenoxid-Einheiten mit der Maßgabe bedeuten, daß in diesem Fall η 0 ist. Einzelne Vertreter sind somit oxäthylierte bzw. oxäthylierte-oxpropyiierte mehrwertige Alkohole, wie Glykol, Propylenglykol, Glycerin, Trimethylolpropan oder Pentaerythrit sowie einfaches Polypropylenglykol, das bis zu 50 Propylenoxid-Einheiten im Molekül enthalten kann. Letzter Grundkörper führt bei der Oxäthylierung an beiden Seiten zu gemischten Blockcopolymcrisaten des Äthylen- und Propylenoxids. Grundsätzlich können aber auch gemischt polymerisierte Äthylen- und Propylenoxid-Ketten mit den aktive Wasserstoffatome tragenden Gruppen der mehrfunk- μ tionellen Verbindungen umgesetzt werden, doch bringt dies im allgemeinen keine Vorteile.

Die polyoxäthylierten bzw. gegebenenfalls oxpropylierten Verbindungen sind somit solche, die mindestens 2 endständige freie Hydroxylgruppen tragen. Die endständigen Hydroxylgruppen sind die reaktiven Zentren für die nachfolgende Umsetzung mit Epichlorhydrin. Hierbei werden mindestens äquivalente Mengen in bezug auf die vorhandene Zahl der OH-Gruppen an Epichlorhydrin zum Einsatz gebracht, bevorzugt 1,0 bis 1,5 Mol Epichlorhydrin pro Äquivalent OH-Gruppen. Es resultieren letzten Endes Verbindungen, die durch HCI-Abspaltung in Polyglycidyläther übergehen, Verbindungen, die die eigentliche vernetzende Funktion im Hinblick auf die vorstehend beschriebenen Polyalkylenpolyamine darstellen, im folgenden auch Vernetzer genannt Diü Reaktion des Epichlorhydrins mit den Polyalkylenoxid-Derivateii spielt sich nach altbekannten Reaktionsmechanismen ab und wird mittels Lewis-Säuren gestartet Als Lewis-Säuren können beispielsweise Borfluoridätherat, Phosphorsäure, Schwefelsäure, Perchlorsäure, Chloressigsäure, aromatische Sulfosäuren, Zinkchlorid und Aluminiumchlorid in Betracht kommen. Im allgemeinen ist es aber zweckmäßig, Borfluoridätherat als Lewis-Säure für die Umsetzung zu verwenden.

Die hochmolekularen polyfunktionellen vernetzend wirkenden Verbindungen werden anschließend mit den Polyalkylenpolyaminen umgesetzt wobei auf ein Äquivalent Stickstoff im Pclyylkylenpoiyamin 0,08 bis 0,001 Mole an Vernetzer kommen. An sich hängt die für ie Vernetzung benötigte Menge an den definitionsgemäßen polyfunktionellen Verbindungen natürlich von der Konstitution des jeweils verwendeten Polyalkylenpolyamins ab. Andererseits wird aber auch bei gleichem Ausgangspolyalkyler.pi/Jyamin bei der Vernetzung mit den hochmolekularen Vernetzern v/egen der stets möglichen Hydrolyse der Vernetzer zur Herstellung einer Lösung mit bestimmten Viskositäten um so mehr Vernetzer benötigt je höher die Reaktionstemperatur und je höher der Wassergehalt der Harzlösung ist. Man verwendet die obengenannten Mengen an Vernetzer, vorzugsweise 0,06 bis 0,002 Molteile, bezogen auf Stickstoffäquivalente im Polyalkylenpolyamin. Die Vernetzungsreaktion findet zweckmäßigerweise in 5- bis 50%iger, vorzugsweise in 10- bis 30%iger wäßriger Lösung, bezogen auf die Summe des Gewichtes der Reaktionspartner, statt Sie kann jn durchgeführt werden, daß die zur gewünschten Vernetzung erforderliche Menge Vernetzer entweder auf einmal oder in Portionen zugesetzt wird. Der Verlauf der Reaktion wird an der Zunahme der Viskosität der wäßrigen Lösung verfolgt. Letztere Verfahrensweise ist immer vorzuziehen, da man hierbei die Reaktion besser kontrollieren kann, und da die Gefahr, daß die Reaktionsmischung gelieren kann, wesentlich geringer ist. Außerdem kann bei der portionsweisen Zugabe des hochmolekularen Vernetzers ein Überdosieren vermieden und eine bestimmte Viskosität leicht eingestellt werden. Man führt die Reaktion bis zur Bildung noch wasserlöslicher hochmolekularer Harze, die — gemessen bei 20⁰C in 20- bis 25%iger wäßriger Lösung - eine Viskosität von >300 mPa · see aufweisen. Vorzugsweise strebt man Harze mit Viskositäten von 400 bis 150OmPa · see an. Die Reaktion wird im allgemeinen bei Temperaturen von 20 bis 100⁰C, vorzugsweise von 40 bis 8O⁰C, innerhalb von » bis 10 Stunden durchgeführt.

Die erfindungsgemäßen Kondensationsprodukte sind wegen der in ihnen enthaltenen Aminogruppen basisch. Die Wirksamkeit der erfindungsgemäßen Produkte (Harze), vor allem als Entwässerungs- und Retentionshilfsmittel, wird jedoch durch Neutralisierung der Harzlösungen mit Säuren nicht beeinflußt. Sie bringen in der überwiegenden Mehrzahl dieselben Vorteile, wie sie auch die Produkte der deutschen Offenleßungsschrift

18 02 435 bringen, nämlich die der Verwendbarkeit im sauren und alkalischen pH-Bereich. Im Vergleich mit Produkten aus basisch vernetzten Polyamidoaminen oder vernetzten 1,2-Polyalkylenpolyaminen allein mit Epichlorhydrin zeigen sie ebenfalls verbesserte Effekte bezüglich der Füllstoffretention und der Entwässerungsbeschleunigung. Gegenüber den Produkten der deutschen Offenlegungsschrift 18 02 435 tritt i. a. noch eine unerwartete Steigerung der Wirkungen ein, und insbesondere ist auf den noch wesentlich verbesserten Weißgrad der Papiere hinzuweisen, die auch bei längerem Lagern wesentlich weniger zur Vergilbung neigen. Es ist mit diesen Produkten auch möglich, in jedem bei der Papierfabrikation vorkommenden pH-Bereich zu arbeiten. Gegenüber den Produkten gemäß DE-AS 15 46 290, wonach man von niedermolekularen Polyalkylenpolyaminen ausgeht, zeigen die erfindungsgemäßen Produkte eine verbesserte Wirkung als Füllstoff- und Faserretentionshilfsmittel.

Die erfindungsgemäßen Produkte können bei der Herstellung von Papieren aller Art, geleimtem und ungeleimtem Karton, sowohl in Gegenwart als auch in Abwesenheit von Aluminiumsulfat mit Erf Ig eingesetzt werden.

Die in den folgenden Beispielen genannten Teile und Prozentangaben beziehen sich auf das Gewicht

^D Beispiele

A) Herstellung von Polyäthylenimin (»PEI«)

In eine Lösung von ® g Äthyiendiamin-monosulfat

ίο in (B)g Wasser wurden bei ©°C innerhalb (B) Stunden © g Äthylenimin in © g Wasser eingetropft.

Anschließend wurde © Stunden bei © ⁰C gehalten,

bis mit p-Nitrobenzylpyridin kein Athyleniminring mehr nachzuweisen war. Die erhaltenen Polyäthylenpolyaminlösungen zeigten folgende Eigenschaften:

φ Molgewicht: Ultrazentrifuge (über das Sedimentationsgleichgewicht)*¹
Dampfdruckosmometrisch*²

® Viskosität (45%ig, 20° Kugelfallmethode nach HöppIer):cP.

(Q Dichte (45%ig, 20°) [g/ml]

<@) Brechungsindex (45°>feig, 20°)

	Bezeichnung	V2	V3	V4	V5	V6
	Vl
Molverhältnis		35	50	75	100	500
Äthylendiamin:EI =	1 :20	156	109	73	55	10,9
Λ	272	871	259	790	359	361
B	987	ca. 90	90-95	86-92	84-94	88-96
C	85-90	8	7,2	7,5	8	8,5
D	8	2150	2150	2150	2150	2150
E	2150	1435	2000	1433	1900	1800
F	1435	2,5	3	4	4	6
G	2,5	95	95	90	90	90
H	90	1450*²	.""68O*¹	—	490O*¹	18 200*¹
I	-	135	253	334	378	950
K	122	1,076	1,071	1,071	1,07!	1,063
L	1,079	1,4360	1,4360	1,4360	1,4351	1,4341
M	1,4358

B) Herstellung der Polyäthylenglykoläther-bisj3-hydroxy-y-chlorpropyläther(»PDCH«)

(T) g eines Polyäthylenglykoläthers mit einer mittleren MolekCigröße von (n) EO-Einheiten (Hydroxylzahl (φ), Wassergehalt n. K. Fischer @) werden mit (v) g Epichlorhydrin versetzt, © g Borfluoridätherat zugesetzt und anschließend bei 60 bis 75⁰C weitere @ g Epichlorhydrin im Verlauf von ca. 0,5 bis 15 Stunden nachgegeben; es wird bei 60 bis 7O⁰C nachkondensiert, bis der Epoxidtiter der Lösung auf 0 gegangen ist (fäjh Stunden). Das erhaltene Produkt zeigt einen Chlorhydringehalt von (g) m Val/g (30 Minuten Kochen mit

—■ NaOH und Rücktitration) und einen Säuregehalt von (x) m Val/g.

	Bezeichnung	V 8	V9	VlO	V,l	V12	V 13	V 14	V 15
	V 7
Mol Polyäthylenglykol-		2,2	3,0	2,2	2,2	2,6	3,0	2,2	3,0
iither:Mol Epichlorhydrin =	1 : 3,0	2716	3312	4050	4542	4542	4542	4774	4774
I	2328	4	0	18	34	34	34	90	90
II	4	572,5	266	136	79	83,5	81,0	29	29
Ul	579.5

lortset/iiMt!

V 7

V 8

V ')

0.066 0.04 0.10

333

3.5

2997

5,36

0,004

285 5,0 2565

7.2

0,011

222 6,6 1998

3,2

3.52

0,0097 V !0

0.22

2,(K)

0.0(185

V Il

61
9.1
549

1.24

0.014

V I.¹

0.035 0,03

72
9,1
650

1 .i.^
0,00X4

V 1.1

9,1

750

5.4

1.34

0.006

V U

24 12.0 220 S, S 0.4') 0.014

Y 15

0,025 0,02 0,04

33

300

0.54

0.(113

C) Vernetzungen

(ä g einer (b' %igen Lösung des Polyäthylenimins (c)

/nitri = Diäthvlpntriamin Tritptra = Triä*hvlpnlplr«r»iin\

Endviskosität des ca. tk^/oigcn Harzes liegt (bei 20"C

upmptcpni Ivi I \\ r-V Hpr nU-Ufpri K*»j /™- F^c, Wird ΓΜΪΪ

' ....«. f·· ......*,. ^t₁ *J ·* II U Hill

werden auf (3)°C erwärmt und innerhalb Ce) Stunden _>" unter Zusatz von φ g einer (g^°/oigen Lösung des Vernetzers fh) vernetzt (Epis Epichlorhydrin). Während der Vernetzung wird der pH-Wert der Lösung durch Zusatz von Natronlauge über 9,5 gehalten: zugesetzte Natronlaugemenge (50%ig) (T) g. Die -

Vergleichsbeispiele (schlechtere Wirksamkeit) η g Ameisensäure (75%ig) auf pH Cp) neutralisiert und mit Wasser ((j? g) auf einen Wirkstoffgehalt (WS) (Natronlauge und Ameisensäure zählen nicht als WS) von 'q % verdünnt. F.ndviskosität fr cP (20^c Kugelfallmethode).

	Bc7oichnung	1 :	1600	V 17	V 18	50	V 19	V 20	Y 21	V 22	V 30	\ 2.1	V 24	V 32
	Y lh	22	Ditri	Tritetra	18	20	20	100	Tritetra	50	35	Tritetra	100
PEI	50	V 3	4	4		4	4	4	9	34	9	18	90
PDCH	F.pi	70-76
PDCH :Epi		5.3	3.0	2.2	2.2	2.2	2.2	3.0	3.0	2.2
(Mol) =	57.8^:)	250	400	500	1200	1400	300	800	250
a	100')	20	20	25	20	20	20	20	20
b	Epi	Ditri	Tritetra	Vl	Vl	V 5	Tritetra	V 2	Tritetra
C	-	68-71	66-70	68-75	70	69-71	68-71	69-71	68-70
d	22	5,0	6,2	5,3	6.5	5,5	3,5	5.5	9,5
e	844	1350	1086	250	582	319	1505	413.5	1754
r	10.3	20^:)	20^:)	25^:)	20^:)	20^:)	20	2O³)	20
g	105	V7	V 8	V 8	V 8	V 8	V 9	V 9	VlO
h	8,5	90,0	80.5	24	61.5	30	72	19	43.5
i	81	20	20	15Ί	20	20	20	20	20
k	. 20	1110	926	1560	1940	2300	809	1360	2360
1	720	10.3	10,1	9.5	10,5	10,4	10,4	9,8	10.3
m	30	33		126	123	31	60	20
π	8,0	8,0	nicht	8,0	8,0	8,0	8,0	8,0
O	57	57	neutra	10	67	95	75	121
P	18	18	lisiert	18	18	18	18	18
q	920	740		760	1535	514	85"	1080
r	Wirksamkeit)
Beispiele (gute	Bezeichnung
	V 25	V26 V27		V 28	V 29	V31
	20	35	75	50	100
PEI	34	90	18	90	34
PDCH

■orNct/unu

Ikveichruiiig V 25 V

V 27

V ¹S V 2"

V 31

V.12

PDCII :Hpi
(Mo') -

a
b

c
(1
e
f

: 2,2
2(XX)
20
Vl

68-73
5,7
3038
20
VIl

1560

9,9

170.5

8,0

367

980

3.0

500

25

V2

77-80

10

1015

25

V 15

18

25

2490

10,1

10,1 362 20 614

2,2

3400

20

V 3

65-70

7,5

1971

20

VlO

47

20

836

10.3

292

8,0

250

18

470

2.2

1000

20

V4

69-71

6,0

40,4

20

VIO

11

20

1460

10,0

78,5

8,0

69

18

869

f 250 g Wasser nachgegeben (22%iger Vernetzer). "') In Alkohol Wasser 1 :2 Gewichtsteile. ') In Alkohol Wasser 1 :3 Gewichtsteile. ⁴) Im Verlauf der !!abbildung auf 157« WS verdünnt.

Die folgenden Tabellen geben eine Gegenüberstellung c^r papiertechnischen Eigenschaften von Endprodukten im Vergleich zu einem modifizierten Polyäthylenimin (PEI), das nach Beispielen der DE-OS 18 02 hergestellt worden ist.

3,0

400

25

V 3

75-80

6.3

610

25

VI5

10

25

4945

10

nicht
neutralisiert

2,6

800

20

V3

69-70

5,2

653

20

V 12

20

1340

10.4

74.5

8,0

78

18

968

3,0

1000

20

V 5

68-70 5,5 479 20

V 7

20 659 10.6 92,5 8,0 64 18 492

2.2

800

20

V5

68-72

14

1218

20

V

19

20

1650

10,5

70,5

8,0

134

18

572

Meßmethoden Entwässerungsbeschleunigung

Charakterisierung durch die Mahlgradsenkung in ⁰SR. Der Mahlgrad in ⁰SR wurde nach der Vorschrift des Merkblattes 107 des Vereins der Zellstoff- und Papierchemiker und Ingeneieure bestimmt.

Füllstoffretention

Charakterisierung durch den Aschegehalt von Papierblättern, hergestellt am Rapid-Köthengerät nach Merkblatt 108 des Vereins der Zellstoff- und Papierchemiker und Ingenieure.

Tabelle la (Beispiel 16)

Stoffzusammmensetzung des Papierprüfstoffes: 80% gebleichter Sulfitzellstoff 35°SR 20% China Clay
Stoffdichte:
4Π 0,24 g/Liter

Einfluß auf Papierweiße und Wirkung auf optische Aufheller

4Ί Charakterisierung durch den Weißgehalt von aschefreien Papierblättern:
Stoffzusammensetzung·.

100% gebleichter Sulfitzellstoff 35° SR

0,15% optischer Aufheller
in 0,5% Alaun

0,06% Harzzusatz
Messung:

% Remissionswerte, in bekannter Weise mit dem Zeiß-EIrepho-Gerät, Filter R46T mit und ohne UV-Anregung.

Entwässerungsbeschleunigung (gemessen als Mahlgradsenkung in Stoff: Zeitungen (stippenfrei aufgeschlagen im Ultraturraxgerät) ¹SR)

pH pH 5;

1,5% Alaun

Zusatz (100%iges Harz, bezogen auf atro Zellstoff) 0,05

0-Wert (ohne Harzzusatz) ⁰SR Mod. PEI (nach Beispiel 6 der DE-OS 18 02 435):

Beispiel 16

0,1%

32
33

0,05

39
43

56

0,1%

37 40

\ j	24 36 386	6	Nullwert	S	pll 7J	• Tabelle 2b	70	8 02 435): 55	Probe nach	6	12	435	4.8	% Asche
; J1		0,5%		Zusatz (100%iges Harz, bezogen auf atro Zellstoff) 0.05	Füllstoffretention:	63	Π R-OS I8H2	0,5%			1.5%	im Papier
Tabelle Ib				j 0-Wert (ohne Harzzusatz) ⁰SR	'■ % Asche im Papier; Zusatz 0,015% und		Beispiel 6
■ Fiillstoffretention:		6,2	94.3	Mod. PEI (nach Beispiel 6 der DE-OS Ϊ Beispiel 17	ΰ bezogen auf Zellstoff und Füllstoff		80.8	3,1			3,9
^hl % Asche im Papier; Zusatz 0,015% und	0,03% liar/ (100°',,ig)		87,2	ί *	V pH-Wert der Faserstoffsuspension:		78.9
l~ bezogen auf Zellstoff und Füllstoff		8.6		Alaunzusatz, bezogen auf Zellstoff	0,03% Harz(100%ig)		5,6	4.8		7.3
oil pH-Wert der Faserstoffsuspension:		1.2		J plus Füllstoff			7,8	1.5%		7,9	Probe nach
H Alaunzusatz, bezogen auf Zellstoff		7..1	ji Entwässerungsbeschleunigung (gemessen als Mahlgradsenkung in	I 0-Wert:		⁰SR)	5,4			4,4	Beispiel Id
H plus Füllstoff		9.4	Stoff: Zeitungen (stippenfrei aufgeschlagen im Ullraturraxgerät)	1 Mod. PEI (nach Beispiel 6 der			7.0	6,3		5,8
1 0-Wert:			I DE-OS 18 02 435):							78.9
^! Mod. PEI (nach Beispiel 6 der		Hj Einfluß auf Papierweiße und Wirkung auf optische Aufbeller	1		0.1%	9.9			76.4
U DE-OS 18 02 435):	0,015% Zusat/	i i	g Beispiel 17			11.5
	0,03% Zusat/ 1	S	I	0,015% Zusatz	45	8.9
\|\| Beispiel 16	0,015% Zusatz	i	0,03% Zusatz	55	9.7
	0.03% Zusatz	\|\| Mit UV	0,015% Zusatz
π 1 Tabelle Ic		I Ohne UV Ψ	0.03% Zusatz					pH 5: 1.5". Alaun
	I I					0,05 0.1%
	I Tabelle 2a (Beispiel 17)				58
			46 44
		48 47
















% Asche
im Papier

Tabelle 2c

Ι'ϋηΠιιΙ.Ι auf I'apierweißc und Wirkung auf optische Aufheller

14

Nu'.! wer!

Probe nach

Di:-OS 18 02 435

Beispiel 6

Probe nach Beispiel '7

Mit UV Ohne UV

Tabelle 3a (Heispiel IX)

92,7 86.8

I jitwa'sscrungsbeschleunigung (gemessen als Mahlgraikcnkung in ⁰SR) Stoff: Zeitungen (stippenfrei aufgeschlagen im Ultraturraxgeriit) 84,2
81,7

pll pH 5;

1.5% Alaun

0.05 0,1%

38

40

Zusatz ι IO*i,'„iges Harz, bezogen auf atro Zellstoff) 0.05 0.1%.

0-VVert ((,!-mc llarzzusatz) ⁰SR

Mod. "l'.l (nach Beispiel 6 der DIi-OS 18 02 435): 34

Heispiel 18 39

Tabelle 3b

I-'üllstoffretention:

% Asche im Papier; Zusatz 0.015% und 0.03% Harz (10()%ig) bezogen auf ZellstofT und Füllstoff

pH-Wert der Faserstoffsuspension: 6 4,8

Alaun/usatz, bezogen auf Zellstoff 0,5% 1,5%

plus Füllstoff

0-Wert: 3. π 3.8

Mod. PEI (nach Beispiel 6 der DE-OS 18 02435):

Beispiel 18 Tabelle 3c

Einfluß auf Papierweiße und Wirkung auf optische Aufheller

Nullwert

0.015%	Zusatz	6,6	7,3	% Asche
0.03%	Zusatz	8.8	9.0	im Papier
0,015%	Zusatz	6.5	6,8
0.03%	Zusatz	8.8	8.3

Mit UV Ohne UV

Tabelle 4a (Beispiel 19)

93,3 87.1

Probe nach	Probe nach
DE-OS 18 02 435	Beispiel 18
Beispiel 6
80,7	82,0
78,6	80,5

Entwässerungsbeschleunigung (gemessen als Mahlgradsenkung in ⁰SR) Stoff: Zeitungen (stippenfrei aufgeschlagen im Ultraturraxgerät)

pH pH 5:

1,5% Alaun

Zusatz (100%iges Harz, bezogen auf atro Zellstoff) 0-Wert (ohne Harzzusatz) ⁰SR Mod. PEI (nach Beispiel 6 der DE-OS 18 02 435): Beispiel 19

0.05 0,1%

44

33

35

0,05 0,1%

57

44

49

Tabelle 4b

Tabelle 4c

24 36 386

6

pFI 7.3

68

Mod. PEI (nach Beispiel 6 der DE-OS 18 02 435): 53

57

Probe nach

6

16

;

15

FüHstolTretention:

Einfluß auf Papierweiße unc

0,5%

Zellstoff) 0.05

Beispiel 20

DE-OS 18 02 435

0.5%

% Asche im Papier; Zusatz 0,015% und

Tabelle 5b

Beispiel 6

bezogen auf Zellstoff und Füllstoff

3,6

Füllstoff retention:

0,03% Harz (100%ig)

80,7

4.1

pH-Wert der Faserstoffsuspension:

0,03% Harz (100%ig)

% Asche im Papier; Zusatz 0.015% und

78,4

Alaunzusatz, bezogen auf Zellstoff

Mil UV

6,6

bezogen auf Zellstoff und Füllstoff

7.5

4,8

i

plus Füllstoff

Ohne UV

9,1

pH-Wert der Faserstoffsuspcnsion:

⁰SR)

10.5

1,5%

O-Wert:

Tabelle 5a (Beispiel 20)

5,4

Alaunzusatz, bezogen auf Zellstoff

7.8

Mod. PEI (nach Beispiel 6 der

7,2

plus Füllstoff

9.0

3,9

DE-OS 18 02 435):

O-Wert:

0.1%

I Wirkung auf optische Aufheller

Mod. PEI (nach Beispiel 6 der

0.015% Zusatz

8,2

Beispiel 19

0,015% Zusatz

Nullwert

DE-OS 18 07435):

0,03% Zusatz

40

10,3

0,03% Zusatz

0.015% Zusatz

40

5,9

0,015% Zusatz

Beispiel 20

0.03% Zusatz

7,9

S

0,03% Zusatz

93,1

% Asche I

87,2

—- -

im Papier %

A--- ■-· ■-■■ "

Ψ

Entwäsberungsbeschleunigung (gemessen als Mahlgradsenkung ir

fs

Stoff: Zeitungen (stippenfrei aufgeschlagen im Ultraturraxgerät)

ύ

Zusatz (100%iges Harz, bezogen auf atrc

Probe nach fi

0-Wert (ohne Harzzusatz) ⁰SR

Beispiel 19 r|

ij

80,6 k

78,8 I

pH 5; 1.5% Alaun

0,05 0,1%

62

40 36

42 39

4,8

1.5%

5,0

8.3

9.5

6.4

7.3

% Asche

im Papier

230 238/165

17

18

Tabelle 5c

Einfluß auf Papierweiße und Wirkung auf optische Aufheller

Nullwert Probe nach DE-OS 18 02435 Beispiel 6

Probe nach Beispiel 20

Mit UV
Ohne UV

Tabelle 6a (Beispiel 21)

95,8 88,8

Entwässerungsbeschleunigung (gemessen als Mahlgradsenkung in ⁰SR) Stoff: Zeitungen (stippenfrei aufgeschlagen im Ultraturraxgerät) 79,5
77,6

pH 7,3 pH 5;

1,5% Alaun

Zusatz (100%iges Harz, bezogen auf atro Zellstoff) O-Wert (ohne Harzzusatz) ⁰SR
Mod. PEI (nach Beispie! ! der DE-OS !8 02 435): Beispiel 21

0,05 0,1%

73

54 38

54 40

0,05 0,1%

48

50

Tabelle 6b

Füllstoffretenlion:

% Asche im Papier; Zusatz 0,015% und 0,03% Harz (100%ig) bezogen auf Zellstoff und Füllstoff

pH-Wert der Faserstoffsuspension: 6

Alaunzusatz, bezogen auf Zellstoff 0,5%

plus Füllstoff

0-Wert: 2,5

Mod. PEl (nach Beispiel 1 der
DE-OS 18 02435):

Beispiel 21 Tabelle 6c

Einfluß auf Papierweiße und Wirkung auf optische Aufheller 4,8
1,5%

3,3

0,015% Zusatz	5,1	5,2	% Asche
0,03% Zusatz	6,8	8,2	im Papier
0,015% Zusatz	4,3	5.1
0,03% Zusatz	7,2	6,9

Nullwert Probe nach DE-OS 18 02 435 Beispiel 1

Probe nach Beispiel 21

Mit UV
Ohne UV

95,3 88,2

83,8
79,3

Tabelle 7a (Beispiel 22)

pH pH 5;

1,5% Alaun

Zusatz (100%iges Harz, bezogen auf atro Zellstoff) 0-Wcrt (ohne Harzzusatz) ⁰SR
Mod. PEI (nach Beispiel 3B der DE-OS 18 02 435): Beispiel 22

0,05 0,1%

70

55 45

62 53

0,05 0,1%

46

19

20

Tabelle 7b

Füllstoff retention:

% Asche im Papier, Zusatz 0,015% und 0,03% Harz (I00%ig) bezogen auf Zellstoff und Füllstoff

pH-Wert der Faserstoffsuspension: 6

Alaunzusatz, bezogen auf Zellstoff 0,5%

plus Füllstoff

0-Wert: 3,1

Mod. PEI (nach Beispiel 3B der
DE-OS 18 02435):

Beispiel 22 Tabelle 7c

Εϊηίΐϋΰ auf Papierweiße und Wirkung auf optische Aufheller 4,8 1,5%

3,9

0,015% Zusatz	5,6	7,3	% Asche
0,03% Zusatz	7,8	8,9	im Papier
0,015% Zusatz	5,5	6,6
0,03% Zusatz	7,1	7,7

Nullwert Probe nach
DE-OS 18 02 435
Beispie! 3B

Probe nach Beispiel

Mit UV 88,7 78,8

Ohne UV 84,2 76,7

Tabelle 8a (Beispiel 23)

Entwässerungsbeschleunigung (gemessen als Mahlgradsenkung in ⁰SR) Stoff: Zeitungen (stippenfrei aufgeschlagen im Ultraturraxgerät) 81,5 79,1

Zusatz (100%iges Harz, bezogen auf atro Zellstoff) 0-Wert (ohne Harzzusatz) ⁰SR
Mod. PEI (nach Beispiel 1 der DE-OS 18 02 435): Beispiel 23

PH 7,3	73	54	0,1%	pH 5;	65	1.5% Alaun
0,05	57		0,05		0,1%
	39
42	48	46
50	48

Tabelle 8b	I	0,03% Harz (100%ig)	6	4,8	% Asche
Füllstoffretention:	§ Beispiel 23		0,5%	1,5%	im Papier
% Asche im Papier; Zusatz 0,015% und	1
bezogen auf Zellstoff und Füllstoff			2,9	2,2
pH-Wert der Faserstoffsuspension:
Alaunzusatz, bezogen auf Zellstoff		6,7	7,4
plus Füllstoff		9,5	9,7
0-Wert:	0,015% Zusatz	5,5	7,9
Mod. PEI (nach Beispiel 1 der	0,03% Zusatz	8.0	9.4
DE-OS 18 02 435):	0,015% Zusatz
0,03% Zusatz

21

Tabelle Sc

Einfluß auf Papierweiße und Wirkung auf optische Aufheller

Nullwert 22

Probe nach
DE-OS 18 02 435
Beispiel 1

Probe nach Beispiel

Mit UV
Ohne UV

96 87,5

84,6 80,5

Tabelle 9a (Beispiel 24)

Entwässerungsbeschleunigung (gemessen als Mahlgradsenkung in °SR) Stoff: Zeitungen (stippenfrei aufgeschlagen im Ultraturraxgerät)

pH 7.3 P.i 5;

1,5% Alaun

Zusatz (100%iges Harz, bezogen auf atro Z-iilstoff) 0,05

0-Wert (ohne Harzzusatz) ⁰SR

Mod. PEI (nach Beispiel 3 der DE-OS 18 02 435): 34

Beispiel 24 41

47 0,1%

0,05 0,1%

50

38

42

Tabelle 9b

Füllstoff retention:

% Asche im Papier; Zusatz 0,015% und 0,03% Harz (100%ig) bezogen auf Zellstoff und Füllstoff
pH-Wert der Faserstoffsuspension:

Alaunzusatz, bezogen auf Zellstoff
plus Füllstoff

0-Wert:

Mod. PFJ (nach Beispiel 3 der
DE-OS 18 02 435):

Beispiel 24

4,8

1,5%

3,8

0.015% Zusatz	6.6	7,3	% Asche
0,03% Zusatz	8,8	9,0	im Papier
0,015% Zusatz	7.4	6,4
0.03% Zusatz	9.1	7,9

Tabelle 9c

Einfluß auf Papierweiße und Wirkung auf optische Aufheller

Nullwert Probe nach
UE-OS 18 02 435
Beispiel 3

Probe nach Beispiel

Mit UV
Ohne UY

96.1

87.7

87,5 79,9

23

Tabelle 10a (Beispiel 25)

Knlwässerungsbeschleunigung (gemessen als Mahlgradsenkung in ⁰SR) Stoff: Zeitungen (stippenfrei aufgeschlagen im Ultraturraxgerät)

24

pll l.i 1.5"· ΛΙ.-Ηΐη

Zusatz (IOO%iges Harz, bezogen auf atro Zellstoff) O-Wert (ohne Ilarzzusatz) ⁰SR
Mo'J. PIiI (nach Beispiel 6 der DR-OS 18 02 435): Beispiel 25

0.05 0,1%

63

53 46

53 44

0.05 0.1%

46 43

43 18

Tabelle lOb

F-üllstol !"retention:

"■:. Asche im Papier; Zusatz 0.015% und 0.03% Harz (100%ig) bezogen auf Zellstoff und l'üllstoff
pH-Wert der Risersloffsuspension:

Alaun/usalz, bezogen auf" Zellstoff
plus I üllstolT

0-Wert:

Mod. PF-I (nach Beispiel 6 der
DK-OS 18 02435):

Beispiel 25

	6	4.8	% Asche
	0.5%	1.5%	im Papier
	2.8	3,1
0.015% Zusatz	5.0	5.6
0.03% Zusatz	6.6	6.7
0.015% Zusatz	5.8	5.9
0.03% Zusatz	6.8	7.4

Tabelle 10c

Hinfluß auf Papierweiße und Wirkung auf optische Aufheller

Nullwert Probe nach
DE-OS IS 02 435
Beispiel 6

Probe nach Beispiel 25

Mit UV
Ohne UV

95,8 88,9

83,6
79,3

Tabelle 11a (Beispiel 26)

pH 7,3 pH 5;

1.5% Alaun

Zusatz (100%iges Harz, bezogen auf atro Zellstoff) 0,05 0-Wert (ohne Harzzusatz) ⁰SR

Mod. PEI (nach Beispiel 6 der DE-OS 18 Ö2 435): 42

BeisDiel 26 44

57

0,05 0,1%

27

28

25

Tabelle Mb

Rillstoffretention:

",. Asche im Papier; Zusatz 0.015% und 0,03% Hai/ (10()%ig) bezogen auf Zellstoff und Füllstoff
pH-Wert der Faserstoffsuspension:

Alaiinzusatz, bezogen auf Zellstoff
pll.·: Füllstoff

OAVe rt:

Mod. PKI (nach Beispiel 6 der
01·-OS 18 02435):

Heispiel 26

0.015% Zusatz 0,03% Zusatz

0,015% Zusatz 0,03% Zusatz

4.8

3,5

5.0 7.0

5.3

7.7

% Asche im Papier

Tabelle lic

hinfluB auf Papierweilie und Wirkung auf optische Aufheller

Nullwert

Mit UV
Ohne UV

95,8 88.9

Probe nach
I)Ii-OS 18 02 435
Beispiel 6

Probe nach Beispiel

84,3 80,5

Tabelle 12a (Beispiel 27)

Entwasserungsr \schleunigung (gemessen als Mahlgradsenkung in ⁰SR) StotT: Zeitungen (stippenfrei aufgeschlagen im Ultraturraxgerät)

pH 7.

pH 5;

1,5"Ii -\laun

Zusatz (100%iges Harz, bezogen auf atro Zellstoff) 0-Wert (ohne Harzzusatz) ⁰SR
Mod. PEI (nach Beispiel 6 der DE-OS 18 02 435): Beispiel 27

0.05 0.1%

63

53 46

55 45

0,05 0.1% 57

46

47 4J

Tabelle 12b

Füllstoffretention:

Alaunzusatz, bezogen auf Zellstoff
plus Füllstoff

O-Wert:

Mod. PEI (nach Beispiel 6 der
DE-OS 18 02 435):

Beispiel 27

0,015% Zusatz 0,03% Zusatz

0,015% Zusatz 0.03% Zusatz

4,8

1,5%

3,1

5,6 6.7 6.0

7,4

% Asche im Papier

27

28

Tabelle 12c

Einfluß auf Papierweiße und Wirkung auf optische Aufheller

Nullwert

Mit UV
Ohne UV

Tabelle 13a (Beispiel 28)

95,7 88,7

Probe nach	Probe nach
I)K-OS 18 02 435	Beispiel 27
Heispiel 6
79.6	85,2
77,3	81,0

pll Λ3 pH 5:

1.5'' Alaun

O-Wert (ohne Harzzusatz) ⁰SR

Mod. PEI (nach Beispiel 6 der DE-OS 18 02 435):

Beispiel 28

0,05	73	0 !"·-	IJ Qn	65	4(i
					4(i
54		39	48
54	3d	48

Tabelle 13b

Füllstoffretention:

% Asche im Papier; Zusatz 0,015% und 0,03% Harz (lOOVoig) bezogen auf Zellstoff und Füllstoff

pH-Wert der Faserstoffsuspension: 6

Alaunzusatz, bezogen auf Zellstoff 0.5".■

plus Füllstoff

0-Wert: 2.9

Mod. PEI (nach Beispiel 6 der
DE-OS 18 02 435):

Beispiel 28 Tabelle 13c

Einfluß auf Papierweiße und Wirkung auf optische Aufheller 4.8

1.5"

0,015%	Zusatz	6.7	7.4	".. Asche
0,03%	Zusatz	9.5	9.7	im Papier
0.015%	Zusatz	5.6	9.5
0.03%	Zusatz	9.4	10.9

Nullwerl Probe nach
DE-OS 18 02 4'
Beispiel 6

Mit UV
Ohne UV

Tabelle 14a (Beispiel 29)

95.7 88.7

Entwässerungsbeschleunigung (gemessen als Mahlgradsenkiing in °SR) Stoff: Zeitungen (stippenfrei aufgeschlagen im Ultraturraxgerät) Probe nach Beispiel

85.7 81.5

pH 7.J pH 5:

1.5% Alaun

Zusatz (100%iges Harz, bezogen auf atro Zellstoff) 0,05

0-Wert (ohne Harzzusatz) ⁰SR

Mod. PEI (nach Beispiel 3B der DE-OS 18 02 435): 40

Beispiel 29 44

52 0.1%

0,05

36
36

49

0.1%

35 35

29

Tuhelle 14b

1 -'ullsloff retention:

', Asch? im Papier; Zusatz 0,015% und 0,03% Mar/ (l()0%ig) bezogen auf Zellstoff und Füllstoff
pll-Wert der Faserstoffsuspension:
Alaunzusatz, bezogen auf ZellstolT

0.5%

4,8

1.5%

plus Füllstorf	0.015% 0.03"/:	Zusatz Zusatz	3,6	4,0	% Asche im Papier
0-Wert:	0.015": 0,03",·,»	Zusatz Zusatz	6,2 8.0	8,3 9,8
Mod. PFl (nach Beispiel 315 der I)F-OS 18 02 435):			7.3 8.8	8.3 9,9
Beispiel 2^l>

Tabelle 14c

FinfluU auf PapierweiHe und Wirkung auf optische Aufheller

Nullwcrt	Probe nach	Probe nach
	DH-OS 18 02 435	Beispiel 29
	Beispiel 3Ii
^l'5.2	80.7	87,0
88.0	78,6	83,1

Mit UV
Ohne UV

Tabelle 15a (Heispiel 30)

Fntwässerungsbeschleunigung (gemessen als Mahlgradsenkunj: in ⁰SR) Stoff: Zeitungen (stippenfrei aufgeschlagen im Ultraturraxgeräi > pH 5;

1.5% Alaun

Zusatz (100%iges Harz, bezogen auf atro ZellstolT) 0.05 0,1%

0-Wert (ohne Harzzusatz) ⁰SR 55

Mod. PEI (nach Beispiel 6 der DF-OS 18 02 435): 41 33

Beispiel 30 40 31

0,05 0,1%

65

49

Tab:!le 15b

Füll.«toffretention:

% Asche im Papier; Zusatz 0.01-5% und 0.03% Harz (100%ig) bezogen auf Zellstoff und Füllstoff
pH-Wert der Faserstoffsuspension:

Alaunzusatz, bezogen auf Zellstoff
plus Füllstoff

0-Wert:

Mod. PEI (nach Beispiel 6 der
DE-OS 18 02 435):

Beispiel 30

4,8

1,5%

3,3

0,015% Zusatz	7,5	6,7	% Asche
0,03% Zusatz	9,7	7,4	im Papier
0,015% Zusatz	8,4	7,9
0.03% Zusatz	11.3	9.2

31

32

Tabelle 15c

Einfluß auf Papierweiße und Wirkung auf optische Aufheller

Nullwert Probe nach
DE-OS 1802435
Beispiel 6

Mit UV
Ohne UV

95,0
87,5

Probe nach Beispiel

8U 79,5

Tabelle 16a (Beispiel 31)

Entwässerungsbeschleunigung (gemessen als Mahlgradsenkung in ⁰SR) Stoff: Zeitungen (stippenfrei aufgeschlagen im U'traturraxgerät)

pH 7,3 pH 5;

1,5% Alaun

Zusatz (lOOVoiges Harz, bezogen auf atro Zellstoff)
O-Wert (ohne Harzzusaiz) °SR
Mod. PEI (nach Beispiel 6 der DE-OS 18 02 435):
Beispiel 31

0,05	0,1%	73	39	0,05	65	0
	36
54	48		46
53	47	45

Tabelle 16b

Füllstoffretention:

% As;he im Papier; Zusatz 0,015% und 0,03% Harz (100%ig)

bezogen auf Zellstoff und Füllstoff

pH-Wert der Faserstoffsuspension: 6

Alaunzusatz, bezogen auf Zellstoff 0,5%

plus Füllstoff

O-Wert: 2,5

Mod. PEI (nach Beispiel 6 der
DE-OS 18 02 435):

Beispiel 31 Tabelle 16c

Einfluß auf Papierweiße und Wirkung auf optische Aufheller 4,8
1,5%

3,3

0,015% Zusatz	5.1	5,2	% Asche
0,03% Zusatz	6,8	8,2	im Papier
0,015% Zusatz	5,5	7,3
0,03% Zusatz	8,0	8,7

Nullwert Probe nach
DE-OS 18 02 435
Beispiel 6

Mit UV
Ohne UV

96,6
88,1

Probe nach Beispiel

84,5 81,0

Tabelle 17a (Beispiel 32)

pH 7,3 pH 5;

1,5% Alaun

Zusatz (100%iges Harz, bezogen auf atro Zellstoff)
0-Wert (ohne Harzzusatz) ⁰SR
Mod. PEI (nach Beispiel 6 der DE-OS 18 02 435):
Beispiel 32

0,05 0,1%

73

54 39

52 38

0.05 0,1%

65

48

47

230 238/165

33

Tabelle 17b

Fülistoffretention:

% Asche im Papien Zusatz 0,015% und 0,03% Harz (l00%ig)

bezogen auf Zellstoff und Füllstoff pH-Wert der Faserstoffsuspension:

Alaunzusatz, bezogen auf Zellstoff plus Füllstoff

O-Wert:

Mod. PEI (nach Beispiel 6 der DE-OS 18 02435):

Beispiel 32

0,5%

34

4,8 1,5%

3,3

0,015% Zusatz	5,1	5,2	% Asche
0,03% Zusatz	6,8	8,2	im Papier
0,015% Zusatz	6,4	6,9
0,03% Zusatz	7,1	9,3

Tabelle 17c

Einfluß auf Papierweiße und Wirkung auf optische Auli-.eller

Nullwert

Probe nach DE-OS 18 02435 Beispiel 6

Probe nach Beispiel 32

Mit UV Ohne UV

96,5
88,0

83,3 79,5

85,8 82,5

Claims

Patentanspruch:

Verwendung von stickstoffhaltigen Kondensationsprodukten, die durch Umsetzung von

a) einem Stickstoffäquivalent eines Polyalkylenpolyamins, das 15 bis 500 Alkylenimin-Einheiten enthält, mit

b) 0,08 bis 0,001 Molteilen eines Polyethylenoxids, das 18 bis 90 Ethylenoxid-Einheiten enthält und das an den endständigen OH-Gruppen mit mindestens der äquivalenten Menge Epichlorhydrin umgesetzt worden ist,

15

bei 20 bis 100⁰C unter Bildung hochmolekularer, noch wasserlöslicher Harze, die — gemessen in 20-bis 25%iger wäßriger Lösung bei 25° C — eine Viskosität von >300 mPa · see aufweisen, hergestellt werden, als Entwässerungsbeschleuniger und Retentionshilfsmittel in der Papierindustrie.