DE2436386A1 - Stickstoffhaltige kondensationsprodukte - Google Patents
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Description
Unser Zeichen; O0Z. 30 686 Ze/Wil
6700 Ludwigshafen, 25.7.1974
Die Erfindung betrifft neue, papiertechnisch wertvolle Umsetzungsprodukte
von Polyalkylenpolyaminen mit höhermolekularen bifunktionellen Vernetzern, deren Herstellung und ihre
Verwendung als Retentions- und Flockungshilfsmittel in der Papierindustrie.
Es ist bekannt, daß Polyäthylenimin und in geringerem Maße
auch Polypropylenimin bei der Papierfabrikation als Füll- und Faserretentionshilfsmittel, als Mittel zur Beschleunigung der
Entwässerung bei der Blattbildung und als Flockungsmittel bei der Faserstoffrückgewinnung dient* Solche Produkte sind schon
seit über 30 Jahren bekannt. Einen Fortschritt in der Entwicklung bedeutet die Verwendung des Epichlorhydrins als Vernetzer,
wodurch vernetzte Polyäthylenimine erhalten wurden, wie sie beispielsweise aus der deutschen Patentschrift 1 670 296 bekannt
sind.
Schließlich ist auch bekannt, daß man durch Vernetzen von PoIyamidoaminen,
d. h. Umsetzungsprodukten solcher Polyamine mit Dicarbonsäuren, z. B. mit Epichlorhydrin Papierhilfsmittel herstellen
kann, die ebenfalls gute Retentionsmittel sind. Diese Verbindungstypen haben aber anwendungstechnisch den Nachteil,
daß sie - jeder für sich - nur innerhalb eines begrenzten pH-Bereichs
eine optimale Wirkung zeigen« So sind beispielsweise vernetzte Polyamine nach der deutschen Patentschrift 1 670 296
nur im Neutralbereich optimal, vernetzte Polyamidoamine dagegen, wie sie beispielsweise aus der US-Patentschrift ]5 25Ο 664 bekannt
sind, nur im sauren Bereiche
Bei der Papierfabrikation findet meistens ein sortenbedingter
mehr oder minder rascher Wechsel der Fabrikationsbedingungen zwischen sauer und neutral statt, so daß schon frühzeitig die
Aufgabe bestand ein Hilfsmittel zu entwickeln, das sowohl im
2UV73 509887/0555' /2
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neutralen als auch im saueren Bereich optimale Wirkungen zeigt.
Die letzte Entwicklung auf diesem Gebiet, die vor langem bereits befriedigte, stellt die Lehre der DOS 1 802 435 dar, wonach man
das Problem dadurch löst, daß man auf ein Polyamidoamin zunächst Äthylenimin aufpfropft und anschließend mit Epichlorhydrin vernetzt.
Die immer stärker in den Vordergrund tretenden Forderungen der Papierhersteller nach Rationalisierung des Prozesses, d. h.
nach möglichst hoher Paser- und Püllstoffretention, nach guter
Abwasserklärung, nach Prozeßbeschleunigung und nach möglichst hoher Papierweiße, führten zu der der vorliegenden Erfindung
zugrunde liegenden Aufgabe, neue Hilfsmittel zu schaffen, mit denen die Entwässerungsbeschleunigung gegenüber den Hilfsmitteln
gemäß der letztgenannten Literaturstelle noch verbessert, die Paser- und Füllstoffretention auf dem Sieb verstärkt und auch
die Flockungswirkung bei der Faserstoffrückgewinnung noch mehr optimiert werden kann, alles bei möglichst guter Erhaltung der
Papierweiße bzw. bei möglichst geringer Schädigung der optischen Aufhellerwirkung, ohne daß dabei das bereits gelöste Problem
der Anwendbarkeit im sauren und neutralen Bereich erneut auftritt.
Die vorliegende Erfindung hat demzufolge Verbesserungen zum Ziel, die letzten Endes einen wirtschaftlich vorteilhafteren
Ablauf der verschiedenen Papierherstellungsverfahren gewährleisten sollen.
Gegenstand der DAS 1 5^6 290 ist die ausschließliche Verwendung
wasserlöslicher, Aminogruppen und Äthergruppen enthaltender Produkte, die ein Molekulargewicht von mindestens 2000 besitzen,
und durch Umsetzung von polyfunktionellen Derivaten von Polyolen mit solchen Aminen hergestellt sind, welche gegenüber den polyfunktionellen
Derivaten der Polyole mindestens bifunktionell sind, wobei mindestens eine der Komponenten eine oder mehrere
Äthergruppen enthält, oder deren Quaternierungsprodukte als Flotationsmittel für die Paser- und Füllstoffrückgewinnung aus
Papiermaschinenabwässern.
5 0 9 B 8 7 / 0 5 5 5 /3
2436388
O.Z.:30 686
Diese Mittel sind vorzugsweise solche, die sich von Polyalkylenpolyarainen
mit 2 bis 6 Alkylenimin-Einheiten ableiten, nämlich beispielsweise Pentaäthylenhexamin, aber auch Diäthylentriamin
oder Propylendiamin.
Diese Mittel sind zwar bei der Verstärkung der Flofeationswirkung
für die Faserstoffrückgewinnung recht günstig und gewährleisten
einen Ablauf des Prozesses* der hinsichtlich seines .Erfolges
dem der DOS 1 802 435 gleicht. Es zeigte sieh jedoch, daß diese
Mittel als Retentionshilfsmittel und Entwässerungsbeschleunigungsmittel
bei der Papierherstellung den in der vorhergehenden Literaturstelle genannten Mitteln noch nicht ebenbürtig sind.
Die Erfindung betrifft nun ein Verfahren zur Herstellung von
stickstoffhaltigen Kondensationsprodukten durch Umsetzung von Polyalkylenpolyaminen mit mindestens zwei Alkylenimingruppen
mit Polyalkylenoxid-Derivaten, die an den Molekülenden Chlorhydringruppen
enthalten, das dadurch gekennzeichnet ist, daß man
a) ein Stickstoffäquivalent eines Polyalkylenpolyamins, das
bis 500 Alkylenimin-Einheiten enthält, mit
b) 0,08 bis 0,001, bevorzugt 0^06 bis 0,002 Molteilen eines
Polyalkylenoxid-Derivates, das mindestens 8 EO-Einheiten enthält und das an den endständigen OH-Gruppen mit mindestens
der äquivalenten Menge Eplchlorhydrin umgesetzt worden 1st,
bei 20 bis 1000C, vorzugsweise 40 bis 8O0C, reagieren läßt, und
die Reaktion bis zur Bildung hochmolekularer, noch wasserlöslicher Harze führt, die - gemessen in 20- bis 25#iger wäßriger
Lösung bei 25°C - eine Viskosität von >^00 mPa · see aufweisen.
Das Reaktionsprinzip ist - wie gesagt - aus der DAS 1 546 290
bekannt; nicht bekannt war.?, aber, daß man diese Reaktion auch in bevorzugtem Maße mit höheren Polyalkylenpolyaminen durchführen
kann, die mindestens 15 Alkylenimin-Einheiten im Molekül' aufweisen, und daß man dadurch Produkte erhält, die neben ihrer
Wirkung als Flotationshilfsmittel auch optimale Wirkungen-als
Retentions- und Entwässerungsbeschleunigungsmittel zeigen.
Aus der deutschen Offenlegungsschrift 2 162 567 ist eine Reak-
R Π «Ι 3 a 7 / Π Β JS R /4
2436388
- 4 - O.Z. 30 686
tionsfolge bekannt, bei der aber eine geringe Menge fadenförmiger
Polyäther mit endständigen tertiären Aminogruppen, ζ. Β. aus Glykol und Epichlorhydrin und Dimethylamin als Vernetzer,
mit einem '(^Polyamid)-polyalkylenpolyamin und anschließend
mit 0,2 bis 2 Mol Epichlorhydrin pro Äquivalent see. Aminogruppe
umgesetzt wird.
Das erfindungsgemäße Verfahren, dessen Grundidee darin besteht, eine definierte Zahl von Alkylenimin-Einheiten im Ausgangsprodukt,
definierte MolVerhältnisse und vor allem auch die Endviskosität
zu beachten und damit neue Produkte mit optimaler Wirksamkeit zu erhalten, stellt somit im Rahmen des bekannten
Standes der Technik einen unerwarteten technischen Portschritt dar.
Die als Ausgangsprodukte zur Herstellung der erfindungsgemäßen Produkte zu verwendenden Polyalkylenpolyamine sind - wie gesagt solche,
die 15 bis 500 Alkylenimin-Einheiten, vorzugsweise Äthylenimin-Einheiten, enthalten. Man gewinnt sie durch an sich
bekannte Polymerisation von beispielsweise Äthylenimln in saurem
Medium. Vorzugsweise wählt man Verbindungen mit 15 bis 500 Äthylenimin-Einheiten.
Der andere Reaktionspartner ist das mit Epichlorhydrin an den endständigen OH-Gruppen umgesetzte Polyalkylenoxld-Derivat. Als
solche kommen generell Verbindungen in Betracht, die im unumgesetzten
Polyalkylenoxiderper 8 bis 100 Alkylenoxid-Einheiten
pro Polyalkylenoxid-Gruppe enthalten. Das heißt, wenn mehrfunktionelle Verbindungen in Alkylenoxid umgesetzt werden, müssen
pro jeweilige Polyalkylenoxid-Kette so viele Alkylenoxid-Einheiten
enthalten sein, daß die Zahl 100 in den jeweiligen Ketten nicht überschritten wird. Vorzugsweise wählt man aber Blockcopolymerisate
der Formel
in der R, einen Äthylenrest, Rp einen 1,2-Propylenrest, m und ρ
Werte von 4 bis 50, η Werte von 0 bis 50, χ die Werte von 2 bis
und A den Rest eines mehrwertigen Alkohols mit 2 bis 6 Kohlen-
509 8^7/0555
- 5 - 0.Zo 30 686
Stoffatomen oder einen'Polypropylenoxid-Rest mit 1 bis 50
Propylenoxid-Einheiten mit der Maßgabe bedeuten, daß in diesem Fall η 0 ist. Einzelne Vertreter sind somit oxäthylierte bzw.
oxäthylierte-oxpropylierte mehrwertige Alkohole, wie Glykol,
Propylenglykol, Glycerin, Trimethylolpropan oder Pentaerythrit sowie einfaches Polypropylenglykol, das bis zu 50 Propylenoxid-Einheiten
im Molekül enthalten kann. Letzter Grundkörper führt bei der Oxäthylierung an beiden Seiten zu gemischten
Blockcopolymerisaten des Äthylen- und Propylenoxids. Grundsätzlich
können aber auch gemischt polymerisierte Äthylen- und Propylenoxid-Ketten mit den aktive .Wasserstoffatome tragenden
Gruppen der mehrfunktionellen Verbindungen umgesetzt werden, doch bringt dies im allgemeinen keine Vorteile.
Die polyoxäthyllerten bzw. gegebenenfalls -oxpropylierten Verbindungen
sind somit solche, die mindestens 2 endständige freie
Hydroxylgruppen tragen. Die endständigen Hydroxylgruppen sind die reaktiven Zentren für die nachfolgende Umsetzung mit Epichlorhydrin.
Hierbei werden mindestens äquivalente Mengen in Bezug auf die vorhandene Zahl der OH-Gruppen an Epichlorhydrin
zum Einsatz gebracht, bevorzugt 1,0 bis 1,5 Mol Epichlorhydrin pro Äquivalent OH-Gruppen. Es resultieren letzten Endes Verbindungen,
die durch HCl-Abspaltung in Polyglycidyläther übergehen,
Verbindungen, die die eigentliche vernetzende Funktion im Hinblick auf die vorstehend beschriebenen Polyalkylenpolyamine
darstellen, im folgenden auch Vernetzer genannt. Die Reaktion des Epichlorhydrins mit den Polyalkylehoxid-Derivaten spielt sich
nach altbekannten Reaktionsmechanismen ab und wird mittels Lewis-Säuren
gestaltet. Als Lewis-Säuren können beispielsweise Borfluoridätherat,
Phosphorsäure, Schwefelsäure, Perchlorsäure, Chloressigsäure, aromatische Sulfosäuren, Zinkchlorid und Aluminiumchlorid
in Betracht kommen. Im allgemeinen ist es aber zweckmäßig, Borfluoridätherat als Lewis-Säure für die Umsetzung
zu verwenden. ·
Die hochmolekularen polyfunktionellen vernetzend wirkenden Verbindungen
werden anschließend mit den Polyalkylenpolyaminen umgesetzt, wobei auf ein Äquivalent Stickstoff im Polyalkylenpolyamin
0,08 bis 0,001 Mole an Vernetzer kommen. An sich hängt die
509887/0555 i /6
- 6 - O,Z. 30 686
für die Vernetzung benötigte Menge an den definitionsgemäßen polyfunktionellen Verbindungen natürlich von der Konstitution
des jeweils verwendeten Polyalkylenpolyamins ab. Andererseits wird aber auch bei gleichem Ausgangspolyalkylenpolyamin bei der
Vernetzung mit den hochmolekularen Vernetzern wegen der stets möglichen Hydrolyse der Vernetzer zur Herstellung einer Lösung
mit bestimmten Viskositäten umso mehr Vernetzer benötigt, je höher die Reaktionstemperatur und je höher der Wassergehalt der
Harzlösung ist. Man verwendet die oben genannten Mengen an Vernetzer, vorzugsweise 0,06 bis 0,002 Molteile, bezogen auf
Stickstoffäquivalente im Polyalkylenpolyamin. Die Vernetzungsreaktion findet zweckmäßigerweise in 5- bis 50^Lger, vorzugsweise
in 10 bis j50$iger wäßriger Lösung, bezogen auf die Summe
des Gewichts der Reaktionspartner, statt. Sie kann so durchgeführt
werden, daß die zur gewünschten Vernetzung erforderliche Menge Vernetzer entweder auf einmal oder in Portionen zugesetzt
wird. Der Verlauf der Reaktion wird an der Zunahme der Viskosität der wäßrigen Lösung verfolgt. Letztere Verfahrensweise ist
immer vorzuziehen, da man hierbei die Reaktion besser kontrollieren kann, und da die Gefahr, daß die Reaktionsmischung
gelieren kann, wesentlich geringer ist. Außerdem kann bei der portionsweisen Zugabe des hochmolekularen Vernetzers ein Überdosieren
vermieden und eine bestimmte Viskosität leicht eingestellt werden. Man führt die Reaktion bis zur Bildung noch
wasserlöslicher hochmolekularer Harze, die - gemessen bei 20 C in 20- bis 25#iger wäßriger Lösung - eine Viskosität von
>J5QO mPa · see aufweisen. Vorzugsweise strebt man Harze mit
Viskositäten von 400 bis 1500 mPa · see an. Die Reaktion wird im allgemeinen bei Temperaturen von 20 bis 1000C, vorzugsweise von
40 bis 8O0C, innerhalb von 1 bis 10 Stunden durchgeführt.
Die erfindüngsgemäßen Kondensationsprodukte sind wegen der in
ihnen enthaltenen Aminogruppen basisch. Die Wirksamkeit der erfindungsgemäßen Produkte (Harze), vor allem als Entwässerungsund
Retentionshilfsmittel, wird jedoch durch Neutralisierung der
Harzlösungen mit Säuren nicht beeinflußt. Sie bringen in der überwiegenden Mehrzahl dieselben Vorteile, wie sie auch die
Produkte der deutschen Offenlegungsschrift 1 802 435 bringen,
nämlich die der Verwendbarkeit im sauren und alkalischen pH-
50988 7/0555 /7
- 7 - O.ζ. 50 686
Bereich. Im Vergleich mit Produkten aus basisch vernetzen PoIyamidoaminen
oder vernetzen 1,2-Polyalkylenpolyatnlnen allein mit
Epichlorhydrin zeigen sie ebenfalls verbesserte Effekte bezuglieh
der Füllstoffretention und der Entwässerungsbeschleunigung. Gegenüber den Produkten der deutschen Offenlegungsschrift
1 802 435 tritt i. a. noch eine unerwartete Steigerung der Wirkungen
ein, und insbesondere ist auf den noch wesentlich verbesserten Weißgrad der Papiere hinzuweisen, die auch bei längerem Lagern
wesentlich weniger zur Vergilbung neigen. Es ist mit diesen Produkten
auch möglich, in jedem bei der Papierfabrikation vorkommenden pH-Bereich zu arbeiten. Gegenüber den Produkten gemäß
DAS 1 546 290, wonach man von niedermolekularen Polyalkylenpolyaminen
ausgeht, zeigen die erfindungsgemäßen Produkte eine verbesserte Wirkung als Füllstoff- und Faserretentionshilfsmittel.
Die erfindungsgemäßen Produkte können bei der Herstellung von
Papieren aller Art, geleimtem und ungeleimtem Karton, sowohl in Gegenwart als auch in Abwesenheit von Aluminiumsulfat mit Erfolg
eingesetzt werden.
Die in den folgenden Beispielen genannten Teile und Prozentangaben
beziehen sich auf das Gewicht.
A) Herstellung von Polyäthylenimin ("PEI")
In eine Lösung von Uu g Äthylendiamin-monosulfat in (b) g Wasser
wurden bei ((Γ) 0C innerhalb (d) Stunden (e) g Äthylenimin in
(J?) g Wasser eingetropft. Anschließend wurde (^T) Stunden bei
(H) 0C gehalten bis mit p-Nitrobenzylpyridin kein'Äthylenimlnring
mehr nachzuweisen war. Die erhaltenen Polyäthylenpolyaminlb'sungen
zeigten folgende Eigenschaften:
Molgewichts Ultrazentrifuge (über das Sedimentationsgleichgewicht)
Dampfdruckosmometrisch
Dampfdruckosmometrisch
Viskosität (45#ig, 20° Kugelfallmethode nach Höppler): cP.
Dichte (45^ig, 20°) /~g/mlJ7
Brechungsindex (45$ig, 20°)·
509887/0555 /8
υ. ζ. 30 βδβ
Bezeichnung
Vl
V2
V4
V6
Molverhältnis Äthylendiamin s EI
B C D E F G H
! 20 35 50 75
272 156 109 73
987 871 259 790 85-90 ca.90 90-95 86-92
8 8 7,2 7,5
2150 2150 2150 2150 ί
1435 1435 2000 1433 :
2,5 2,5 3 4
90 95 95 90
| 100 | 500 |
| 55 | 10,9 |
| 359 | 361 |
| 84-94 | 88-96 |
| 8 | 8,5 |
| 50 | 2150 |
| 00 | 1800 |
| 4 | 6 |
| 90 | 90 |
I K L M
1450*2 268O*1
490O*1 18200*1 122 135 253 334 378
1,079 1*076 1,071 1,071 1,071 1,068
1,4358 1,4360 1,43βθ 1,43βΟ 1,4351 1,4341
B) Herstellung der Polyäthylenglykoläther-bis~ß~hydroxy-7*-ohlorpropyläther
("PDCH")
I) g eines Polyathylenglykoläthers mit einer mittleren Molekülgröße
von (rp EO-Einheiten (Hydroxylzahl uEIIÖ , Wassergehalt n,
K. Fischer (fvj ) werden mit (V) g Epichlorhydrin versetzt, (Vl) g
Borfluoridätherat zugesetzt und anschließend bei 60 bis 75°C weitere (vil) g Epichlorhydrin im Verlaufe von ca. 0,5 bis 1,5
Stunden nachgegeben? es wird bei 6o bis 700C nacWjondensiert bis
der Epoxidtiter der Lösung auf 0 gegangen ist ( will Stunden).
Das erhaltene Produkt zeigt einen Chlorhydringehatt von (S) ra
ifeO/g (30 Minuten Kochen mit j^ NaOH und Rücktitr^ÖEim) und einen
Säuregehalt von (x) m Val/g0
5 0 9 8 B 7 / 0 B 5 5
^zeichnung yj v8 ■ V9 . VlO VIl V12 VlJ Vl 4 Vl 5
cn ο
CD
ca
ca
ο cn crt cn
| Mol Polyäthylen- glykoläther : Mol Epichl.or- hydrin = 1 : |
3,0 | 2,2 | 3,0 | 2,2 | 2,2 | 2,6 | 3,0 | 2,2 | 3,0 |
| I | 2328 | 2716 | 3312 | 4050 | 4542 | 4542 | 4542 | 4774 | 4774 |
| II | 4 | 4 | 9 | 18 | 34 | 34 | 34 | 90 | 90 |
| III | 579,5 | 572,5 | 266 | 136 | 79 | 83,5 | 81,0 | 29 | 29 |
| IV | 0,066 | 0,04 | 0,10 | 0,22 | 0,035 | 0,03 | 0,025 | 0,02 | 0,04 |
| V | 333 | 285 | 222 | 102 | 61 | 7.2 | 83 | 24 | 33 |
| VI | 3,5 | 5,0 | 6,6 | 8,1 | 9,1 | 9,1 | 9,1 | 12,0 | 12,0' |
| VII | 2997 | 2565 | 1998 | 9I6 | 549. | 650 | 750 | 220 | 300 |
| VIII | 4 | 7,2 | 3,2 | 4,0 | 5 : | 5 | 5,4 | 5,5 | 4 |
| IX | 5,36 | - | 3,52 | 2,00 | 1,24 | 1,33 | 1,34 | 0,49 | 0,54 |
χ. o,oo4 0,011 0,0097 0,0085 0,014 0,0084 0,006 0,014 0,013
VO
• NJ VjJ f>.
CO CD
CZ. 30 686
C) Vernetzungen
g einer(b)#igen Lösung des Polyäthylenimins (o) (Ditri=Di=
GO0
äthylentriamin, Tritetra=Triäthylentetramin) werden auf
erwärmt und innerhalb (e) Stunden unter Zusatz von (F) g einer ("g) $igen Lösung des Vernetzers (h) vernetzt (EplsEpichlorhydrin). Während der Vernetzung wird der pH-Wert der Lösung durch Zusatz von Natronlauge über 9,5 gehalten: zugesetzte Natronlaugemenge T) g. Die Endviskosität des ca. (k)#igen Harzes liegt
erwärmt und innerhalb (e) Stunden unter Zusatz von (F) g einer ("g) $igen Lösung des Vernetzers (h) vernetzt (EplsEpichlorhydrin). Während der Vernetzung wird der pH-Wert der Lösung durch Zusatz von Natronlauge über 9,5 gehalten: zugesetzte Natronlaugemenge T) g. Die Endviskosität des ca. (k)#igen Harzes liegt
(bei 200C geraessen) bei
cP, der pH-Wert bei
Es wird
g Ameisensäure (75$ig) auf pH (oj neutralisiert und mit
Wasser ((j?) g) aui>
einen Wirkstoffgehalt (WS) (Natronlauge
und Ameisensäure zählen nicht als WS) von (q) % verdünnt. Endviskosität fr) cP (20° Kugelfallmethode).
und Ameisensäure zählen nicht als WS) von (q) % verdünnt. Endviskosität fr) cP (20° Kugelfallmethode).
509 8 8 7/0555
-U-
O. Z.
Obc
cn. cn cn
| Bezeichnung | V 16 | V 17 | V 18 | ν 19 | V 20 | V 21 | V 22 | v 23 | V 24 | • | v 25 | ν 26 | V 27 | V 26 | ν 29 | Wirksamkeit) | v 30 | V ~t\ | V J2 |
| PEI | 50 | Ditri | Tritetra | 20 | 20 | 100 | Tritetra | 35 | Tritetra | 20 | 35 | 50 | 75 | 50 | 50 | 100 | 100 | ||
| PDCH | Epi | 4. | 4 | 4 | 4 | 4 | 9 | 9 | 18 | 34 | 90 | 18 | 18 | 90 | 34 | 34 | 90 | ||
| PDCHrEpI (MoI)=I: |
3,0 | 2,2 | 2,2 | 2,2 | 2,2 | 3,0 | 3,0 | 2,2 | 2,2 | 3,0 | 2,2 | 2,2 | 3,0 | 2,6 | 3,0 | "* '1 | |||
| a | 1600 | 250 | 400 | 500 | 1200 | 1400 | 300 | 600 | 250 | 2000 | 500 | 3400 | 1000 | 400 | too | 1000 | 600 | ||
| b | 22 | 20 | 20 | 25 | 20 | 20 | 20 | 20 | 20 | 20 | 25 | 20 | 20 | 25 | 20 | 20 | 20 | ||
| C | V 3 | Ditri | Tritetra | V 1 | V 1 | V 5 | Tritetra | V 2 | Tritetra | V 1 | V 2 | V3 | V 4 | V 3 | V 3 | V 5 | V 5 | ||
| d | 70-76 | 68-71 | 66-70 | 68-75 | 70 | 69-71 | 68-71 | 69-71 | 68-70 | 68-73 | 77-80 | 65-70 | 69-71 | 75-80 | 69-70 | 66-70 | 68-72 | ||
| e | 5,3 | 5,0 | 6,2 | 5,3 | 6,5 | 5,5 | 3,5 | 5,5 | 9,5 | 5,7 | 10 | 7,5 | 6,0 | 6,3 | 5,2 | .5,5 | 14 | ||
| f g |
57.81 10O1 |
1350 202 |
1086 202 |
O CVl in in CVl CU |
582 202 |
319 202 |
1505 20 |
413,5 205 |
1754 20 |
3038 20 |
1015 25 |
1971 20 |
40,4 20 |
610 25 |
653 20 |
479 20' |
20 | ||
| h | Epi | V 7 | V8 ■ | V8 | V8 | V8 | V 9 | V9 | V 10 | V U, | v 15 | V 10 | V 10 | ν 15 | V 12 | V 13 | V 14 | ||
| i·1 | - | 90,0 | 80,5 | 24 | 61,5 | 30 | 72 | 19 | ,43,5 | 34 | 18 | 47 | U, | 10 | 8 | 7 | 19 | ||
| k | 22 | 20 , | 20 | IS4 | 20 | 20 | 20 | .20 | 20, | 20 | 25 | .20 | 20 | 25 . | 20 | 20 | 20 | ||
| 1 ' | 844 | UlO , | 926 | 1560 | 1940 | 23OO | 8O9 | I36O | 236O | I56O | 2490 | 836 | Ί46Ο ' | 4945 | 1340 | ,659 | I65O | ||
| m | 10,3 | 10,3 | 10,1 | 9,5 | 10,5 | 10,4. | 10,4 | 9,8 | 10,3 | 9,9 | 10,1 | 10,3. | 10,0 | 10 | 10,4 | 10, e | 10,5 | ||
| η | 105 | 30 | 33 , | a H· |
126 | 123 | 31 | 60 | 20 | 170,5 | - | 292 | 76,5 | a | 74,5 | 92,5 | 70,5 | ||
| O | 8,5 | 8,0 | 8,0 | et a |
8,0 | 8,0 | 8,0 | 8,0 | 8,0 | 8,0 | 10,1 . | ' 8,0 | 8,0 | 3. | 8,0 | 8,0 | fc,0 | ||
| P | 81 | 57 | 57 |
a
a |
10 | 67, | 95 | 75 | 121 | 367 | 362- | 250 | 69 | I | 78 | 64 | 134 | ||
| q | 20 | 18 | 18 | IS H- cn |
18 | 18 | 18 | 18 | 18 | 18 | 20 | 18 | .18 | 3 E* |
18 | 18 | 18 | ||
| r | 720 | 920 | 740 | H- O |
760 | 1535 | 514 | 857 | 1080 | 98,0 | 614 | 470 | 869 | Cl H- CO |
968 | 492 | 572 | ||
| Vergleichsbeispiele | (schlechtere Wirksamkeit) | Beispiele (gute |
1 + 250 g Wasser nachgegeben (22#iger Vernetzer)
2 in Alkohol Wasser 1:2 Gewichtsteile
5 in Alkohol Wasser 1:3 Gewichtsteile
GJ OO CD
im Verlauf.der Harzbildung auf 15 % WS verdünnt
12 - CVZ, 30 686
Die folgenden Tabellen geben eine Gegenüberstellung der papiertechnischen
Eigenschaften von Endprodukten im Vergleich zu einem modifizierten Polyäthylenimin (PEI), das nach Beispielen der
DT-OS 1 802 435 hergestellt worden ist.
Meßmethoden:
Charakterisierung durch die Mahlgradsenkung in 0SR. Der Mahlgrad
in 0SR wurde nach der Vorschrift des Merkblattes 107 des
Vereins der Zellstoff- und Papierchemiker und Ingenieure bestimmt.
Charakterisierung durch den Aschegehalt von Papierblättern, hergestellt am Rapid-Kb'thengerät nach Merkblatt 108 des Vereins
der Zellstoff- und PapierChemiker und Ingenieure.
Stoffzusammensetzung des ) 80 % gebleichter Sulfitzellstoff 35° SR
Papierprüfstoffess ) 20 % China Clay
Stoffdichte: 0,24 g/Liter
Einfluß auf Papierweiße und Wirkung auf optische Aufheller;
Charakterisierung durch den Weißgehalt von aschefreien Papierblättern:
Stoffzusammensetzung: 100 % gebleichter Sulfitzellstoff 35° SR
Stoffzusammensetzung: 100 % gebleichter Sulfitzellstoff 35° SR
0,15 % optischer Aufheller 0,5 % Alaun
0,06 % Harzzusatz
Messung; % Remissionswerte, in bekannter Welse mit dem Zelß-Elrepho-Gerät,
Filter R46T mit und ohne UV-Anregung.
509R87/0555
- 13 - O.Z. 30 686
Tabelle la (Beispiel l6)
Entwässerungsbeschleunigung (gemessen als Mahlgrad.Senkung in 0SR)
Stoff: Zeitungen (stippenfrei aufgeschlagen im Ultraturraxgerät)
| pH 7 | ,3 | 32 | pH 5; | 1,5 % Alaun | 56 | 37 | |
| Zusatz (100$iges Harz, bezogen | 33 | 40 | |||||
| auf atro Zellstoff) | 0,05 | % 0,05 | 0,1 % | ||||
| O-Wert (ohne HarzBsatz) 0SR | 62 | ||||||
| mod. PEI: (nach Beispiel 6 der | |||||||
| DT-OS 1 802 435) | 45 | 39 | |||||
| Beispiel 16 | 49 | 43 | |||||
| Tabelle Ib |
Püllstoffretention: % Asche im Papier; Zusatz 0,ül5$ und
0,03 % Harz (100#ig) bezogen auf Zellstoff und Füllstoff
pH-Wert der Paserstoffsuspension: 6 4,8
pH-Wert der Paserstoffsuspension: 6 4,8
Alaunzusatz, bezogen auf Zellstoff
plus Füllstoff 0,5 % 1,5 %
0-Wert: 6,2 6,3 )
m°a- PEI: '. ■ ") % Asche
(nach Beispiel 6 der 0,015 % Zusatz 8,6 9,9 ) 1
DT-OS 1 802 435) 0,03 % Zusatz 11,2 11,5 ) Beispiel l6 0,015 % Zusatz 7,3 8,9 ) PaPier
0,03 % Zusatz 9,4 9,7 )
| Tabelle | Ic | Papierweiße | und Wirkung auf | optische Aufhell |
| Einfluß | auf | Nullwert | Probe nach DT-OS 1 802 435 Beispiel 6 |
Probe, nach Beispiel 16 |
| 94,3 | 80,8 | -78,.9 | ||
| mit UV | 87,2 | 78,9 | 76,4 | |
| ohne UV | ||||
5 0 9 8 8 7/0555
- 14 - O.Z. 30 686
Tabelle 2a (Beispiel 17)
Entwässerungsbeschleunigung (gemessen als Mahlgradsenkung in
Stoff: Zeitungen (stippenfrei aufgeschlagen im Ultraturraxgerät)
pH 7,3 pH 5; 1,5 % Alaun
Zusatz (100$iges Harz, bezogen
auf atro Zellstoff) 0,05 0,1 % 0,05 0,1 % O-Wert (ohne Harzzusatz) 0SR 70 58
mod. PEIί (nach Beispiel 6
der DT-OS 1 802 4^5) 55 45 46 44
Beispiel YJ 63 55 48 47
Füllstoffretention: % Asche im Papier; Zusatz 0,015$ und
0,03 % Harz (lOO^ig) bezogen auf Zellstoff und Füllstoff
pH-Wert der Faserstoffsuspension: 6 4,8 Alaunzusatz, bezogen auf Zellstoff
plus Füllstoff 0,5 # 1,5 %
pH-Wert der Faserstoffsuspension: 6 4,8 Alaunzusatz, bezogen auf Zellstoff
plus Füllstoff 0,5 # 1,5 %
O-Wert: 3,1 3,9 )
mod. PEI: 0-,0|§ fa Zusatz 5,6 7,3 )
(nach Beispiel 6 ) # Asche
der DT-OS 1 802 435) 0,03 % Zusatz 7,8 7,9 ) lm
Beispiel 17 0,015 % Zusatz 5,4 4,4 ) Papier
0,03 % Zusatz 7*0 5,8 )
| Tabelle | 2c | Papierweiße | und Wirkung | auf | optische Aufhell |
| Einfluß | auf | Nullwert | Probe nach 1 802 455 Beispiel 6 |
DT-OS | Probe nach Beispiel I7 |
| 92,7 | 80,5 | 84,2 | |||
| mit UV | 86,8 | 78,1 | 81,7 | ||
| ohne UV | |||||
509887/0555
ο.ζ. 30 686
Tabelle 3a (Beispiel 18) '
Entwässerungsbeschleunigung (gemessen als MahlgradSenkung in
0SR)
Stoff: Zeitungen (stippenfrei aufgeschlagen im Ultraturraxgerät)
p 7,3 p 55 ,5 % Alaun
Zusatz (lOO^iges Harz, bezogen
auf atro Zellstoff) O-Wert (ohne Harzzusatz) 0SR
mod. PEI: (nach Beispiel 6 der DT-OS 1 802 435) Beispiel 18
| pH 7,3 | pH 5; ι | 50 | 38 | ,5 |
| 0,05 ο,ι | % 0,05 | 40 | 0, | |
| 47 | ||||
| 34 27 | 36 | |||
| 39 30 | 38 |
Füllstoffretention; # Asche im Papier; Zusatz 0,015$ und
0,03 % Harz (lOO^ig) bezogen auf Zellstoff und Füllstoff
pH-Wert der Faserstoffsuspension:
Alaunzusatz, bezogen auf Zellstoff
plus Füllstoff
O-Wert:
pH-Wert der Faserstoffsuspension:
Alaunzusatz, bezogen auf Zellstoff
plus Füllstoff
O-Wert:
mod. PEI:
(nach Beispiel 6 der DT-OS 1 802 435) 0,015 % Zusatz
0,03 % Zusatz
0,015 % Zusatz
6 4,8
0,5 % 1,5 3,6 3,8
6,6
8,8
6,5
7,3
% Asche im ) Papier
6,8 )
0,03 % Zusatz 8,8 8,3 )
| Einfluß auf | Papierweiße | und Wirkung auf | optische Aufhe11 |
| Nullwert | Probe nach DT-OS | Probe nach | |
| 1 802 435 | Beispiel 18 | ||
| Beispiel 6 | |||
| mit UV | 93,3 | 80,7 | 82,0 |
| ohne UV | 87,1 | 78,6 | 80,5 |
B0 9RK7 / Π F, B R
- ιβ -
C-Z. 30
Tabelle 4a (Beispiel 19)
Entwässerungsbeschleunigung (gemessen als Mahlgradsenkung in
Stoff: Zeitungen (stippenfrei aufgeschlagen im Ultraturraxgerät)
pH 7,3 pH 5; 1,5 % Alaun
Zusatz (lOO^iges Harz, bezogen
auf atro Zellstoff) 0,05 0,1 $ 0,05 0,1 #
O-Wert (ohne Harzzusatz) 0SR 44 57
modo PEI: (nach Beispiel 6
der DT-OS 1 802 435) 33 28 44 43
Beispiel 19 35 29 49 47
Füllstoff retention: % Asche im Papier; Zusatz 0,015$ und
bezogen auf Zellstoff und Füllstoff pH-Wert der Faserstoffsuspension
Alaunzusatz, bezogen auf Zellstoff plus Füllstoff
O-Wert:
O-Wert:
mod. PEI: 0,015 % Zusatz (nach Beispiel 0,03 % Zusatz
6 der DT-OS 1 802 435)
Beispiel 19 0,015 % Zusatz
Beispiel 19 0,015 % Zusatz
0,03 % Zusatz
0,03 % Harz (100#Lg)
4,8
0,5 % 1,5 % 3,6 3,9 ) 6,6 8,2 )
9,1 10,3 ) )
ψ> Asche im
Papier
5,4
7,2
7,2
5,9 ) 7,9 )
| Tabelle | 4c | Papierweiße | und Wirkung auf | optische Aufhell |
| Einfluß | auf | Nullwert | Probe nach DT-OS | Probe nach |
| 1 802 435 | Beispiel I9 | |||
| Beispiel 6 | ||||
| 93,1 | 80,7 | 80,6 | ||
| mit UV | 87,2 | 78,4 | 78,8 | |
| ohne UV | ||||
5 η 9 807/05
/17
- 17 - θ".ζ. 30 686
Tabelle 5a (Beispiel 20)
Entwässerungsbeschleunigung (gemessen als MahlgradSenkung in
Stoff: Zeitungen (stippenfrei aufgeschlagen im Ultraturraxgerät)
pH 7,3 pH 5; 1/5 % Alaun Zusatz (lOO^iges Harz, bezogen
auf atro Zellstoff) . 0,05 0,1 <$>
0,05 0,1 % O-Wert (ohne Harzzusatz)0SR 68 62
mod» PEI: (nach Beispiel 6
der DT-OS 1 802 435) 53 40 40 36
Beispiel 20 57 40 42 39
Füllstoffretention: * % Asche im Papier; Zusatz 0,015 % und
0,03 %. Harz (lOO^ig)
bezogen auf Zellstoff und Füllstoff
pH-Wert der Faserstoffsuspension ' 6 4,8
Alaunzusatz, bezogen auf
Zellstoff plus Füllstoff . 0,5 % 1,5 %
0-Wert: 4,1 5,0 )
mod. PEI 0,015 % Zusatz' 7,5 8,3 ) $ Asche
(nach Beispiel 6 der DT-OS 0,03 <fo Zusatz 10,5 9,5 5 im
1 802 435) ) Papier
Beispiel 20 0,015 % Zusatz 7,8 6,4 )
0,03 % Zusatz 9,0 7,3 )
Einfluß auf Papierweiße und Wirkung auf optische Aufheller
Nullwert Probe nach DT-OS _ Probe nach
1 802 435, Bsp. 6 Beispiel 20
mit UV 95,8 79,3 . "■ ■ 79,5 ohne UV 88,8 77,4 77,6
509 887/0 555 - /18
O,Z. 30 6&6
Tabelle 6a (Beispiel 21)
Entwässerungsbeschleunigung (gemessen als MahlgradSenkung in
Stoff: Zeitungen (stippenfrei aufgeschlagen im Ultraturraxgerät)
pH 7,3 Zusatz (100#iges Harz, bezogen
auf atro Zellstoff) 0,05 0,1 O-Wert (ohne Harzzusatz) 0SR 73
mod. PEI (nach Beispiel 1 der DT-OS 1 802 435 54 38
Beispiel 21 54 40
pH 5; 1,5 % Alaun
0,05 0,1 %
48
5Q
5Q
46 47
Füllstoff retention: % Asche im Papier; Zusatz 0,015$ und
0,03 % Harz (100#Lg)
bezogen auf Zellstoff und Füllstoff
| pH-Wert der | FaserstoffSuspension: | 435) 0, | ,015 °/ | £ Zusatz | 6 | 435 | 4,8 | * | 5,2 | Asche | 6,9 ) |
| Alaunzusatzj | , bezogen auf | 0. | 03 9 | i Zusatz | 8,2 | im | |||||
| Zellstoff plus Füllstoff | o, | 015 °/ | t> Zusatz | 0,5 | 5,1 | Papier | Aufheller | ||||
| O-Wert: | o, | 03 % | Zusatz | 2,5 | % 1,5 % | Probe nach Beispiel 21 |
|||||
| mod. PEI: | 3,3 ) | 83,8 | |||||||||
| Papierweiße | 79,3 | ||||||||||
| Nullwert | 5,1 | ||||||||||
| (nach Beispiel 1 der | 95,3 | 6,8 | |||||||||
| DT-OS 1 802 | 88,2 | 4,3 | |||||||||
| 7,2 | |||||||||||
| Beispiel 21 | |||||||||||
| und Wirkung auf optische | |||||||||||
| Tabelle 6c | |||||||||||
| Einfluß auf | |||||||||||
| mit UV | Probe nach DT-OS 1 802 Beispiel 1 |
||||||||||
| ohne UV | 82,6 | ||||||||||
| 78,5 |
5 0 9 8 B 7 / 0 5 5 5
/19
| 0,1 % | 0,05 | 58 | 0,1 |
| 45 | 46 | 44 | |
| 53 | 46 | 44 | |
19 - ' 0.Z-. 3ο 686
Tabelle 7a (Beispiel 22)
Entwässerungsbeschleunigung (gemessen als MahlgradSenkung in
0SR)
Stoff: Zeitungen (stippenfrei aufgeschlagen im Ultraturraxgerät)
pH 7,3 pH 5 J 1,5 % Alaun
Zusatz (lOO^iges Harz, bezogen
auf atro Zellstoff) 0,Ou 0-Wert (ohne Harzzusatz) 0SR 70
mod» PEI: (nach Beispiel 3B der DT-OS 1 802 435) 55
Beispiel 22 62
Füllstoffretention\ % Asche im Papier; Zusatz 0,015$ und
0,03 $ Harz (lOO^ig) bezogen auf Zellstoff und Füllstoff
pH-Wert der Faserstoffsuspension; 6 4,8
Alaunzusatz, bezogen auf Zellstoff
plus Füllstoff 0,5 % 1,5 %
O-Wert: 3,1 3,9 )
mod. PEI: 0,015 % Zusatz 5,6 7,3 ) % Asche
(nach Beispiel 3B der 0,03 % Zusatz 7,8 8,9 ) Im
DT-OS 1 802 435) ) papler
Beispiel 22 0,015 % Zusatz 5,5 6,6 )
0,03 % Zusatz 7,1 7,7 )
Einfluß auf Papierweiße und Wirkung auf optische Aufheller
Nullwert Probe nach DT-OS Probe nach
1 802 435, Beispiel 3B Beispiel 22
mit UV 88,7 78,8 8l,5
ohne UV 84,2 76,7 . 79,1
- 20 - 0,Z. 30 686
Tabelle 8a (Beispiel 23)
Entwässerungsbeschleunigung (gemessen als MahlgradSenkung in
Stoff: Zeitungen (stippenfrei aufgeschlagen im Ultraturraxgerät)
pH 7,3 pH 5; 1,5 % Alaun
Zusatz (lOO^iges Harz, bezogen
auf atro Zellstoff) 0,05 0,1 Ji 0,05 0,1$
O-Wert (ohne Harzzusatz) 0SR 73 65
mod. PEI: (nach Beispiel 1
der DT-OS 1 802 435) 54 39 48 46
Beispiel 23 57 42 50 48
Füllstoffretention% % Asche im Papier; Zusatz 0,015 % und
0,03 % Harz (lOOgig) bezogen auf Zellstoff und Füllstoff
pH-Wert der Faserstoffsuspension: 6 4,8
pH-Wert der Faserstoffsuspension: 6 4,8
Alaunzusatz, bezogen auf Zellstoff
plus Füllstoff 0,5 % 1,5 %
O-Wert 2,9 2,2 )
mod. PEI: ) %
(nach Beispiel 1 der 0,015 % Zusatz 6,7 7,4 ) A QhQ
DT-OS 1 802 435) 0,03 % Zusatz 9,5 9,7 ) im
Beispiel 23 0,015 % Zusatz 5,5 7,9 ) papier
0,03 % Zusatz 8,0 9,4 )
Einfluß auf Papierweiße und Wirkung auf optische Aufheller
Nullwert Probe nach DT-OS Probe nach
1 802 435, Beispiel 1 Beispiel 23
mit UV 96 84,5 84,6
ohne UV 87,5 80,0 80,5
5 η 9 Π ·λ 7 / 0 S B 5
-- 21 - O, ζ. 30 686
Tabelle 9a (Beispiel 24)
Entwässerungsbeschleunigung (gemessen als MahlgradSenkung in
Stoff: Zeitungen (stippenfrei aufgeschlagen im Ultraturraxgerät)
pH 7,3 pH 5J 1,5 % Alaun Zusatz (lOO^iges Harz, bezogen
auf atro Zellstoff) 0,05 0,1 % 0,05 <fo 0,1 %
0-Wert (ohne Harzzusatz) 0SR 47 50
mod. PEI: (nach Beispiel 3 ■
der DT-OS 1 802 435) 34 27 38 36
Beispiel 24 4l 34 42 39
Füllstoff retention: '% Asche im Papier; Zusatz 0,015$ und
0,03 % Harz (lOO#Lg)
bezogen auf Zellstoff und Füllstoff
pH-Wert der Faserstoffsuspension 6 4,8 Alaunzusatz, bezogen auf Zellstoff
plus Füllstoff ( 0,5 fo 1,5 %,
0-Wert 3,6 3,8 )
mod. PEI: (nach Beispiel 3 ) %
der DT-OS 1 802 435) 0,015 % Zusatz 6,6 7,3 ) Asche
0,03 fo Zusatz 8,8 9,0 ) lm
Beispiel 24 0,015 % Zusatz 7,4 6,4 ) Pap4er
0,03 % Zusatz 9,1 7,9 )
Einfluß auf Papierweiße und Wirkung auf optische Aufheller
Nullwert Probe nach DT-OS Probe nach
1 802 435, Beispiel 3 Beispiel 24
mit W 96,1 85,8 87,5
ohne UV 87,7 8o,l 79,9
509887/0 555 /22
- 22 - O.Z. 30 686
Tabelle 10a (Beispiel 25)
Entwässerungsbeschleunigung (gemessen als MahlgradSenkung in
Stoff: Zeitungen (stippenfrei aufgeschlagen im Ultraturraxgerät)
pH 7,3 pH 5; 1,5 % Alaun
Zusatz (lOO^iges Harz, bezogen
auf atro Zellstoff) 0,05 0,1 % 0,05 0,1 %
O-Wert (ohne Harzzusatz) 0SR 63 57
mod. PEI: (nach Beispiel 6
der DT-OS 1 802 435) 53 46 46 43
Beispiel 25 53 44 43 38
Füllstoffretention: % Asche im Papier; ,Zusatz 0,015 % und
0,03 % Harz (lOO^ig) bezogen auf Zellstoff und Füllstoff
pH-Wert der Faserstoffsuspension: 6 4,8
pH-Wert der Faserstoffsuspension: 6 4,8
Alaunzusatz, bezogen auf Zellstoff
plus Füllstoff 0,5 fo 1,5 %
O-Wert: 2,8 3,1 )
mod. PEI: (nach Beispiel 6 der ) %
DT-OS 1 802 435) 0,015 fo Zusatz 5,0 5,6 ) ksQhe
0,03 % Zusatz 6,6 6,7 ).
5,8 5,9 ) Papier 6,8 7,2^ )
| Beispiel | 25 | Papierweiße | 0,015 0,03 0J |
nach DT-OS 435, Beispiel 6 |
| Tabelle | 10c | Nullwert | ||
| Einfluß | auf | 95,8 88,9 |
% Zusatz i Zusatz |
|
| mit UV ohne UV |
und Wirkung auf optis | |||
| Probe 1 802 |
||||
| 79,7 77,7 |
Probe nach Beispiel 25
83,6 79,3
509BH7/0555
Ογζ. 30
Tabelle 11a (Beispiel 26)
Entwässerungsbeschleunigung (gemessen als MahlgradSenkung in
Stoff: Zeitungen (stippenfrei aufgeschlagen im Ultraturraxgerät)
PH 7,3 Zusatz (lOO^iges Harz, bezogen
auf atro Zellstoff 0,05 0,1 O-Wert (ohne Harzzusatz)0SR 57
mod. PEI: (nach Beispiel 6 der DT-OS 1 802 435) 42 34
Beispiel 26 |4 36
pH 5; 1,5 % Alaun
0,05 0,1 % 52
28 31
27 28
PUllstoffretetnion: % Asche im Papier; Zusatz 0,015, % und
0,03 % Harz (100#ig) bezogen auf Zellstoff und Füllstoff
pH-Wert der Faserstoffsuspension: 6 4,8
Alaunzusatz, bezogen auf Zellstoff plus
| Füllstoff | Papierweiße | 0, | 015 | % Zusatz | 0,5 | ,7 | nach DT-OS 435, Beispiel 6 |
% 1,5 % | Asche im Papier |
| O-Wert: | Nullwert |
OO O
to to to |
03 015 03 |
% Zusatz % Zusatz fo Zusatz |
3,6 | ,7 | 3,5b | ||
| mod. PEI: | 95,8 | 5,9 | 5,0 ) | ||||||
| 88,9 | 8,1 6,2 8,7 |
7,0 ) 5,3 ) 7,7 ) |
Probe nach Beispiel 26 |
||||||
| 84,3 | |||||||||
| I » |
und Wirkung auf optische | Aufheller | 80,5 | ||||||
| (nach Beispiel 6 der DT-OS 1 802 435) Beispiel 26 |
Probe 1 802 |
||||||||
| Tabelle lic | 79 | ||||||||
| Einfluß auf | 77 | ||||||||
| mit UV | |||||||||
| ohne UV | |||||||||
B η 9κ η τι η 5 ^'B
/24
| pH | 5; | 57 | 1,5 Je Alaun |
| ο, | 05 | 0,1 % | |
| 46 | 43 | ||
| 47 | 43 | ||
- 24 - Ο,Ζ. 30
Tabelle 12a (Beispiel 27)
Entwässerungsbeschleunigung (gemessen als Mahlgradsenkung in
Stoff: Zeitungen (stippenfrei aufgeschlagen im Ultraturraxgerät)
pH 7,3
Zusatz (lOO^iges Harz, bezogen
auf atro Zellstoff) 0,05 0,1 $
O-Wert (ohne Harzzusatz) 0SR 63
mod. PEI: (nach Beispiel 6 der DT-OS 1 802 435) 53 46
Beispiel 27 55 45
Füllstoff retention: % Asche im Papier; Zusatz 0,015 f>
und
0,03 % Harz (lOO^ig) bezogen auf Zellstoff und Füllstoff
pH-Wert der Faserstoffsuspension: 6 4,8 Alaunzusatz, bezogen auf Zellstoff
plus Füllstoff 0,5 ^ 1,5 %
O-Wert: 2,8 3,1 )
mod. PEI: 0,015 fo Zusatz 5,0 5,6 ) ^
(nach Beispiel 6 der 0,03 f> Zusatz β,β 6,7 ) Asche
DT-OS 1 802 435) s
Beispiel 27 0,015 % Zusatz 5,4 6,0 )
Papier
0,03 fo Zusatz 6,8 7,4 )
Einfluß auf Papierweiße und Wirkung auf optische Aufheller
Nullwert Probe nach DT-OS 1 802 435, Probe nach Beispiel 6 Beispiel
mit UV 95,7 79,6 85,2
ohne UV 88,7 77,3 81,0
/25
SB H 7 /0555
ο,ζ. 30
Tabelle 13a (Beispiel 28)
Entwässerungsbeschleunigung (gemessen als Mahlgradsenkung in
0SR) -
Stoff: Zeitungen (stippenfrei aufgeschlagen im Ultraturraxgerät)
PH 7,3
Zusatz (lOO^iges Harz, bezogen
auf atro Zellstoff) 0,05
O-Wert (ohne Harzzusatz) 0SR
mod. PEI: (nach Beispiel 6 der DT-OS 1 802 435) 54
54
| pH 5; | 1,5 | 65 | 46 | % Alaun | |
| 0,1 % | 0,05 | 0,1 | 46 | ||
| 3 | |||||
| 39 | 48 | ||||
| 36 | 48 |
Füllstoffretention: fo Asche im Papier; Zusatz 0,015 % und
0,03 % Harz
bezogen auf Zellstoff und Füllstoff pH-Wert der Faserstoffsuspension
Alaunzusatz, bezogen auf Zellstoff plus Füllstoff
O-Wert
O-Wert
mod. PEI: 0,015 % Zusatz (nach Beispiel 6 der 0,03 % Zusatz
DT-OS 1 802 435)
Beispiel 28 0,015 % Zusatz
0,03 % Zusatz 0,5 %
2,9
6,7
9,5
2,9
6,7
9,5
5,6
9,4
9,4
4,8
1,5 2,2 7,4 9,7
9,5 10,9
Asche im
Papier
| Einfluß | auf Papierweiße | und Wirkung | auf optische | Aufheller |
| Nullwert | Probe nach 1 802 435i |
DT-OS Beispiel 6 |
Probe nach Beispiel 28 |
|
| mit UV ohne UV |
95,7 88,7 |
79,6 77,3 |
85,7 81,5 |
5 0 9 B 8 7 / 0 5 B /2β
2*36386
- 26 - ο,ζ. 30
Tabelle I4a (Beispiel 29)
Entwässerungsbeschleunigung (gemessen als MahlgradSenkung in
0SR)
Stoff: Zeitungen (stippenfrei aufgeschlagen im Ultraturraxgerät)
pH 7,3 pH 5; 1*5 % Alaun
Zusatz (lOO^iges Harz, bezogen
auf atro Zellstoff) 0,05 0,1 % 0,05 0,1$
O-Wert (ohne Harzzusatz) 0SR 52 49
mod. PEI: (nach Beispiel 3B
der DT-OS 1 802 435) 40 29 36 35
der DT-OS 1 802 435) 40 29 36 35
Beispiel 29 44 34 36 35
Füllstoffretention: % Asche im Papier; Zusatz 0,015 % und
0,03 % Harz (lOOjfcLg)
bezogen auf Zellstoff und Füllstoff
pH-Wert der Faserstoffsuspension: 6 4,8
Alaunzusatz, bezogen auf Zellstoff
plus Füllstoff 0,5 % 1,5 %
O-Wert: 3,6 4,0 )
mod. PEI: 0,015 % Zusatz 6,2 8,3 ) ^
(nach Beispiel 3B der 0,03 # Zusatz 8,0 9,8 ) Asche
DT-OS 1 802 435) ) im
Beispiel 29 0,015 % Zusatz 7,3 8,3 )
0,03 fo Zusatz 8,8 9,9 ) PaPier
Einfluß auf Papierweiße und Wirkung auf optische Aufheller
Nullwert Probe nach DT-OS Probe nach
1 802 435, Beispiel 3B Beispiel 29
mit UV 95,2 80,7 87,0
ohne UV 88,0 78,6 83,1
/27
509887/0555
- 27 - 0.2, 30 686
Tabelle 15a (Beispiel 30)
Entwässerungsbeschleunigung (gemessen als MahlgradSenkung in
0SR)
Stoff: Zeitungen (stippenfrei aufgeschlagen im Ultraturraxgerät)
pH 7,3
Zusatz (lOO^iges Harz, bezogen
auf atro Zellstoff) 0,Oi
O-Wert (ohne Harzzusatz) 0SR 55
mod. PEI: (nach Beispiel 6 der DT-OS 1 802 435) 41
Beispiel 30 40
Füllstoffretention: % Asche im Papier; Zusatz 0,015 % und
0,03 % Harz (lOO^ig) bezogen auf Zellstoff und Füllstoff
pH-Wert der Faserstoffsuspension 6 4,8
Alaunzusatz, bezogen auf Zellstoff
| pH 5; | 65 | 1,5 % Alaun | |
| 0,1 % | 0,05 | 0,1 % | |
| 33 | 49 | 47 | |
| 31 | 49 | 46 | |
| plus Füllstoff | PEI: | 802 | 435) | 0,015 | % Zusatz | 0,5 | nach DT-OS | % 1,5 % | % |
| O-Wert: | L 30 | 0,03 | % Zusatz | 3,5 | 3,3 ) | Asche | |||
| mod. | I I |
7,5 | 435, Beispiel 6 | 6,7 ) | im | ||||
| (nach Beispiel 6 der | lßc | 0,015 | % Zusatz | 9,7 | 7,4 ) | Papier | |||
| DT-OS 1 | auf | Papierweiße | 0,03 | % Zusatz | ) | ||||
| Beispie] | Nullwert | 8,4 | 7,9 ) | ||||||
| 11,3 | 9,2 ) | ||||||||
| Tabelle | 95,0 | nach | |||||||
| Einfluß | 87,5 | und Wirkung auf optische | Aufheller | Beispiel 30 | |||||
| Probe | Probe | 81,3 | |||||||
| 1 802 | 79,5 | ||||||||
| mit UV | 79,3 | ||||||||
| ohne UV | 77,1 |
/28
243R386
O.Z. 30 686
Tabelle l6a (Beispiel 31)
Entwässerungsbeschleunigung (gemessen als Mahlgrad.Senkung in
0SR)
Stoff: Zeitungen (stippenfrei aufgeschlagen im Ultraturraxgerät)
pH 7,3 Zusatz (lOO^iges Harz, bezogen
auf atro Zellstoff) 0,05 0, O-Wert (ohne Harzzusatz) 0SR 73
mod. PEI: (nach Beispiel 6 der DT-OS 1 802 435) 54
Beispiel 31 53
pH 5; 1,5 % Alaun
| ο, | 05 | 65 | 0,1 |
| 48 | 46 | ||
| 47 | 45 | ||
Füllstoffretention: % Asche im Papier; Zusatz 0,015 % und
bezogen auf Zellstoff und Füllstoff pH-Wert der Faserstoffsuspension:
Alaunzusatz, bezogen auf Zellstoff plus Füllstoff
O-Wert:
mod. PEI: (nach Beispiel 6 der DT-OS 1 802 4^5) 0,015 % Zusatz
0,03 % Zusatz Beispiel 31 0,015 % Zusatz
0,03 $ Zusatz
| 0,03 % Harz | (100#Lg) | Asche im |
| 6 | 4,8 | Papier |
| 0,5 % | 1,5 % | |
| 2,5 | 3,3 ) | |
| 5,1 6,8 5,5 |
5,2 ) 8,2 ) 7,3 ) |
|
| 8,0 | 8,7 ) | |
| Tabelle | l6c | Papierweiße | und Wirkung auf optische | DT-OS | Aufheller |
| Einfluß | auf | Nullwert | Probe nach | Beispiel 6 | Probe nach |
| 1 802 435* | Beispiel 31 | ||||
| 96,6 | 83,1 | 84,5 | |||
| mit UV | 88,1 | 79,5 | 81,0 | ||
| ohne UV | |||||
P, R Π H 7 / 0 5 ζ Β
/29
2 4 3 ß 3 8 6
- 29 - ο,ζ. 30 686
Tabelle 17a (Beispiel 32)
Entwässerungsbeschleunigung (geraessen als MahlgradSenkung in
Stoff: Zeitungen (stippenfrei aufgeschlagen im Ultraturraxgerät)
pH 7,3 pH 5; 1,5 % Alaun Zusatz (100$iges Harz, bezogen ■
auf atro Zellstoff) 0,05 0,1$ 0,05 0/1 $
O-Wert (ohne Harzzusatz) 0SR 73 65
mod. PEI: (nach Beispiel 6
der DT-OS 1 802 435) 54 39 48 46
der DT-OS 1 802 435) 54 39 48 46
Beispiel 32 52 38 47 45
Füllstoffretention: % Asche im Papier; Zusatz 0,015 % und
0,03 % Harz (100$ig) bezogen auf Zellstoff und Füllstoff
pH-Wert der Faserstoffsuspension: 6 4,8
Alaunzusatz, bezogen auf Zellstoff
plus Füllstoff 0,5 % 1,5$'
O-Wert: 2,5 3,3 )
mod. PEI: 0,015 %Zusatz 5,1 5,2 ) %
(nach Beispiel 6 der 0,03 $ Zusatz 6,8 8,2 ) Asche
DT-OS 1 802 435) ) im
Beispiel 32 0,015 %. Zusatz 6,4 6,9 ) Papier
0,03 % Zusatz 7,1 9,3 )
Einfluß auf Papierweiße und Wirkung auf optische Aufheller
Nullwert Probe nach DT-OS 1 802 435, Probe nach Beispiel 6 Beispiel 32
mit UV 96,5 83,3 85,8
ohne UV 88,0 79,5 82,5
0 9 8 8 7/0555
©RIGiMAL INSPECTED /30
Claims (2)
1. Verfahren zur Herstellung von stickstoffhaltigen Kondensationsprodukten
durch Umsetzung von Polyalkylenpolyaminen mit mindestens zwei Alkylenimingruppen mit Polyalkylenoxid-Derivaten,
die an den Molekülenden Chlorhydringruppen enthalten,
dadurch gekennzeichnet, daß man
a) ein Stickstoffäquivalent eines Polyalkylenpolyamins, das
15 bis 500 Alkylenimin-Einheiten enthält, mit
b) 0,08 bis 0,001, bevorzugt 0,06 bis 0,002 Molteilen eines Polyalkylenoxid-Derivates, das mindestens 8 EO-Einheiten
enthält und das an den endständigen OH-Gruppen mit mindestens der äquivalenten Menge Epichlorhydrin umgesetzt
worden ist,
bei 20 bis 1000C, bevorzugt 4-0 bis 80°C, ■ reagieren läßt, und
die Reaktion bis zur Bildung hochmolekularer, noch wasserlöslicher Harze führt, die - gemessen in 20- bis 25$iger
wäßriger Lösung bei 25°C - eine Viskosität von ■-- J500 m Pa ·
see aufweisen.
2. Verwendung von nach Anspruch 1 hergestellten Produkten als Entwässerungsbeschleuniger und Retentionshllfsmittel in der
Papierindustrie.
BASF Aktiengesellschaft
509887/0 555 «hoinal «NwecrEß
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Legal Events
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Ipc: D21H 3/02 |
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| D2 | Grant after examination | ||
| 8339 | Ceased/non-payment of the annual fee |