FI61707B

FI61707B - Foerfarande foer framstaellning av kvaevehaltiga kondensationsprodukter fraon polyalkylenpolyaminer och polyalkylenoxidderivat

Info

Publication number: FI61707B
Application number: FI752041A
Authority: FI
Inventors: Emil Scharf; Rolf Fikentscher; Werner Auhorn; Werner Streit
Original assignee: Basf Ag
Priority date: 1974-07-29
Filing date: 1975-07-15
Publication date: 1982-05-31
Also published as: SE7508400L; CH597279A5; DE2436386C2; JPS5137200A; SE450959B; FI61707C; US4066494A; NO143429C; JPS58197399A; NO143429B; NL7509040A; FR2280670B1; JPS5836002B2; FR2280670A1; FI752041A; GB1506885A; DE2436386A1; BE831757A; AU8296775A; NO752597L

Description

ΓβΊ mix KUULUTUSJULKAISU Π Γ\Π LBJ (11) UTLAGGN f NOSSKRIFT 61/0/ • jifPfö C (45) Patentti ayönetty 10 09 1932

CiCfigpV Patent «eddelat (51) Kv.ik.Vci.3 C 08 G 73/04, D 21 H 3/48 SUOM I — Fl N LAN D (21) '’“•"«»»•‘•«nw — PiMntiiwdknInt 75201(1 (22) Hikemitpllvl- Amöknlnpd.t 15.07-75 ' * (23) Alkupiivt—Glltlgh«t*da| 15.07.75 (41) Tullut |ulkiMk»! — Bllvlt offantllg 30.01.76

Patentti· ja rekisterihallitus .... ...... - . , . .....

„ , (44) NShttvUulpanon ja kuuLjulkatoon pvm. —

Patent· och registerstyrelsen Amokan utlagd och utUkrtfMo publkcrad 31.05.82 (32)(33)(31) Pyyd***y ·*·»»*» —Begird prioritet 29.07· 7^

Saksan Liittotasavalta-Förbundsrepubliken Tyskland(DE) P 2^36386.8 (71) BASF Aktiengesellschaft, 6700 Ludwigshafen, Saksan Liittotasavalta-För- bundsrepubliken Tyskland(DE) (72) Emil Scharf, Ludwigshafen, Rolf Fikentscher , Ludwigshafen, Werner Aiihorn, Frankenthal, Werner Streit, Ludwigshafen, Saksan Liittotasa-valta-Förbundsrepubliken Tyskland(DE) (71*) Oy Kolster Ab (5*0 Menetelmä typpipitoisten kondensaatiotuotteiden valmistamiseksi poly-alkyleenipolyamiineista ja polyalkyleenioksidijohdannaisista - För-farande för framställning av kvävehaltiga kondensationsprodukter fr&n polyalkylenpolyaminer och polyalkylenoxidderivat

Keksintö koskee menetelmää uusien, paperiteknillisesti arvokkaiden typpipitoisten kondensaatiotuotteiden valmistamiseksi polyalkyleenipolyamiineista ja polyalkyleenioksidijohdannaisista, joita kondensaatiotuotteita käytetään retentio- ja höytälöimisapuaineina paperiteollisuudessa.

On tunnettua, että polyetyleeni-imiiniä ja vähäisemmässä määrässä myös polypropyleeni-imiiniä käytetään paperinvalmistuksessa täyteaine- ja kuitureten-tion apuaineena, aineena veden poiston jouduttamiseen arkinmuodostuksen aikana sekä höytälöimisaineena kuitujen talteenoton yhteydessä. Tällaisia tuotteita tunnetaan jo yli 30 vuoden takaa. Edistysaskelta kehityksessä merkitsee epikloo-rihydriinin käyttö verkkoutusaineena, jonka johdosta saadaan polyetyleeni-imii-nejä, jollaiset ovat tunnettuja esimerkiksi saksalaisesta patenttijulkaisusta 1 670 296.

Lopuksi on myös tunnettua, että verkkouttamalla polyamidoamiineja, so. tällaisten polyamiinien reaktiotuotteita dikarboksyylihappojen kanssa, esim.

2 6 '! 7 0 7 epikloorihydriinin kanssa voidaan valmistaa paperinvalmistuksen apuaineita, jotka ovat myös hyviä retentioaineita. Näillä yhdistetyypeillä en kuitenkin käyttöteknillisesti se epäkohta, että ne - jokainen sinänsä - osoittavat optimaalisen vaikutuksen vain rajoitetun pH-alueen sisäpuolella. Niinpä esim. saksalaisen patenttijulkaisun 1 670 296 mukaan verkkoutetut polyamiinit ovat vain neut-raalialueella optimaalisia, verkkoutetut polyamidoamiinit, jollaiset ovat tunnettuja esim. US-patenttijulkaisusta 3 250 66k> sitävastoin vain happamalla alueella.

Paperin valmistuksessa tapahtuu useimmiten lajista riippuen enemmän tai vähemmän nopea valmistusolosuhteiden muuttuminen happaman ja neutraalin välillä, joten jo varhain oli tehtävänä kehittää apuaineita, jotka osoittivat optimaaliset vaikutukset sekä neutraalilla että myös happamalla alueella.

Viimeisen kehityksen tällä alalla, joka jo kauan osoittautui tyydyttäväksi, esittää saksalaisen hakemusjulkaisun 1 802 i*35 ohje, jonka mukaan probleema ratkaistaan siten, että polyamidoamiiniin ympätään ensiksi etyleeni-imiiniä ja lopuksi verkkoutetaan epikloorihydriinin kanssa.

Yhä voimakkaammin etualalle tulevat paperinvalmistajan vaatimukset prosessin rationalisoimiseksi, so. mahdollisimman korkean kuitu- ja täyteaineretention, jäteveden hyvän kirkastamisen, prosessin jouduttamisen ja paperin mahdollisimman korkean valkoisuuden saavuttamiseksi, johtivat esillä olevan keksinnön pohjana olevaan tehtävään hankkia uusia apuaineita, joiden avulla vedenpoiston kiihdyttäminen paranee vielä viimeksimainitun kirjallisuusviitteen mukaisiin apuaineisiin verrattuna, kuitu- ja täyteaineretentio viiralla paranee ja myös höy-tälöimisvaikutusta kuitujen talteenoton yhteydessä voidaan vielä enemmän optimoida, kaikki tämä samalla kun säilytetään mahdollisimman hyvin paperin valkoisuus eli optinen vaalennusvaikutus kärsii mahdollisimman vähän, ilman että jo ratkaistu probleema käyttökelpoisuudesta happamalla ja neutraalilla alueella tulee uudelleen esiin.

Esillä olevalla keksinnöllä on tämän vuoksi päämääränä parannuksia, joiden tarkoituksena on loppujen lopuksi taata erilaisten paperinvalmistusmenetel-mien taloudellisesti edullisempi kulku.

Saksalaisen kuulutusjulkaisun 1 5^6 290 kohteena on käyttää yksinomaan vesiliukoisia, aminoryhmiä ja eetteriryhmiä sisältäviä tuotteita, joiden molekyy-lipaino on vähintään 2000 ja jotka on valmistettu reagoittamalla polyolien poly-funktionaalisia johdannaisia sellaisten amiinien kanssa, jotka ovat polyolien polyfunktionasiisiin johdannaisiin nähden vähintään bifunktionaalisia, jolloin ainakin yksi komponenteista sisältää yhden tai useampia eetteriryhmiä, tai mainittujen tuotteiden kvaternointituotteita vaahdotusaineena kuitujen ja täyteaineiden talteenottamiseksi paperikoneiden poistovesistä.

3 61 70 7 Nämä aineet ovat edullisesti sellaisia, jotka ovat peräisin polyalkylee-nipolyamiineista, joissa on 2-6 alkyleeni-imiiniyksikköä, nimittäin esim. penta-etyleeniheksamiinistä tai myös dietyleenitriamiinistä tai propyleenidiamiinista.

Nämä aineet ovat nimittäin varsin sopivia vaahdotusvaikutuksen parantamisessa kuitujen taiteenottamiseksi ja takaavat prosessin kulun, joka on tulokseltaan saman vertainen saksalaisessa hakemusjulkaisussa 1 802 135 esitettyyn verrattuna. Osoittautui kuitenkin, että nämä aineet eivät vielä ole samanvertaisia retention apuaineina ja vedenpoistoa kiihdyttävinä aineina paperinvalmistuksen yhteydessä edellä mainitussa kirjallisuusviitteessä mainittujen aineiden kanssa.

Keksintö koskee menetelmää typpipitoisten kondensaatiotuotteiden valmistamiseksi saattamalla polyalkyleenipolyamiineja, joissa on vähintään kaksi alky-leeni-imiiniryhmää, reagoimaan polyalkyleenioksidi-johdannaisten kanssa, jotka molekyylin päissä sisältävät kloorihydriiniryhmiä, ja menetelmälle on tunnusomaista se, että saatetaan lämpötilassa 20-100°C, edullisesti i+0-80°C, a) yksi typpiekvivalentti polyalkyleenipolyamiinia, joka sisältää 15-500 alkyleeni-imiini-yksikköä, reagoimaan b) 0,08-0,001, edullisesti 0,06-0,002 mooliosan kanssa polyalkyleenioksidi -johdannaista , joka sisältää vähintään 8 alkyleenioksidi-yksikköä ja joka 0H-pääteryhmien kohdalla on saatettu reagoimaan vähintään ekvivalentti sen määrän kanssa epikloorihydriiniä, ja reaktion annetaan jatkua kunnes muodostuu suuri -molekyylisiä, vielä vesiliukoisia hartseja, joiden viskositeetti - mitattuna 20-25 %:sena vesiliuoksena 25°C:ssa - on >300 mPa. s.

Reaktion periaate on - kuten sanottu - tunnettu saksalaisesta kuulutus-julkaisusta 1 5^6 290. Ei ollut kuitenkaan tunnettua, että tämä reaktio voidaan suorittaa myös edullisesti korkeammilla polyalkyleenipolyamiineilla, joiden molekyylissä on vähintään 15 alkyleeni-imiini-yksikköä, ja että tällöin saadaan tuotteita, jotka flotaation apuaineena osoittamansa vaikutuksen ohella osoittavat myös optimaalisia vaikutuksia retentiota parantavina ja vedenpoistoa jouduttavina aineina.

Saksalaisesta hakemusjulkaisusta 2 l62 567 tunnetaan reaktion kulku, jossa kuitenkin pieni määrä lankamaista polyeetteriä, jonka päissä on tertiääri set aminoryhmät, ja joka on valmistettu esim. glykolista ja epikloorihydriinistä ja verkkoutusaineena käytetystä dimetyyliamiinista, reagoitetaan (polyamidi )-polyalkyleenipolyamiinin kanssa ja sen jälkeen 0,2-2 moolin kanssa epikloorihydriiniä ekvivalenttia kohti sek. aminoryhmää.

Keksinnön mukainen menetelmä, jonka perusidea on siinä, että otetaan huomioon määrätty lukumäärä alkyleeni-imiiniyksikköjä lähtötuotteessa, määrätyt moolisuhteet ja ennen kaikkea loppuviskositeetti ja tällöin saadaan uusia tuotteita, joilla on optimaalinen vaikutus, merkitsee siten tekniikan tunnetun tason puitteissa odottamatonta teknillistä edistystä.

* 61707 Lähtötuotteina keksinnön mukaisten tuotteiden valmistukseen käytettävät polyalkyleenipolyamiinit ovat - kuten sanottu - sellaisia, jotka sisältävät 15-500 alkyleeni-imiini-yksikköä, edullisesti etyleeni-imiiniyksikköä. Niitä valmistetaan esimerkiksi etyleeni-imiinin sinänsä tunnetun polymeroinnin avulla happamassa väliaineessa. Tällöin valitaan edullisesti sellaisia yhdisteitä, joissa on I5-5OO etyleeni-imiini-yksikköä.

Toinen reaktiokomponentti on epikloorihydriinin kanssa päissä olevien OH-ryhmien kohdalla reagoitettu polyalkyleenioksidijohdannainen. Tällaisina tulevat kysymykseen yleisesti sellaiset yhdisteet, jotka sisältävät ei-reagoi-tetussa polyalkyleenioksidirungossa 8-10 alkyleenioksidi-yksikköä polyalkyleeni-oksidiryhmää kohti. Tämä merkitsee sitä, että kun monifunktionaalisia yhdisteitä reagoitetaan alkyleenioksidissa, täytyy jokaista polyalkyleenioksidiketjua kohti olla niin monta alkyleeni-yksikköä, että kussakin ketjussa ei ylitetä lukua 100. Edullisesti valitaan kuitenkin segmenttikopolymeerejä, joilla on kaava A/™l>m<°Vn(°Vp0ΗΛ· jossa tarkoittaa etyleenitähdettä, tarkoittaa 1,2-propyleenitähdettä, m ja p ovat lukuja ^-50, n on luku 0-50, x on luku 2-6 ja A tarkoittaa moniarvoisen alkoholin tähdettä, jossa on 2-6 hiiliatomia tai polypropyleenioksiditähdet-tä, jossa on 1-50 propyleenioksidi-yksikköä siten, että tässä tapauksessa n on 0. Näiden aineiden yksityisiä edustajia ovat siten oksietyloidut ja oksietyloidut-oksipropyloidut moniarvoiset alkoholit, kuten glykoli, propyleeniglykoii, glyseroli, trimetylolipropaani tai pentaerytritoli samoin kuin yksinkertainen poly-propyleeniglykoli, joka voi sisältää molekyylissä jopa 50 propyleenioksidiyksik-köä. Viimeinen perusrunko antaa molempien puolien oksietyloinnin yhteydessä etyleeni- ja propyleenioksidin sekakappalepolymeraatteja. Periaatteessa voidaan kuitenkin myös reagoittaa sekaisin polymeroituja etyleeni- ja propyleenioksidi-ketjuja monifunktionaalisten yhdisteiden aktiivisia vetyatomeja kantavien ryhmien kanssa, joskaan tämä ei tuota yleensä mitään etuja.

Polyoksietyloidut tai mahdollisesti -oksipropyloidut yhdisteet ovat tällöin sellaisia, joissa on vähintään kaksi vapaata päätehydroksyyliryhmää. Pääte-hydroksyyliryhmät ovat reaktiivisia keskuksia seuraavaa reagoittamista varten epikloorihydriinin kanssa. Tällöin käytetään vähintään ekvivalentit määrät epi-kloorihydriiniä laskettuna läsnäolevasta OH-ryhmien lukumäärästä, edullisesti 1,0-1,5 moolia epikloorihydriiniä ekvivalenttia kohti 0H-ryhmiä. Lopuksi saadaan yhdisteitä, jotka HCl:n lohkeamisen johdosta muuttuvat polyglysidyylieette-riksi, yhdisteitä, joilla on varsinaisesti verkkouttava vaikutus edellä kuvattuihin polyalkyleenipolyamiineihin ja joita jälempänä nimitetään myös verkkou-tusaineiksi. Epikloorihydriinin reaktio polyalkyleenioksidi-johdannaisten kanssa tapahtuu vanhastaan tunnettujen reaktiomekanismien mukaan ja saatetaan alulle 5 61 707

Lewis-happojen avulla. Lewis-happoina tulevat kysymykseen esim. boorifluoridi-eetteraatti, fosforihappo, rikkihappo, perkloorihappo, kloorietikkahappo, aromaattiset sulfohapot, sinkkikloridi ja aluminiumkloridi. Yleensä on kuitenkin tarkoituksenmukaista käyttää reaktioon boorifluoridieetteraattia Lewis-happona.

Suurimolekyyliset polyfunktionaaliset, verkkouttavasti vaikuttavat yhdisteet reagoitetaan sen jälkeen polyalkyleenipolyamiinien kanssa, jolloin yhtä ekvivalenttia kohti typpeä polyalkyleenipolyamiinissa tulee 0,08-0,001 moolia verkkoutusainetta. Verkkoutukseen tarvittava määrä määritellyn mukaisia poly-funktionaalisia yhdisteitä riippuu sinänsä luonnollisesti kulloinkin käytetyn polyalkyleenipolyamiinin rakenteesta. Myös samaa lähtöpolyalkyleenipolyamiinia käytettäessä tarvitaan kuitenkin verkkoutettaessa suurimolekyylisten verkkou-tusaineiden kanssa verkkoutusaineen aina mahdollisen hydrolyysin vuoksi liuoksen valmistamiseen, jolla on määrätty viskositeetti, sitä enemmän verkkoutusainetta, mitä korkeampi on reaktiolämpötila ja mitä suurempi on hartsiliuoksen vesi-pitoisuus. Tällöin käytetään edellä mainitut määrät verkkoutusainetta, edullisesti 0,06-0,002 mooliosaa, laskettuna polyalkyleenipolyamiinissa olevasta typ-piekvivalentista. Verkkoutusreaktio suoritetaan tarkoituksenmukaisesti 5~50 %:ses-sa, edullisesti 10-30 öisessä vesiliuoksessa, laskettuna reaktiokomponenttien summapainosta. Reaktio voidaan suorittaa siten, että toivottuun verkkoutukseen tarvittava määrä verkkoutusainetta lisätään joko yhdellä kertaa tai annoksittain. Reaktion kulkua seurataan vesiliuoksen viskositeetin suurenemisen perusteella. Viimemainittu menettelytapa on aina suositeltavissa, koska tällöin voidaan reaktiota kontrolloida paremmin ja reaktioseoksen geeliytymisvaara on oleellisesti vähäisempi. Lisättäessä suurimolekyylistä verkkoutusainetta annoksittain voidaan sitäpaitsi välttää yliannostus ja määrätty viskositeetti saadaan helposti säädetyksi. Reaktiota jatketaan vielä vesiliukoisten suurimolekyylisten hartsien muodostukseen saakka, joiden viskositeetti - mitattuna 20°C:ssa 20 - 25 öisessä vesiliuoksessa - on 300 mPa.s. Edullisesti pyritään valmistamaan hartseja, joiden viskositeetit ovat välillä 400-1500 mPa s. Reaktio suoritetaan yleensä lämpötiloissa, jotka ovat välillä 20-100°C, edullisesti välillä 4o-80°C, 1-10 tunnin kuluessa.

Keksinnön mukaiset kondensaatiotuotteet ovat sisältämiensä aminoryhmien vuoksi emäksisiä. Keksinnön mukaisten tuotteiden (hartsien) tehoon ennenkaikkea vedenpoiston ja retention apuaineina eivät kuitenkaan vaikuta hartsiliuoksen neutraloiminen hapoilla. Ne tuottavat suuremman määrän samoja etuja, joita myös tuottavat saksalaisen hakemusjulkaisun 1 802 1+35 tuotteet, nimittäin käyttökelpoisuuden happamalla ja alkalisella pH-alueella. Verrattuna tuotteisiin, jotka on saatu emäksisesti verkkoutetuista polyamidoamiineista, tai jotka on saatu verkkouttamalla 1,2-polyalkyleenipolyamiineja yksistään epikloorihydriinin kanssa, osoittavat ne samoin parempia vaikutuksia täyteaineen retention ja veden 6 61 707 poistumisen nopeutumisen osalta. Saksalaisen hakemus julkaisun 1 802 1j35 tuotteisiin verrattuna tapahtuu yleensä vielä vaikutusten odottamaton paraneminen ja erityisesti on viitattava vielä paperien oleellisesti parantuneeseen valkoi-suusasteeseen, joilla papereilla on myös pitkähkön varastoinnin yhteydessä oleellisesti vähäisempi taipumus keliertymiseen. Näitä tuotteita käytettäessä on myös mahdollista työskennellä jokaisessa paperinvalmistuksessa esiintyvällä pH-alueel-la. Saksalaisen kuulutusjulkaisun 1 5^6 290 mukaisiin tuotteisiin verrattuna, joiden tuotteiden valmistukseen käytetään pienimolekyylisiä polyalkyleenipoly-amiineja, osoittavat keksinnön mukaiset tuotteet parantuneen vaikutuksen täyteaineen ja kuitujen retention apuaineina.

Keksinnön mukaisia tuotteita voidaan käyttää kaikenlaisten paperien, liimatun ja liimaamattoman kartongin valmistuksessa menestyksellisesti sekä alumii-niumsulfaatin läsnäollessa että myöskin sen puuttuessa. laskettuna massassa olevien kuivien selluloosakuitujen painosta käytetään 0,01-0,3 paino-% apuainetta. Seuraavissa esimerkeissä mainitut osat ja ^-määrät ovat painoon perustuvia.

Esimerkit A) Polyetyleeni-imiinin ("PEI") valmistus

Symbolien lukuarvot on esitetty taulukossa I.

Liuokseen, joka sisälsi g etyleenidiamiini-monosulfaattia^T) g: ssa vettä, lisättiin tipoittain (cT)°C:ssa tunnin kuluessa g etyleeni- imiiniä g: ssa vettä. Tämän jälkeen seosta pidettiin tuntia (^)0C:ssa siksi kunnes p-nitrobentsyylipyridiinin avulla ei ollut enää osoitettavissa lainkaan etyleeni-imiinirengasta. Saaduilla polyetyleenipolyamiiniliuoksilla oli seuraavia ominaisuuksia: (T) Moolipaino: *^ultrasentrifugi (sedimentoitumistasapainon avulla) *2 . . . .

hoyrynpaineosmometnsesti

Viskositeetti {h5 %:nen, 20° kuulanpudotusmenetelmä Höppler'in mukaan): cP © Tiheys (i+5 $:nen, 20°) /g/ml/

Taitekerroin (^5 %:nen, 20°) 7 61707

Taulukko I

Symboli Esimerkit 12 3^5 6

Moolisuhde

Etyleenidiamiini: EI = 1 : 20 35 50 75 100 500 A 272 156 109 73 55 10,9 3 987 871 259 790 359 361 C 85-90 ca.90 90-95 86-92 8U-94 88-96 D 8 8 7,2 7,5 8 8,5 E · 2150 2150 2150 2150 2150 2150 F 1435 1435 2000 1433 1900 18ΟΟ G 2,5 2,5 3 4 4 6 H 90 95 95 90 90 90 I - 1450*2 2680*1 - 4900*1 18200*1 K 122 135 253 334 378 950 L 1,079 1,076 1,071 1,071 1,071 1,068 M 1,4358 1,4360 1,4360 1,4360 1,4351 1,4341 B) Polyetyleeniglykolieetteri-bis-Zi-hydroksi-Y-klooripropyylieetterin ("PDCH") valmistus.

Symbolien lukuarvot on esitetty taulukossa II (7^g:an polyetyleeniglykolieetteriä, jonka keskimääräinen molekyylisuuruus on (7?) EO-yksikköä (hydrolyysiluku ^11]^, vesipitoisuus K. Fischer'in mukaan (l7) ), lisätään Θ g epikloorihydriiniäTyl)g boorifluoridieetteraattia ja sen jälkeen lisätään välillä 60-75°C vielä Γ/IlJ ® epikloorihydriiniä noin 0,5-1,5 tunnin kuluessa; jälkikondensaatiota suoritetaan välillä 60-70°C siksi kunnes liuoksen epöksiditiitteri on tullut arvoon ( (vil^ tuntia). Saadun tuotteen kloori-hydriinisisältö on (S) mval/g(30 minuuttia kestänyt keittäminen 0,1-n NaOH-liuoksen kanssa ja takaisinsintraus) ja happopitoisuus (x^)mval/g.

61707 8 -4- Ο «sf !π ia o t— o ·% o in o i—j i t— o on *i m Cu o ·* «, A^fovcuoAnA^foo -=f *=f CU O ON r-l =t cut- o i o m 4 o ▼—l «v t«« o on ^ -i* CU CU * % ^ cu^oxcuocur-iojinoo

IA VO

CU O CU -=f o

A O «=f ·* O r-ι O «=f A O

h n IA 4" «—f ^ IA % IA « <« <»

IA «sf lAcO OoO OVC-lAt-i O

«sf

CO

CU IA IA IA O

CU VO «sf «v O n O IA O

H *» IA «=f IA ·» CU ·» IA *i <i

CU IA CO O N A VO lA«-t O

IA

CU »A «sf «sf Π CU «sf O rl ON CU rl

rl «i A «=f ON «»rl ·> «=f «* O

cu -=t ia t— o vo ον m in h o'

A

O CU O O

+J O CU A VOCUCUrlVOOOO

•h H ·> O 00 A ·» O «s rl ·» % %

H ^ CU-sfririOnoOA-^fCUO

M Ö

Q S

Mi *H t’*·'-

^ ® . ON

3 w cu o - oo cu o

~ Ori VO rl CU VO ON CU A O

rrj ON ·* lA VO ·» CU ·> ON *>*!·*

CH AAONCUOCUVOnAAO

IA rl VO ·> «=f A rl CU rl CU O A O VO cu o CO * t— t— ·» CO ·> LA -i ·»

CMCU-=fAOCUACUt— I O

A VO «sf

CO % VO t— VO O

O CU ON O A A ON AO

I— «v IA t- ^ IA «v ON ·* ·>

A CU «sf AO AACU«=f AO

i •H ·· c <1) rl 0) ·· i—I :rÖ >vH n -μ u <u a)

>> +-I

rl 4-> O 0) »o

(\ <D «H •H C •H T3 rl «H

«H -rl O ·μ L-J

«° Tl '«l «r! H MM

n R j* ? M M t» M H M «

e?' HHHM>>>>MX

9 61707 C) Verkkoutukset

Symbolien lukuarvot on esitetty taulukoissa III ja IV Ta) g polyetyxeeni-imiinin fc) (ditri = dietyleenitriaraiini, tritetra=trietyleenitetramiini)(b)-%:nen liuos kuumennetaan (^d)°C:5een ja verkkoutetaan Θ tunnin ajan lisäämällä g verkkoutusaineen (epi=epikloorihydriini) ^g):sta liuosta. Verkkoutuksen aika na pysytetään liuoksen pH arvon 9,5 yläpuolella lisäämällä natronlipeää : lisätty natronlipeämäärä (50 Imen) (T) g. Noin (k) -%:sen hartsin loppuviskositeetti on (mitattuna 20°C:ssa) cP, ja sen pH-arvo Θ · Neutraloidaan g:lla muurahaishappoa (75 %:nen) pH-arvoon ja laimennetaan vedellä ( Θ g) niin, että vaikutusaine- pitoisuudeksi (WS) (natronlipeää ja muurahaishappoa ei lasketa mukaan WS-arvoon) tulee Θ %. Loppuviskositeetti on Θ cP (20° kuu-lanpudotusmenetelmä).

· · · i 61 707 10 u no ··

rH

LTN

CÖ H

C

•Η .V

£ ΰ o ,- cd cd Ö

ρ p ‘d S

-p -p S3 O <1> O Ρ, ·Η p p t-- p o a o go o ,3

•H OJO H I A A H *> VO *> OH GO

P £-, GO « A £-, GO Λ C— O 00 O OO O O Λ CM CO Ο Ώ 10 OJ Eh H CM CM EHVOO\HCM>PCMCMHCMOOHHH “ tn (l)

P

" H 1> ha cd p <d oi t- * o “·**+£ OO I A OO GO A VO OO O IH ω 5 go a •'θο>σ\*'Η·ο onooo-'O-'Acoa <l> cp CM 00 A OO 03 CM VOAPCM>HCMHAVOoOIhHCO “ <D ^

r-H PJ * H

CÖ Cd ο λ: o

t_, (D ;3 -P

£ .p W -p -H

•H OO ·Η I A O ON A " O p (UHG

CMP •'OOPOO'-AO CMOOOH-ACOH > OH

CM Eh A GOGOCMEHVOCOHCM>t--CMCOHOOo3AHA Pro

H CP O HP Pi W P

H O p H

O C— OP a-^p·^ O CM O A I A A CM CO O »> GO O 00 cdS? HO ·> ρ Ο ON »HO O O OO O CM " f— COA ro P > CM HP CMHCM>VOAOOCM>OOCMCMHHCOVOHH „ H GO p

H

O 0>

H O A O A H

P CM O H ACMCM GO « p -MOO O cd

H OO « CM O O » CO O HOAOCM-OaOVO W

P A CMP CM H CM > t— VOACM>VOCMHHHOOHHt— P

cd p

Eh P

O

ä

A P

C— O <D

CM O H I GO O CM CO pVOA- > CM

äo *> o a oo'-aa pAA« ex neutra- h cmp cm acm>m5acmcm>cmh ha ö h iOlTU <l) c cd

id oJ G

P P tÄ H

p p to <υ ω o cm p p P H- VO A H CM Γ

•H CM O H I CM CO CM OO VO * O O --- -—· O

CO p «OOpVO^OO OOCMOGOoG-COPtn G

H Eh P CMPCMEhVOVOHCM>COCMAHGOoOAH>-P g h p P H cd Η P :cd P, Η H P,

P H G CD

Ο id ω h a

•H H H H HP

W p p c- o ooco h h tn W P OO p I O A CM E— r H " O O P, :cd t- H "AOHoO*GOO OOHOO-t— tOCMa Ό " H Ct P OOCMCMQVOAHCM>ACMHHOOCOAHAO CÖ G ίο tn o p w P P <u -G !Cd w

— W H

VO H HO

o t- CO H GO PHO

H O OO I 00 ·> O H p*>aa oh ο

VO op, VO CM O * H- O P, I CM P O O « H O CM H :cd H

H AW HCM>C— aahW CMOOHHCOaoCMt— P P tn

<D P OJ

a ω >

H > I

Η (AH

II 0) bD H

H ' · P O

η Λ a) HOP

H W H H A o

O ·· H cd CM P

-O « 35 O PH

a M o o o P+td ft w q a e , _ ω col a, p, a- ·—- cd Π ο Ό op öoPhHh a a o q, Η ρ > h cm 11 61707 cm 6- CO _=f O LTV LT\

O (MO IA I Η Η LTV " " O' -if CM

cm oo «00 coj-ojo σ\ o vo o o " on co t— 00 rHO\CM00CM>VOHHCM>.rH0JrHrHt— οΟΉγΗΜΛ

O

0 6- 00 VO WV

O OO LCN I LTV Ov I—I Ov " " O OJ

H Ο Pt " O O VO «6—0 OUnoCM^PfOOOV

on rHOOooHCM>voLr\_=j-cM>6-CMVOHOvcovoHpi- o

t— OJ O pf LTV

vo o onlojon h pt ·> " o oo

Ο o Pi " Ο Ο σ\«υηθ OoOOPt"cocOVO

on u-NonOOaOOJ>VOLOVOOJ>aOOJHnH6-c06-iHOO

o ,¾ o cp lt\ un 3 ooonlonOH j- H Ον Ο Ο " O IT\ IA « H m OIAOVO - 3 oj Lrvovooj-c\j>6-voOOJ>Hcvi_cTrHei neutrals loitu

I—I

O t— pf- O O O IA

CM O Pi I O " H VO " " Ο Ολ

CO. IA CO "OO On "OO r—) O O CO " Ov oo VO

CM t— r-ICMrHCM>VOVOptCM>rHCMr-lrHC— COVOrHOO

O

o t— h o on CM O on I l/n t— rH VO " CM Ο Ο o -P t— Oco " pj- O irv "ChO t— οοηοσν " un oo c— •H CM LJnrHCM0nCM>VO6-rHCM>^t0JCOrHCMCOCMrHJ·

Ai i-l 0) a

• H

C/3 w o _ op un crv o ,π rH pf

OO OJ Γ rH rH ον « I ·> CM I—I

vo uno "Ola t— o o un co un pj o ovoo " w CM 00O\00u-\CM>t— HHCM>HOJCM.H H on CM VO pi

-P

3 Λ* • H CÖ CO LTV > O CO rH o CM O rH I t— 00 rH VO C\ O O O- O :tÖ ΙΓ\ o _=r * O O CO ·* O o * c*- * vo CO CO >

cm ojmc\jc\jc\J>MOL/'\mc\i>mc\JHCr\rHcopnHO\S

&

I—I

II -P

•Η ^ ·Η •H Ph CÖ ^

r—I W *H

Ο ·* Ή 0) rP K X o Ö Ö Μ Ο Ο ο ·Η

>> W Q Q S CO

co Qj Ph a, ^aj ,α ο τ3 v ho ,c -h h s fi o 12 61707

Seuraavissa taulukoissa esitetään lopputuotteiden paperitekni1-listen ominaisuuksien vertailu verrattuna modifioituun polyetyleeni-imiiniin (PEI), joka on valmistettu saksalaisen hakemus julkaisun 1 802 435 esimerkkien mukaan. Saksalaisesta hakemusjulkaisusta käytetään seuraavassa lyhennettä: DE-OS.

Määritysmenetelmät:

Veden poistumisen nopeutuminen:

Karakterisointi jauhatusasteen (°SR) alenemisen avulla. Jauhatusaste °SR-arvoissa määritettiin Zellstoff- und Papier-chemiker und Ingenieure-yhdistyksen ohjelebden 107 ohjeiden mukaan.

Täyteaineen retentio:

Karakterisointi paperiarkkien tuhkapitoisuuden mukaan, jotka on valmistettu Zellstoff- und Papierchemiker und Ingenieure-yhdistyksen ohjelehden 108 mukaan käyttäen Rapid-Köthen-laitetta.

Kbepaperimassan ainekokoomus: 80 % valkaistua sulfiittiselluloosaa 35° SR

20 % kaoliinia

Massan sakeus 0,2¾ g/litra

Vaikutus paperin valkoisuuteen ja vaikutus optiseen vaalennusaineeseen :

Karakterisointi tuhkavapaiden paperiarkkien valkoisuuden avulla:

Massan kokoomus: 100 % valkaistua sulfiittiselluloosaa 35°SR

0,15 % optista vaalennusainetta 0,5 % alunaa 0,06 % hartsilisää Määritys: prosentuaaliset remissioarvot, tunnetulla tavalla käyttäen Zeiss-Elrepho-laitetta, suodatin R46T käyttäen tai käyttämättä UV-herätettä.

Taulukko la (Esimerkki 16)

Veden poistumisen nopeutuminen (mitattuna jauhatusasteen (°SR) alenemisena)

Massa: sanomalehdet (täysin dofibroituna Ultraturrax-laitteessa) 13 61 70 7 pH 7,3 pH 5; 1,5 % alunaa

Lisäainetta (100 $:sta 0,05 0,1 0,05 0,1 hartsia, laskettuna absoluuttisesti kuivasta selluloosasta), % 0—arvo (ilman hartsilisää) °SR 62 56

Modifioitu PEI: (DE-0S:n 1 802 135 esimerkin 5 mukaan) I5 32 89 87

Esimerkki 16 19 33 13 »4 0

Taulukko Ib Täyteaineen retentio: 0 % tuhkaa paperissa; lisäaineena 0,015 % ja 0,03 % hartsia (lOO $:nen) laskettuna selluloosasta ja täyteaineesta

Kuitususpension pH-arvo 6 1,8

Alunalisäys laskettuna selluloosan ja täyteaineen summasta, % 0,5 % tuhkaa paperissa 1,5 0-arvo: 6,2 6,3 mod. PEI: (DE.OS:n 1 802 135 esimerkin 6 mukaan) 0,015 % lisäainetta) 8,6 9,9 0,03 % lisäainetta 11,2 11,5

Esimerkki l6 0,015 % lisäainetta 7,3 8,9 0,03 % lisäainetta 9,1 9,7)

Taulukko le

Vaikutus paperin valkoisuuteen ja vaikutus optiseen vaalennusaineeseen

Nolla-arvo Näyte DE-0S:n 1 802 135 Esimerkin 16 mukainen esimerkin 6 mukaan näyte UV käyttäen 9l,3 80,8 78,9 ilman UV:tä 87,2 789 76,1 111 61707

Taulukko 2 a (Esimerkki 17)

Veden poistumisen nopeutuminen (määritettynä jauhatusasteen (°SR) alenemisena) Massa: sanomalehdet (täysin defibroituna Ultraturrax-laitteessa) pH 7,3 pH 5; 1,5 % alunaa

Lisäainetta (100 ?:sta hartsia, 0,05 0,1 0,05 0,1 laskettuna absoluuttisesti kuivasta selluloosasta), % O-arvo (ilman hartsilisää) °SR 70 58 mod. PEI: (DE-OS:n 1 802 1+35 esimerkin 6 mukaan) 55 1+5 1+6 1+1+

Esimerkki 17 63 55 1+8 1+7

Taulukko 2b Täyteaineen retentio: % tuhkaa paperissa; lisäaineena 0,015 % ja 0,03 % hartsia (100 ?:nen) laskettuna selluloosasta ja täyteaineesta

Kuitususpension pH-arvo 6 l+,8

Alunalisäys, laskettuna selluloosan ja täyteaineen summasta, % 0,5? tuhkaa paperi- 1,5 0-arvo: 3,1 rissa 3,9 mod. ΡΞΙ: 0,015 % lisäainetta 5,6 7,3 (DE-OS:n 1 802 1+35 esimerkin 6 mukaan) 0,03 % lisäainetta 7,8 7,9

Esimerkki 17 0,015 % lisäainetta 5,1+ 1+,1+ 0,03 % lisäainetta 7,0 5,8 15 61 707

Taulukko 2c

Vaikutus paperin valkoisuuteen ja vaikutus optiseen vaalennusainee- seen

Nolla-arvo DE-0S:n 1 802 435 Esimerkin 17 mukai- esimerkin 5 mukainen nen näyte näyte käyttäen UV:tä 92,7 80,5 84,2 ilman UV :tä 86 ,8 78,1 81,7

Taulukko 3a (Esimerkki 18)

Veden poistumisen nopeutuminen (mitattuna jauhatusasteen (°SR) alenemisena)

Massa: sanomalehdet (täysin defibroituna Ultraturrax-laitteessa) pH 7,3 pH 5; 1,5 % alunaa

Lisäainetta (100 %:nen hartsi, 0,05 0,1 0,05 0,1 laskettuna absoluuttisesti kuivasta selluloosasta) % 0-arvo (ilman hartsilisää)°SR 47 50 mod. PEI: (DS-0S:n 1 802 435 34 27 38 36 esimerkin 6 mukaan)

Esimerkki 18 39 30 to 33

Taulukko 3b Täyteaineen retentio: % tuhkaa paperissa; lisäaineena 0,015 % ja 0,03 % hartsia (100 %:nen) laskettuna selluloosasta ja täyteaineesta

Kuitususpension pH-arvo 6 i* Q

Alunalisäys, laskettuna selluloosan ja täyteaineen summasta',' % 0,5 ^ tuhkaa pape- 1,5 0-arvo 3,6 3,o mod. PEI: (DE-0S:n 1 802 435 esimerkin 6 mukaan) 0,015 % lisäainetta 6,6 7,3 0,03 % lisäainetta 8,8 9,0

Esimerkki 18 0,015 % lisäainetta 6,5 6,8 0,03 % lisäainetta 8,8 0,3 16 61 707

Taulukko 3c

Vaikutus paperin valkoisuuteen ja vaikutus optisiin vaalennusainei-siin

Nolla-arvo D3-0S:n 1 802 435 Esimerkin 18 mukai- esimerkin 6 mukainen nen näyte näyte käyttäen UV:tä 93,3 80,7 82,0 ilman UV:tä 87,1 78,6 80,5

Taulukko 4a (Esimerkki 19)

Veden poistumisen nopeutuminen (mitattuna jauhatusasteen (°SR) alenemisena)

Lisäainetta (100 %:sta 0,05 o,l 0,05 0,1 hartsia, laskettuna absoluuttisesti kuivasta selluloosasta), % 0-arvo (ilman hartsi!isää) °SR 44 57 moa. PEI: (DE-OS: n 1 80 2 43 5 esimerkin 5 mukaan) 3 3 2 8 44 1+3

Esimerkki 19 35 29 1+9 47

Taulukko 4b Täyteaineen retentio: % tuhkaa paperissa; lisäaineena 0,015 % ja 0,03 % hartsia (100 %:nen) laskettuna selluloosasta ja täyteaineesta

Kuitususpension pH-arvo 6 4,8

Alunalisäys, laskettuna selluloosan ja täyteaineen summasta, % 0,5 % tuhkaa paperissa 1,5 0-arvo: 3,6 3,9 moci. PEI: 0,015 % lisäainetta 6,6 8,2 (DE-OS:n 1 80 2 43 5 esimerkin 6 mukaan) 0,03 % lisäainetta 9,1 10,3

Esimerkki 19 0,015% lisäainetta 5,4 5,9 0,03 % lisäainetta 7,2 7,9

Taulukko 4c

Vaikutus paperin valkoisuuteen ja vaikutus optiseen vaalennusainee- seen 61707

Nolla-arvo DE-0S:n 1 802 435 Esimerkin 19 mukai- esimerkin 6 mukai- nen näyte nen näyte UV :tä käyttäen 93,1 80,7 8 0 ,6 ilman UV:tä 87,2 78,4 78,8

Taulukko 5a (Esimerkki 20)

Vedenpoistumisen nopeutuminen (mitattuna jauhatusasteen (°SR) alenemisena)

Massa: sanomalehdet (täysin defibroituna Ultraturrax-laittees-sa) pH γ pH 5; 1,8 % alunaa

Lisäainetta (100 %- 0,05 0,1 0,05 0,1 tista hartsia, laskettuna absoluuttisesti kuivasta selluloosasta), f 0-arvo (ilman hartsi- lisää) °SR 68 62 mod. PEI: (DE-OS:n 1 802 435 esimerkin 6 mu- kaan) 53 ko ko 36

Esimerkki 20 57 ko . 1,2 39

Taulukko 5b Täyteaineen retentio: % tuhkaa paperissa; lisäaineena 0,015 % ja 0,03 % hartsia (100 %:nen)

Laskettuna selluloosasta ja täyteaineesta

Kuitususpension pH-arvo 6 4,8

Alunalisäys, laskettuna selluloosan ja täyteaineen summasta, % 0,5# tuhkaa paperissa 1,5 0-arvo: 4,1 5,0 mod. PEI: 0,015 % lisäainetta 7,5 8,3 (DE-OS:n 1 802 435 esimerkin 5 mukaan) 0,03 % lisäainetta 10,5 9,5

Esimerkki 20 0,015 % lisäainetta 7,8 6,4 0,03 % lisäainetta 9,0 7,3

Taulukko 5c

Vaikutus paperin valkoisuuteen ja vaikutus optiseen vaa1ermusai- neeseen 61707 18

Nolla-arvo DE -0S:n 1 802 435 esimerkin 20 mukai- esimerkin 6 mukai- nen näyte nen näyte UV:tä käyttäen 95,8 97,3 79,5 ilman UV:tä 88,8 77,4 77,6

Taulukko 6a (Esimerkki 21)

Veden poistumisen nopeutuminen (mitattuna jauhatusasteen (°SR) alenemisena)

Massa: sanomalehdet (täysin defibroituna Ultraturrax-laitteessa) pH 7,3 pH 5; 1,8 % alunaa

Lisäainetta (100 %- 0,05 0,1 0,05 0,1 tista hartsia, laskettuna absoluuttisesti kuivasta selluloosasta), % 0-arvo (ilman hartsilisää)°SR 73 65 mod. PEI (DE-0S:n 1 802 1+35 esimerkin 1 mukaan) ^

Esimerkki 21 ^0 50

Taulukko 6b Täyteaineen retentio: % tuhkaa paperissa; lisäaineena 0,015 % ja 0,03 % hartsia (100 %:nen) laskettuna selluloosasta ja täyteaineesta

Kuitususpension pH-arvo 6 E,8

Alunalisäys, laskettuna selluloosan ja täyteaineen summasta, % 0,5% tuhkaa 1,5 0-arvo: 2,5 ^ 3,3 mod. PEI: PE-OS:n 1 802 435 esimerkin

* rauhaan) 0,015 % lisäainetta 5,1 5,E

0,03 % lisäainetta 6,8 8,2

Esimerkki 21 0,015 % lisäainetta 4,3 5,1 0,03 % lisäainetta 7,2 6,9 61 707

Taulukko 6c

Vaikutus paperin valkoisuuteen ja vaikutus optiseen vaalennusai- neeseen 19

Nolla-arvo DE-0S:n 1 802 435 Esimerkin 21 mukai- esimerkin 1 mukai- nen näyte nen näyte UV:tä käyttäen 95,3 82-,6 83,8 ilman UV:tä 88,2 78,5 79,3

Taulukko 7a (esimerkki 22)

Veden poistumisen nopeutuminen (mitattuna jauhatusasteen (°SR) alenemisena)

Lisäainetta (100 %:sta 0,05 0,1 0,05 0,1 hartsia, laskettuna absoluuttisesti kuivasta selluloosasta), % 0-arvo (ilman hartsilisää) °SR TO 58 mod. PEI: (DE-OS: n 1 802 435 esimerkin 3B mukaan) 55 i*5 b6 kh

Esimerkki 2 2 62 53 LH

Taulukko 7b Täyteaineen retentio: % tuhkaa paperissa; lisäaineena 0,015 % ja 0,0 3 % hartsia (10 0 käen) laskettuna selluloosasta ja täyteaineesta

Kuitususpension pH-arvo 6 H,8

Alunalisäys, laskettuna selluloosan ja täyteaineen summasta, % 0,5 % tuhkaa ^->5

n o i paperissa , Q

0-arvo: o, 1 * r 3,y mod. PEI: 0,015 % lisäainetta 5,6 7,3 (DE-OS:n 1 802 435 esimerkin 3B mukaan) 0,03 % lisäainetta 7,8 8,9

Esimerkki 22 0,015 % lisäainetta 5,5 6,6 * J1 0,03 % lisäainetta 7,1 7,7 20 61 707

Taulukko 8a (esimerkki 23)

Veden poistumisen nopeutuminen (mitattuna jauhatusasteen (°SR) alenemisena)

Massa: sanomalehdet (täysin defibroituna Ultraturrax-laitteessa) pH 7,3 pH 5; 1>5 % alunaa

Lisäainetta (100 %:sta hartsia, 0,05 0,1 0,05 0,1 laskettuna absoluuttisesti kuivasta selluloosasta), % 0-arvo (ilman hartsilisää) °SR 73 65 mod. PEI: (DE-0S:n 1 802 435 esimerkin 1 mukaan) 5! 39 18 16

Esimerkki 2 3 57 1+2 50 '+8

Taulukko 8b Täyteaineen retentio: % tuhkaa paperissa; lisäaineena 0,015 % ja 0,03 % hartsia (100 %:nen) laskettuna selluloosasta ja täyteaineesta

Kuitususpension pH-arvo 6 l+,ö

Alunalisäys, laskettuna selluloosan ja täyteaineen summasta, % 0,5 % tuhkaa 1,5 paperi ssa 0-arvo 2,9 2,2 mod. PEI: (DE-0S:n 1 802 1+35 esimerkin 1 mukaan) 0,015 % lisäainetta 6,7 7,1+ 0,03 % lisäainetta 9,5 0,7

Esimerkki 23 0,015 % lisäainetta 5,5 7,9 0,03 % lisäainetta 8,0 9»'+

Taulukko 8c

Vaikutus paperin valkoisuuteen ja vaikutus optiseen vaalennusainee-seen (H··: ; 21 61707

Nolla-arvo DE-0S:n 1 802 435 Esimerkin 23 mukainen esimerkin 1 mukai- näyte nen näyte UV =tä käyttäen 96 8 4,5 8 4,6 ilman UV:tä 87,5 80,0 80,5

Taulukko 9a (esimerkki 24)

Veden poistumisen nopeutuminen (mitattuna jauhatusasteen (°SR) alenemisena )

Massa: sanomalehdet (täysin defibroituna Ultraturrax-laitteessa) pH 7,3 pH 5; 1,5$ alunaa

Lisäainetta (100 %:sta 0,05 0,1 0,05 0,1 hartsia, laskettuna absoluuttisesti kuivasta selluloosasta) , %.

0-arvo (ilman hartsili- sää) °SR 1+7 50 mod. PEI: (DE-0S:n 1 802 1+35 esimerkin 3 mukaan) 31+ 27 38 36

Esimerkki 2 4 11 31+ 1+2 39

Taulukko 9b Täyteaineen retentio: % tuhkaa paperissa; lisäaineena 0,015 % ja 0,03% hartsia (100 %:nen) laskettuna selluloosasta ja täyteaineesta Kuitususpension pH-arvo 6 1+,8

Alunalisäys, laskettuna selluloosan ja täyteaineen summasta, % 0,5 % tuhkaa 1,5 0-arvo 3,6 pap,;rissa 3,8 mod. PEI: (DE-0S:n 1 802 1+35 esimerkin 3 mukaan) 0,015 % lisäainetta 6,6 7,3 0,03 % lisäai- ainetta 8,8 9,0

Esimerkki 24 0,015 % lisäainetta 7,1+ 6,1+ 0,03 % lisäainetta 9,1 7,9 · .i 61 707 22

Taulukko 9c

Vaikutus paperin valkoisuuteen ja vaikutus optiseen vaalennusaineeseen Nolla-arvo DE-0S:n 1 802 M- 3 5 Esimerkin 24 mukainen esimerkin 3 mukainen näyte näyte LV;tä käyttäen 96,1 85,8 87,5 ilman UVrtä 87 ,7 80,1 79 ,9

Taulukko 10a (esimerkki 25)

Veden poistumisen nopeutuminen (määritettynä jauhatusasteen (°SR) alenemisena)

Massa: sanomalehdet (täysin defibroituna Ultraturrax-laitteessa) pH 7,3 pH 5, 1,5 % alunaa

Lisäainetta (100 %:sta 0,05 0,1 0,05 0’1 hartsia, laskettuna absoluuttisesti kuivasta selluloosasta), % Q-arvo (ilman hartsilisää) °SR 63 57 mod. PEI: (DE-0S:n 1 802 435 esimerkin 6 mukaan) 53 46 46 43

Esimerkki 25 53 44 43 38

Taulukko 10b Täyteaineen retentio: % tuhkaa paperissa; lisäaineena 0,015 % ja 0,3‘i hartsia (100 %:nen) laskettuna selluloosasta ja täyteaineesta

Kuitususpension pH-arvo 6 ^,8

Alunalisäys, laskettuna selluloosan ja täyteaineen summasta, % 0,5 % tuhkaa pape- 1,5 ri ssa 0-arvo: 2,8 3?1 mod. PEI: (PE-0S:n 1 802 435 esimerkin 6 mukaan) 0,015 % lisäainetta 5,0 5,6 0,03 % lisäainetta 6,6 6,7

Esimerkki 25 '0,015 % lisäainet- 5,8 5,6 ta 0,0 3 % lisäainetta 6,8 7,1* 61 707 23

Taulukko 10c

Vaikutus paperin valkoisuuteen ja vaikutus optiseen vaalennusaineeseen Nolla-arvo DE-0S:n 1 802 435 Esimerkin 25 mukainen esimerkin 5 mukai- näyte nen näyte UV:tä käyttäen 95,8 79,7 83,6 ilman UV:tä 88,9 77,7 79,3

Taulukko 11a (esimerkki 26)

Veden poistumisen nopeutuminen (mitattuna jauhatusasteen (°SR) alenemisena)

Massa: sanomalehdet (täysin difibroituna Ultraturrax-laitteessa) pH 7,3 pH 5; 1,5% alunaa

Lisäainetta (100 %:sta hart- 0,05 0,1 0,05 0,1 siä, laskettuna absoluuttisesti kuivasta selluloosasta), % 0-arvo (ilman hartsilisää)°SR 57 52 mod. PEI: (DE-0S:n 1 802 435 esimerkin 6 mukaan) 42 34 28 27

Esimerkki 26 44 36 31 28

Taulukko 11b Täyteaineen retentio: % tuhkaa paperissa; lisäaineena 0,015 % ja 0,03% hartsia (100 %:nen) laskettuna selluloosasta ja täyteaineesta

Kuitususpension pH-arvo 6 4,8

Alunalisäys, laskettuna selluloosan ja täyteaineen painosta, % 0,5 % tuhkaa paperi- 1,5 Λ „ rissa 0-arvo: 3,6 3,5 mod. PEI: 0,015 % lisäainetta 5,9 5,0 (DE-OS:n 1 802 435 esimerkin 6 mukainen) 0,03 % lisäainetta 8,1 7,0

Esimerkki 26 0,015 % lisäainetta 6,2 5,3 0,03 % lisäainetta 8,7 7,7 24 61 707

Taulukko 11c

Vaikutus paperin valkoisuuteen ja vaikutus optiseen vaalennusaineeseen Nolla-arvo DE-0S:n 1 802 435 Esimerkin 26 mukai- esimerkin 6 mukai- nen näyte nen näyte UV:tä käyttäen 95,8 79,7 84,3 ilman UV:tä 88 ,9 77 ,7 80 ,5

Taulukko 12a (esimerkki 27)

Veden poistumisen nopeutuminen (mitattuna jauhatusasteen (°SR) alenemisena)

Lisäainetta (100 %:sta hartsia, 0,05 0,1 0,05 o,i laskettuna absoluuttisesti kuivasta selluloosasta), % 0-arvo (ilman hartsilisää)°SR 63 57 mod. EPI: (DE-0S:n 1 802 435 esimerkin 6 mukaan) 53 46 46 43

Esimerkki 27 55 45 47 43

Taulukko 12b Täyteaineretentio: % tuhkaa paperissa; lisäaineena 0,015 % ja 0,03¾ hartsia (100 %:nen) laskettuna selluloosasta ja täyteaineesta

Kuitususpension pH-arvo 6 4,8

Alunalisäys , laskettuna selluloosan ja täyteaineen summasta, % 0,5 % tuhkaa paperi- 1,5 0-arvo: 2,8 rissa 3,1 mod. PEI: 0,015 % lisäainetta 5,0 5,6 (DE-0S:n 1 802 435 esimerkin 6 mukainen) 0,03 % lisäainetta 6,6 6,7

Esimerkki 27 0,015 % lisäainetta 5,4 6,0 0,03 % lisäainetta 6,8 7,4

Taulukko 12c

Vaikutus paperin valkoisuuteen ja vaikutus optiseen vaalennus- aineeseen 25 61 707

Nolla-arvo DE-OS:n 1 802 435 Esimerkin 27 mukainen esimerkin 6 mukai- näyte nen näyte käyttäen UV:tä 95,7 79,6 85,2 ilman UV:tä 88,7 77,3 81,0

Taulukko 13a (esimerkki 28)

Veden poistumisen nopeutuminen (mitattuna jauhatusasteen (°SR) alenemisena )

Massa: sanomalehdet (täysin defibroituna Ultraturrax-laitteessä) pH 7,3 pH 5; 1,5$ alunaa

Lisäainetta (100 %:sta hartsia, 0,05 0,1 0,05 0,1 laskettuna absoluuttisesti kuivasta selluloosasta) , % 0-arvo (ilman hartsilisää)°SR 73 65 mod. PEI: DE-0S:n 1 802 435 esimerkin 6 mukainen) 54 39 48 46

Esimerkki 28 54 36 48 46

Taulukko 13b Täyteaineen retentio: % tuhkaa paperissa; lisäaineena 0,015 % ja 0,03% hartsia (100 %:nen) laskettuna selluloosasta ja täyteaineesta

Kuitususpension pH-arvo 6 4,8

Alunalisäys, laskettuna selluloosan ja täyteaineen summasta, % 0,5$ tuhkaa paperi- 1,5 n O Q 1*1 S S3* r. ^ U-arvo 2,9 2,2 mod. PEI: 0,015 % lisäainetta 6,7 7,4 (DE-OS:n 1 802 435 esimerkin 6 mukainen) 0,03 % lisäainetta 9,5 9,7

Esimerkki 28 0,015 % lisäainetta 5,6 9,5 0,03 % lisäainetta 9,4 10,9

Taulukko 13c

Vaikutus paperin valkoisuuteen ja vaikutus optiseen vaalennusaineeseen 26 6 1 7 0 7

Nolla-arvo DE-OS:n 1 802 435 Esimerkin 28 mukainen esimerkin 6 mukai- näyte nen näyte käyttäen UV:tä 95 ,7 79 ,6 85 ,7 ilman UV :tä 88 , 7 77 , 3 81 ,5

Taulukko 14a (esimerkki 29)

Veden poistumisen nopeutuminen (mitattuna jauhatusasteen (°SR) alenemisena )

Lisäainetta (100 %:sta 0,05 0,1 0,05 0,1 hartsia laskettuna absoluuttisesti kuivasta selluloosasta), % 0-arvo (ilman hartsilisää)°SR 52 49 mod. PEI: (DE-OS:n 1 802 435 esimerkin 3B mukainen) 1+0 29 36 35

Esimerkki 2 9 44 34 " 36 35

Taulukko 14b Täyteaineen retentio: % tuhkaa paperissa; lisäaineena 0,015 % ja 0,03% hartsia (100 %:nen) laskettuna selluloosasta ja täyteaineesta

Kuitususpension pH-arvo 6 4,8

Alunalisäys, laskettuna selluloosan ja täyteaineen summasta, % 0,5 % tuhkaa paperi- 1,5 0-arvo: 3,6 riSsa 4,0 mod. PEI: 0,015 % lisäainetta 6,2 8,3 (EE -0S:n 1 802 435 esimerkin 3B mukainen) 0,03 % lisäainetta 8,0 9,8

Esimerkki 29 0,015 % lisäainetta 7,3 8,3 0,03 % lisäainetta 8,8 9,9 27 61707

Taulukko mc

Vaikutus paperin valkoisuuteen ja vaikutus optiseen vaalennusaineeseen Nolla-arvo DE-0S:n 1 802 435 Esimerkin 29 mukainen esimerkin 3B mukai- näyte nen näyte käyttäen UV:tä 9 5,2 80 , 7 87 ,0 ilman UV:ta 88 ,0 78 ,6 83 ,1

Taulukko 15a (esimerkki 30)

Veden poistumisen nopeutuminen (mitattuna jauhatusasteen (°SR) alenemisena)

Massa: sanomalehdet (täysin defibroituna ultraturrax-laitteessa) pH 7,3 pH 5; 1,5 $ alunaa

Lisäainetta (100 %:sta hartsia, 0,05 0,1 0,05 0,1 laskettuna absoluuttisesti kuivasta selluloosasta) , % 0-arvo (ilman hartsi- lisää)°SR 55 65 mod. PEI: (DE-0S:n 1 802 1+35 esimerkin 6 mukainen) 1+1 33 1+9 1+7

Esimerkki 3 0 1+0 31 1+9 1+6

Taulukko 15b Täyteaineen retentio: % tuhkaa paperissa; lisäaineena 0,015 % ja 0,03 % hartsia (100 %:nen) laskettuna selluloosasta ja täyteaineesta

Kuitususpension pH-arvo 6 1+ ,8

Alunalisäys, laskettuna selluloosan ja täyteaineen summasta, % 0,5 % tuhkaa paperi- 1,5 n „ rissa 0-arvo: 3,5 3,3 mod. PEI: 0,015 % lisäainetta 7,5 6,7 (DE-OS:n 1 802 435 esimerkin 6 mukainen) 0,03 % lisäainetta 9,7 7,1»

Esimerkki 30 0,015 % lisäainetta 8,4 7,9 0,03 % lisäainetta 11,3 9,2 ' ' i' 28 61 707

Taulukko 15c

Vaikutus paperin valkoisuuteen ja vaikutus optiseen vaalennusaineeseen Nolla-arvo DE-0S:n 1 802 435, Esimerkin 30 mukai- esimerkin 6 mukai- nen näyte nen näyte käyttäen UV :tä 95,0 79,3 81,3 ilman UV :tä 87 ,5 77,1 79 ,5

Taulukko 16a (esimerkki 31)

Veden poistumisen nopeutuminen (mitattuna jauhatusasteen (°SR) alenemisena)

Lisäainetta (100 %:sta hart- 0,05 0,1 0,05 0,1 siä, laskettuna absoluuttisesti kuivasta selluloosasta) , % 0-arvo (ilman hartsilisää) °SR 73 65 mod. HEI: DE-OS:n 1 Ö02 435 esimerkin 6 mukainen) 54 39 ^8 46

Esimerkki 31 33 36 47 ^5

Taulukko 16b Täyteaineen retentio: % tuhkaa paperissa; lisäaineena 0,015 % ja 0,03 % hartsia (100 %:nen) laskettuna selluloosasta ja täyteaineesta

Kuitususpension pH-arvo: 6 4,8

Alunalisäys, laskettuna selluloosan ja täyteaineen summasta, % 0,5 ? tuhkaa paperi- 1,5 n „ r rissa 0-arvo: 2,5 mod. PEI: (DE_0S:n 1 802 435 esimerkin 6 mukainen) 0,015 % lisäainetta 5,1 5,? 0,03 % lisäainetta 6,8 8,2

Esimerkki 31 0,015 % lisäainetta 5,5 7,3 0,03 % lisäainetta 8,0 8,7 29 61 707

Taulukko 16c

Vaikutus paperin valkoisuuteen ja vaikutus optiseen vaalennusaineeseen Nolla-arvo DE-0S:n 1 802 435, Esimerkin 31 mukainen esimerkin 6 mukai- näyte nen näyte käyttäen UV :tä 96 ,6 83,1 84,5 ilman UV:tä 88,1 79,5 81,0

Taulukko 17a (esimerkki 32)

Veden poistumisen nopeutuminen (mitattuna jauhatusasteen (°SR) alenemisena)

Massa: sanomalehdet (täysin defibroituna Ultraturrax-laitteessu) pH 7,3. pH 5; 1,5 % alunaa

Lisäainetta (100 % hart- 0,05 0,1 0,05 0,1 siä, laskettuna absoluuttisesti kuivasta selluloosasta), % 0-arvo (ilman hartsilisää)°SR .73 .65 mod. PEI: (DE-OS:n 1 Ö02 435 esimerkin 6 mukainen) 54 39 *+8 46

Esimerkki 3 2 52 38 47 45

Taulukko 17b Täyteaineen retentio: % tuhkaa paperissa; lisäaineena 0,015 % ja 0,03¾ hartsia (100 fc:nen) laskettuna selluloosasta ja täyteaineesta

Kuitususpension pH-arvo 6 4^8

Alunalisäys, laskettuna selluloosan ja täyteaineen summasta, % 0,5 % tuhkaa paperi- n 0 r rissa o -3 0-arvo: 2,5 mod. PEI: 0,015 % lisäainetta 5,1 5,2 (DE-OS:n 1 802 435 esimerkin 6 mukainen) 0,03 % lisäainetta 6,8 ®>2

Esimerkki 32 0,015 % lisäainetta 6,4 6,9 0,03 % lisäainetta 7,1 9,3 30 61 7 0 7

Taulukko 17c

Vaikutus paperin valkoisuuteen ja vaikutus optiseen vaalennusaineeseen Nolla-arvo DE-0S:n 1 802 435 esimerkin 32 mukainen esimerkin 6 mukainen näyte näyte käyttäen UV:tä 83,3 85,8 ilman UV :tä 79,5 82,5.