DE2434401B2 - Bindemittelzusammensetzung zur verwendung mit glaswolle - Google Patents
Bindemittelzusammensetzung zur verwendung mit glaswolleInfo
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Description
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Die Erfindung bezieht sich auf Verbesserungen bei der Erzeugung von alkalikatalysierten Phenol-Aldehydkondensaten
von der Art, wie sie beim Zusammenkleben von Fasern, wie Mineralwolle oder Glasfasern,
verwendet werden und auf Bindemittelzusammensetzungen, die auf solchen Kondensaten aufbauen. Die
Erfindung bezieht sich des weiteren auf zusammengeklebte Fasererzeugnisse und Verfahren zur Erzeugung
solcher Produkte, bei denen die verwendete Bindemittelzusammensetzung nach dem neuen erfindungsgemä-Ben
Verfahren hergestellt wird.
Nach einem bekannten Verfahren, im sogenannten Schleuderverfahren, zur Bildung von Glasfasern oder
anderem in der Wärme weich werdenden Material wird ein in der Wärme erweichtes oder geschmolzenes Glas
in einen hohlen Spinntopf oder einen Schlenderkörper gegeben, deren Umfangswandungen mit einer vergleichsweise
hohen Anzahl von Düsen besetzt sind. Infolge der hohen Rotationsgeschwindigkeit des Spinntopfes
wird das erweichte oder geschmolzene Glas von der Zentrifugalkraft durch die Düsenöffnungen gedrückt.
Es werden dabei Körper, Strahlen oder primäre Glasfäden gebildet, die von einem ringförmig geformten
Gasstrahl erfaßt und dadurch in Fasern ausgezogen werden, die vom Strahl in Form eines hohlen Bündels
oder einer Fasersäule mitgerissen werden.
Bei der Faserherstellung war es bisher üblich, den frisch ausgezogenen Fasern in einem Bereich unterhalb
der Ausziehregion ungehärtetes Bindemittel, wie ein Phenol-Formaldehydkondensat in Lösung oder dispergierter
Form zuzugeben, so daß die Fasern mit dem ungehärteten Bindemittel bestäubt wurden. Die so
behandelten Fasern wurden als eine ungeordnete Menge auf einem sich bewegenden Förderband
gesammelt. Die Dicke der Masse wurde gesteuert, um eine faserige Matte zu erhalten, die durch einen Ofen
oder eine Härtezone zum Aushärten des in der Masse enthaltenen Bindemittels gefördert oder geleitet wurde.
üie herabfallenden Fasern haben im Bereich der Aufbringung des Bindemittels immer noch eine
Temperatur von 260 bis 3160C oder sogar mehr, obwohl
die Zone der Aufbringung des Bindemittels auf die Fasern wesentlich unterhalb der Ausziehregion liegt.
Bei bekannten Verfahren wird das Abkühlen der Fasern durch Besprühen der ausgezogenen Fasern mit einem
verdampfbaren Medium, wie Wasser, vor der Aufbringung des Bindemittelharzes erreicht Die Verdampfung
des Wassers und das darauffolgende Ablassen des Dampfes in die Atmosphäre ist einerseits nicht zu
beanstanden, andererseits auch leicht herabzusetzen. Jedoch tritt, trotzdem das Bindemittel bei so niedrigen
Temperaturen auf die Fasern aufgebracht wird, eine deutliche Verdampfung der flüchtigen organischen
Bestandteile des Bindemittels auf. Diese organischen Dämpfe kondensieren beim Abkühlen in eine Fahne
(Flüssigkeitströpfchen), was dem Vorgang der Kondensation von Wasserdampf in eine Dampffahne entspricht.
Obwohl der Abfluß gewaschen und gefiltert wird, wird zu mindestens etwas des flüchtigen Materials und einige
Bindemittelteilchen oder Feststoffteilchen durch einen Austrngss-chacht, der mit einem Sauggebläse unterhalb
der Sammelregion der Fasern auf dem Förderband verbunden ist, in die Atmosphäre ausgestoßen. Bis zu
30% und mehr des Bindemittels wurden in der Vergangenheit durch Verdampfung des Bindemittels
während der Aufbringung und der Aushärtung verloren. Wegen einer möglichen Umweltverschmutzung ist der
Ausstoß dieser Dämpfe in die Atmosphäre unzulässig. Eine Verwendung des erfindungsgemäßen Bindemittels
erniedrigt den Gehalt des freien Phenols in den Austragsschacht gelangenden Feststoffteilchen und im
Waschwasser wegen der Verringerung der insgesamt verwendeten Phenolmenge, bei gleicher Bindemittelwirksamkeit
und, wie angenommen wird, wegen des Vorhandenseins des Lignosulfonats, insbesondere wenn
es zur Neutralisation des Katalysators zugegeben wird.
Die Herstellung einer Bindemittelzusammenstellung zur Verwendung mit Glasfasern in der oben beschriebenen
Weise ist Gegenstand einer Reihe von Entwicklungen über eine Anzahl von Jahren seit ca. 1945. Wie in
dem US-Patent 37 04 199 bereits vor vielen Jahren offenbart wurde, besteht der Alkalikatalysator, der zur
Formung der Α-Stufe oder des Resolharzes verwendet wird, aus einem starken Alkali, wie Natrium- oder
Kaliumhydroxid. Es erwies sich als notwendig, den Alkalikatalysator nach der Resolbildung zu neutralisieren,
um zu vermeiden, daß das Resol in seinen endgültigen Resit- bzw. nicht mehr schmelzbaren
Zustand übergeht Diese Neutralisierung hatte die Bildung von wasserlöslichen Salzen zur Folge. Es wurde
angenommen, daß diese Salze eine Verschlechterung des Enderzeugnisses verursachten, insbesondere unter
Bedingungen wegen eines Abfallens der Festigkeit des Bindemittels. Das ursprünglich entwickelte System zur
Bewältigung dieses Problems zielte auf die Entfernung der Neutralisationssalze, z. B. durch eine Ionen-Austauschbehandlung.
Dies ist z. B. in der US-PS 27 58 101 beschrieben.
Es wurde dann später festgestellt, daß durch Verwendung von Bariumhydroxid als Katalysator die
Verwendung von Materialien vermieden werden
konnte, die mit einiger Wahrscheinlichkeit freie Natrium- oder Kaliumionen in dem Erzeugnis verursachten.
Das Verfahren unter Benutzung von Bariumhydroxid ist z. B. in der US-PS 37 04 199 beschrieben. Wie
in dieser Patentschrift angegeben, formt ein solcher Katalysator, wenn er mit Schwefelsäure neutralisiert
wird. Teilchen von Bariumsulfat, die, auch wenn sie an Ort und Stelle gelassen werden, keinen störenden Effekt
auf die Verwitterungseigenschaften des Glasfasererzeugnisseshaben.
Wie oberhalb angegeben, wird die Aufbringung des Bindemittels unter Bedingungen ausgeführt, bei denen
nicht der gesamte Stoff, der die Sprüheinrichtung verläßt, tatsächlich auf dem Produkt verwendet wird.
Die tatsächlich auf dem Produkt erforderliche Bindemittelmenge
kann in einigen Fällen auf 3% sinken und bei bestimmten Erzeugnissen 30% betragen. Das Bindemittel
bildet daher im Hinblick auf die Rohmaterialien einen wesentlichen Teil der dafür aufzubringenden
Kosten. Eine Verminderung der Rohmaterialkosten, zusammen mit einer verbesserten Wirksamkeit der
Bindemittelaufbringung, stellen daher erstrebenswerte Ziele dar. Jeder Wechsel der Bindemittelzusammensetzung
muß selbstverständlich geschehen, ohne daß die Wirksamkeit des Bindemittels unter eine bestimmte
Grenze fällt. In den GB-PS 13 16 911 und 12 93 744 wird
beschrieben, daß die Verwendung von Lignosulfonaten zur Streckung des Bindemittels, zusätzlich zu ihrer Rolle
bei der Steuerung der Aushärtungszeit des Binders zusammen mit Harnstoff, möglich ist. Die Verwendung
von Lignosulfonaten nach der in diesen Patentschriften angegebenen Art und Weise hat bedeutende Kostenersparnisse
im Hinblick auf die Verminderung der verwendeten Phenolmenge gebracht.
Mit wachsender Verknappung von Rohstoffen und steigenden Allgemeinkosten und mit einem wachsenden
Bedürfnis für Isolierungsmaterialien, z. B. zur Energiebewahrung, ist es wünschenswert, die Kosten für das auf
die Fasern aufgebrachte Bindemittel zu reduzieren oder den Kostenanstieg so niedrig wie möglich zu halten.
Dies ist insbesondere im Fall von Glaswollematten wichtig, die zur Isolation im häuslichen und industriellen
Bereich verwendet werden. Wenigstens zwei der Rohmaterialien, die nahezu standardmäßig zur Erzeugung
eines hochwertigen Produktes verwendet werden, nämlich Phenol und Bariumhydroxid, haben größere
Veränderungen hinsichtlich Preis und Erhältlichkeit durchgemacht. Ein Versuch zur Reduzierung der
Kosten war daher auf die Reduzierung der Verwendung von Phenol gerichtet, wie es in den GB-PS 13 16 911 und
12 93 744 beschrieben ist. Ein weiterer Versuch könnte
auf die Verwendung billigeren Phenols und/oder billigerer und leichter erhältlicher Katalysatoren, wie
Natriumhydroxid und Kalziumhydroxid, gerichtet werden.
Die Verwendung von billigerem Phenol, wie dasjenige, das aus Teerdestillaten stammt, bedeutet, daß kleine
Mengen von Stoffen wie Kresolen in dem Rohmaterial enthalten sind. Die Verwendung einer solchen Phenolquelle
bei einem bekannten Verfahren führt zur Kondensierung der Kresole unter Abtrennung des
Formaldehyds, was zu einer Beeinflussung der Eigenschaften des endgültigen Bindemittels führt. Wie oben
bereits erwähnt, wurde Natriumhydroxid lediglich in Verbindung mit einem weiteren Verfahrensschritt zur
Entfernung der Salze verwend "t, die sich während der Neutralisationsstufe gebildet hatten. Die Ausfällung von
Kalziumhydroxid mit Schwefelsäure führt zur Bildung von Teilchen im Größenbereich bis zu 20 Micron.
Teilchen von dieser Größe können im endgültigen Produkt nicht verbleiben und müssen durch Einschaltung
einer weiteren, teureren Verfahrensstufe abgetrennt werden. In der GB-PS 12 85 938 ist ausgeführt,
daß die Ausfällung der Kalziumionen mit Schwefelsäure, Phosphorsäure oder ihren Ammoniumsalzen nur mit
verdünnten Lösungen dieser Säuren oder Salze erreicht werden kann, was zur Erzeugung von großen Mengen
verdünnten Harzes führt, welche für die industrielle Praxis unwirtschaftlich sind. In dem erwähnten Patent
wird vorgeschlagen, einen Puffereffekt zur Lösung des Problems anzuwenden, z. B. die Verwendung einer
alkalischen Lösung eines löslichen sauren Ammoniumsalzes mit einem Anion, das mit Kalzium ein unlösliches
SsIz bildet.
Mit der Erfindung wurde ein neuer Weg zur Reduzierung der Bindemittelkosten gefunden, entweder
durch Verwendung eines billigeren Katalysators, wie Natriumhydroxid oder Kalziumhydroxid, gegebenenfalls
in Verbindung mit einem billigeren Phenol, oder auch die weitere Verwendung von Bariumhydroxid mit
Phenol aus einer billigeren Quelle. Erfindungsgemäß können diese Wege beschriften werden, ohne daß die
bekannten Probleme auftreten, z. B. Verwitterung bei der Verwendung von Natriumhydroxid, Teilchenabtrennung
bei der Verwendung von Kalziumhydroxid und Abtrennung von Kresolkondensaten bei der Verwendung
von billigerem Phenol. Dies wird erreicht durch die völlige oder teilweise Ersetzung der verwendeten
organischen oder Mineralsäuren zur Neutralisierung des Harzes bei Beendigung der Kondensation der
Α-Stufe durch ein saures Lignosulfonat oder eine diesen Stoff enthaltende Flüssigkeit. Es wurde gefunden, wie
diese Stoffe verwandt werden können, ohne eine bedeutende Qualitätsverschlechterung des Produktes in
Kauf nehmen zu müssen, wie bisher angenommen wurde. Mit der Erfindung läßt sich bei Verwendung
eines billigeren und leichter erhältlichen Katalysators entweder mit synthetischem Phenol oder mit verunreinigtem
Phenol eine Produktqualität erreichen, die innerhalb der vom Markt akzeptierten Grenzen liegt.
Die Verwendung von Lignosulfonaten zur Neutralisierung des Katalysators entweder am Ende der
Kondensatbildung vor Verdünnung zur Bildung des Bindemittels oder während der Verdünnung scheint
ebenfalls die Harzverluste während der darauffolgenden Aufbringung der Bindemittelzusammensetzung auf
die Fasern zu vermindern, was den Wirkungsgrad dieser Aufbringung steigert. Dieser Wirkungsgrad wird durch
Feststellung des versprühten Bindemittelfeststoffanteils und der Bindemittelmenge, welche auf dem Produkt
gehalten wird und Berechnung des zurückgehaltenen Prozentsatzes bestimmt.
Bei Verwendung von Lignosulfonaten in der beschriebenen Weise werden verbesserte Wirkungsgrade in der
Größenordnung von 80%, verglichen mit ca. 62%, erhalten, die nach bekannten Verfahren erreicht
wurden, oder ca. 72%, wenn die Lignosulfonate einfach in der Mischstufe des Bindemittels zu einem mit
Schwefelsäure neutralisierten Harz zugegeben werden.
Der Ausdruck »Lignosulfonate« bezieht sich auf einan Stoff, der als Nebenprodukt beim Abbau von
Holzbrei anfällt. Während dieses Abbaus mit einem anorganischen Bisulfit werden die Lignosulfonate
geformt, und ein Teil der Halbzellulose wird in Kohlehydrate umgewandelt. Die gebildete Flüssigkeit
kann sprühgetrocknet werden, um zu dem festen Stoff
zu gelangen oder zu einer Flüssigkeit mit einem bestimmten Feststoffanteil konzentriert werden. In
einigen Fällen wird ein reinerer Stoff durch Abtrennen der Kohlehydrate oder des Zuckers von der Rohflüssigkeit
erhalten. Die in flüssiger Form vorliegenden r> Lignosulfonate sind auch als »Abfallsulfitlauge« bekannt.
Die Lignosulfonate können sowohl in fester als auch flüssiger Form leicht erhalten werden und fallen
bei Anwendung einer der folgenden Bisulfite an: Ammonium, Kalzium, Magnesium und Natrium. Die
Lignosulfonate ergeben bei Auflösung in Wasser gewöhnlich einen sauren pH-Wert und können daher
zur Neutralisation des Alkalikatalysators in der wäßrigen Lösung des Phenol-Formaldehydkondensats
verwendet werden. Einige Lignosulfonate, die bei der Verwendung von Natriumbisulfit gebildet werden, sind
alkalisch und können in dem erfindungsgemäßen Verfahren nicht verwandt werden.
Die Abschätzung, ob ein spezielles Lignosulfonat als Neutralisationsmittel verwendet werden kann, hängt
natürlich von dessen Säuregrad ab. Dieser wird in Säureäquivalenten bestimmt, mit anderen Worten,
durch die Menge von SChH-Gruppen, die in den sulfonierten Molekülen vorhanden sind; z. B. beträgt der
Wert des Säureäquivalents für ein im Handel befindliches Ammoniumlignosulfonat 400 bis 500. Es wurde
gefunden, daß durch Bestimmung des pH-Wertes von Lösungen der Lignosulfonatstoffe mit einem Feststoffanteil
bis zu 10% geeignete Stoffe ausgewählt werden können. Die erhaltenen Werte werden je nach Herkunft m
variiert und in einigen Fällen sogar mit einer Veränderung der Art des Holzes im Holzbrei. Es ist
klarerweise unmöglich, bei Vorliegen eines natürlichen Rohmaterials, das unter unterschiedlichen Bedingungen
gemacht wird, alle möglichen Veränderungen umfassend zu definieren, als eine allgemeine Regel wird
jedoch vorzugsweise ein Material ausgesucht, welches in einer Lösung mit einem 10%igen Feststoffanteil
einen pH-Wert im Bereich von 3,5 bis 4,5 besitzt. Dies bedeutet nicht, daß Stoffe, die außerhalb dieses w
Bereiches liegen, nicht verwendet werden können, solange sie sauer sind, jedoch können dann Probleme
damit auftreten, daß entweder zu wenig oder zu viel Lignosulfonatmaterial in der endgültigen Bindemittelzusammensetzung
enthalten ist, wodurch die Aushärtzeit des Bindemittels beeinflußt wird.
Die vorliegende Erfindung ist nach ihrem weitesten Bereich auf ein Verfahren zur Bildung einer Bindemittelzusammensetzung
(der oben beschriebenen Art) gerichtet, bei welcher ein Phenol-Aldehydkondensat der
Α-Stufe als Harz in dem Bindemittel verwendet wird und das Harz in Gegenwart eines Alkalimetall- oder
Erdalkaliinetallhydroxids als Katalysator hergestellt wird und der Katalysator durch einen sauren Stoff
neutralisiert wird, wobei sich der saure Stoff zur τ> Neutralisation des Katalysators dadurch auszeichnet,
daß er ein saures Lignosulfonat ist und zusätzlich saures Material in Form freier Säure zugesetzt wird, wenn dies
zur Vollendung der Neutralisation nötig ist.
Die Neutralisation des Katalysators wird normaler- Wi
weise vor der Verdünnung des Kondensats zur Bildung der Bindemittelzusammensctzung vorgenommen, der
erfindungsgemäße Ncutralisationsschritt kann in dieser Stufe ausgeführt werden. Pie Verdünnung des Kondensats
in Wasser zur Bildung der Bindcmittelzusammen- hs
set/ling wird normalerweise als Bindemittclinischstufe
bezeichnet. Verschiedene Zusätze können in dieser Stufe zugegeben werden, /.. B. Silane als Kopplungsmittel,
Harnstoff als Streckmittel, Mineralöle zur Faserschmierung und Ammoniumsulfat. Es wurde festgestellt
daß bei teilweiser oder alleiniger Verwendung von Lignosulfonaten als Neutralisationsmittel das Harz, das
in der Bindemittelmischstufe dem Bindemittelmischkessei zugegeben wird, in nicht neutralisierter Form
eingegeben werden kann und der Katalysator während des Mischvorganges neutralisiert wird. Bei Verwendung
von verunreinigtem Phenol zur Bildung des Harzes ist es notwendig sicherzustellen, daß das saure Lignosulfonat
vor der Verdünnung des Harzes mit Wasset zugegeben wird.
Die Erfindung richtet sich daher ebenfalls auf eine Bindemittelzusammensetzung für Glasfasern, in welcher
der während der Bildung des Bindemittelharze; vorhandene Katalysator gänzlich oder teilweise vor
einem sauren Lignosulfonatmaterial neutralisiert wurde Die Verbesserung nach der Erfindung liegt in dei
völligen oder teilweisen Ersetzung der Mineral- oder organischen Säure durch ein saures Lignosulfonat oder
eine diesen Stoff enthaltende Flüssigkeit.
Die Erfindung ist nicht allein auf die Neutralisation
eines Alkalikatalysators, der zur einfachen Kondensation eines Phenols mit einem Aldehyd verwendet wird
anwendbar, sondern ebenso auf Kondensate, die in Gegenwart einer oder mehrerer Aminoverbindungen
gebildet werden. Die Ausdrücke »Phenol-Aldehydkondensat« und »Phenol-Formaldehydkondensat« sollen im
Rahmen der vorliegenden Beschreibung ebenso diese anderen Kondensate mit umfassen, auf die einige Male
auch als Kopolymer- oder Terpolymerharze Bezug genommen wird. Wir bevorzugen die Verwendung eines
Ammoniumlignosulfonats in fester oder flüssiger Form als saures Lignosulfonat, da man bei Verwendung eines
solchen Materials gegebenenfalls ohne die normalerweise erforderliche weitere Zugabe von Ammoniumsulfat
zu der Bindemittelzusammensetzung auskommt Ammoniumsulfat wird in dieser Stufe zur Unterstützung
der weiteren Aushärtung des Bindemittels zugegeben.
Das Lignosulfonat kann entweder als ein Pulver oder in Form einer konzentrierten Lösung in Wasser
zugegeben werden (eine Lösung mit einer Konzentration in der Größenordnung von 50% Feststoffanteil
wird bevorzugt). Die verwendete Menge sollte so groß sein, daß in der endgültigen Bindemittellösung der
Feststoffanteil des Binders infolge des Lignosulfonats nicht unterhalb von 10% und nicht über 20% liegen
sollte, wobei sich diese Prozentsätze auf einen Feststoff gehalt des Bindemittels von 100% beziehen.
Kalziumlignosulfonat kann in Form einer Lösung mit einem Feststoffgehalt von 53% erhalten werden. Es ist
ebenso in Pulverform erhältlich. Magnesiumlignosulfonat kann in fester Form oder als Lösung bezogen
werden.
Im Falle einer Verwendung von Natriumlignosulfonat, wie auch zur Sicherstellung, daß der Stoff einen
sauren pH-Wert aufweist, ist es notwendig, daß die Konzentration der Natriumionen in dem Stoff unterhalb
20% liegt (gemessen an 100% Feststoffen), um jeden Folgeeffekt auf die Verwitterungseigenschaften eines
Produktes zu vermeiden, das unter Verwendung eines Bindemittels hergestellt wird, das mit einem Lignosulfonat-behandelten
Harz gebildet ist.
Die pH-Werte von Lösungen mit einem Feststoffgehalt von 10% verschiedener Natriumlignosulfonatc
wurden gemessen und die Konzentration der Natriumionen des gleichen Materials als % von 100% Feststoff
ermittelt.
pH-Wert Na-Ionen-Konzentration
in % auf 100% Feststoff
bezogen
in % auf 100% Feststoff
bezogen
Herkunft A 4,3 9,4
(53% Feststoff in der Lösung)
Herkunft B 1,5 12,8
(15% Feststoff in der Lösung)
Herkunft C 7,5 27,0
(8% Feststoff in der Lösung)
Es ist klar, daß ein l.ignosulfonal, wie das aus der
Herkunftsstätte C, kein saures Lignosulfonat im Sinne der Erfindung ist, da es einen pH-Wert von 7,5 besitzt.
Die anscheinende Anomalie zwischen den Herkunftsstätten A und B1 daß der Stoff mit dem niedrigen
pH-Wert eine höhere Natriumionenkonzentration besitzt, erklärt sich durch den Unterschied der Anzahl der
— SOiH-Gruppen. Bei der Verwendung von Natriumhydroxid als Katalysator für die Kondensation ist sogar
noch eine größere Sorgfalt bei der Auswahl eines geeigneten Natriumlignosulfonats aufzuwenden. Es ist
nötig, daß die endgültige Gesamtmenge der Natriumionen in % von 100% Bindemitlelfeststoff 20% nicht
übersteigt und vorzugsweise wesentlich kleiner ist als 20%. Dies würde bedeuten, daß die Herkunftsstätte A
bevorzugt ist. Das oben bezeichnete Lignosulfonat kann ebenso zur Gänze oder teilweisen Ersetzung der
mineralischen oder organischen Säuren verwendet werden, wie das bevorzugte Ammoniumlignosulfonat.
Die Verwendung einer Säure wie Schwefelsäure wird möglichst vermieden, wenn Kalziumhydroxid als Katalysator
eingesetzt wird, um die Bildung großer Teilchen von Kaliumsulfat zu verhindern, obwohl bei einem
teilweisen Ersatz durch ein saures Lignosulfonat die Menge dieses gebildeten Stoffes reduziert wird und das
Lignosulfonat als Dispersionsmittel wirkt. Wie in der GB-PS 12 85 938 beschrieben ist, ist eine Verwendung
von Phosphorsäure wegen ihrer positiven Einflüsse auf die Aushärte-Eigenschaften bevorzugt. Starke Mineralsäurcn
sollten im allgemeinen mit Vorsicht angewandt werden, da sie einen Abbau des Harzes verursachen
können.
Die Menge des verwendeten Lignosulfonats kann bequem auf der Basis seiner anschließenden Anwesenheit
in der Bindemittcllösung als ein Bindemiltelstrcckmittel
gewählt werden und, wie oben angegeben, wird genügend Lignosulfonat verwandt, um in der endgültigen
Bindemittellösung einen endgültigen Bindemittelfeststoffanteil nicht unter 10% zu erhalten. Wie in den
GB-PS 13 16911 und 1293744 angegeben ist, kann durch die Verwendung einer Kombination von Harnstoff
und einem Lignosulfonat in der Bindemitlcllösung die Aushärtezeit oder Gelierungszeit des Bindemittels
gesteuert werden. Die Wahl, wieviel freie Säure von einem sauren Lignosulfonat ersetzt werden kann, kann
daher von der in der endgültigen Bindcmitlclzusammensctzung erwünschten Menge des Lignosulfonats bestimmt
werden. Wenn z. B. die Bindemittelzusammensctzung einen Feststoffanteil von 15% hat und von
diesen 15% Feststoffen z.B. 5% Harnstoff sind, 75% Harz und 20% Lignosulfonat, dann muß eine ausreichende
Menge Lignosulfonat in der Neutralisationsstufe zugegeben werden, um dies in dem endgültigen Produkt
zu erreichen. Wenn dies ungenügend ist, um den pH-Wert auf einen Wert in dem gewünschter
pH-Bereich, z. B. zwischen 6,5 und 7,5, zu bringen, danr wird eine freie Säure, wie Phosphorsäure, zugesetzt, un
die endgültige Einstellung des pH-Wertes zu erreichen. Wenn andererseits die erforderliche Menge de.·
Lignosulfonats einen pH-Wert unterhalb von 7,5 zui Folge hat, besteht keine Notwendigkeit, freie Säure
zuzufügen, um den pH-Wert zu korrigieren. Es wire vermieden, der Bindemitlelzusammensetzung eine
Menge Lignosulfonat zuzugeben, die größer ist als 20% des Feststoffanteils der Bindemittelmischung.
Das A-Stufenkondensat kann ein teilweises Kondensalionsprodukt jedes geeigneten Phenols mit jedem
geeigneten Aldehyd sein. A-Stufenkondensate oder Resole werden in dem Buch von Martin, »The
Chemistry of Phenolic Resins« (John Wiley & Sons, New York 1956) beschrieben. Als ein A-Stufenkondensai
oder ein Resol, das zu einem unschmelzbaren Produkt härtbar ist, kann Phenol selbst, z. B. Hydroxybenzol,
vorteilhaft verwendet werden. Formaldehyd wird vorzugsweise als Aldehyd eingesetzt, wegen der großen
Einfachheit seiner chemischen Reaktionen mit Phenol und aus wirtschaftlichen Gründen.
Das Molverhältnis von Phenol zu Formaldehyd wird vorzugsweise im Bereich 1 Mol Phenol zu 2 bis 3,7 Mol
Formaldehyd gewählt, wobei das obere Ende des Formaldehydbereiches dann verwendet wird, wenn
andere Reaktanten, wie Harnstoff und/oder Dicyandiamid in der Reaktionsmischung vorliegen. Ein Überschuß
jo an Formaldehyd wird vorzugsweise vermieden, und die Menge des Phenols, das in der endgültigen Bindemittelzusammensetzung,
die von dem Harz gebildet wird, vorhanden ist, wird so niedrig als möglich gehalten. Die
Menge des benötigten Katalysators basiert üblicherweise auf der Menge des verwendeten Phenols und wird je
nach dem gewählten Alkalikatalysator variieren, z. B. im Fall von Bariumhydroxid liegt der Bereich zwischen 4
und 12% und im Fall von Kalziumhydroxid zwischen 0,5 und 4% und bei Natriumhydroxid zwischen 1 und 4%.
Es wurde festgestellt, daß die Verwendung von Lignosulfonat zur Neutralisicrung und Verlängerung
des Harzes in der Bindemittelmischstufe die Verwendung von Natriumhydroxid als Katalysator in gegebenenfalls
regulären wirtschaftlichem Maßstab ermöglicht, trotz der Tatsache, daß dieser Stoff, wie oben
erwähnt wurde, normalerweise in einem wirtschaftlichen Maßstab vermieden wird. Es wird angenommen,
daß die Gegenwart des Lignosulfonats und die relativ kleineren Mengen von Phenol bei der Bildung des
Harzes die Probleme im wesentlichen beseitigt haben, die bisher mit der Verwendung von Natriumhydroxid
bei der Harzbildung zur Verwendung in Bindemitteln für Glaswolleprodukte verbunden waren.
Die Versuche mit Verwendung von Lignosulfonatcn
v> als Streckmittel und modifizierende Stoffe für natriumkatalysierte
»A«-Stufen Phcnol-Fonnaldehydhar/.e haben
ergeben, daß diese l.ignosulfonate als Abscheidcmittcl
für das Natriumion in der gemischten Bindemittcllösung wirken.
W) Um zu zeigen, daß Natriumhydroxid zur Zufriedenheit
verwendet werden kann, wurden zwei auf einem Natriumhydroxid katalysierten Harz basierende Bindemittel
hergestellt. In einem Fall wurde das Harz mit im Handel befindlichem Ammoniumligninsulfonat neutrali-
M sicrt und im anderen mit Schwefelsäure. Slabadhäsionsversuche,
die nach einer weiter unten beschriebenen Methode durchgeführt wurden, ergaben die folgenden
Ergebnisse.
Vorher Adhäsion
(g)
Nachher Feuchtigkeit
(g)
Natriumkatalysiertes 246 193
A-Stufen-Phenol-Formal-
dehyd Harz — allein
Natriumkatalysiertes 344 232
A-Stufen-Harz 60%
im Handel erhältliches
Ammoniumlipinsulfonat (L)
Bei der Verwendung von (L) zur Neutralisierung des Katalysators wird offenbar der Effekt der Natriumionen
vermindert. Diese Versuche wurden darüber hinaus ohne Zugabe von Silanen durchgeführt.
Es wurde festgestellt, daß die Verwitterungseigenschaften des Stoffes unbefriedigend wurden, wenn sich
der pH-Wert dem Neutralpunkt näherte oder auf der alkalischen Seite des Neutralpunktes lag.
Die Verwitterungseigenschaften wurden mittels eines Stangenadhäsionsversuches ermittelt, dessen Ergebnisse
oben dargestellt sind. In solchen Versuchen wurde eine Bindeniittelzusammensetziing mit einem Feststoffanteil
von 12% verwendet. In weiteren Versuchen waren diese 12% Feststoff aus 74% Harz, 10%
Harnstoff und 16% Lignosulfonat (auf 100% Bindemittelfeststoffe) zusammengesetzt. Diese Versuche dienten
zur Bewertung der verschiedenen Arten des Natriumlignosulfonatmaterials. Der Versuch wurde wie folgt
ausgeführt, mit dem gleichen Bindemittelgehalt auf jeder der Stangen.
Ein Einlochlegierungsschmelztiegel mit geschmolzenem
Glas wurde dazu verwendet, um mit einer sich mit einer Geschwindigkeit von 300 Umdrehungen pro
Minute drehenden Trommel einen Einzelfaden zu ziehen. Die Temperatur der Düse wird dabei so
angehoben, daß der Glasfaden einen Durchmesser von 0,1 mm (0,004 in) bekommt (wobei der Glasspiegel in
der Düse konstant gehalten wird). Der Faden wird dann über ein Kissen auf eine Trommel gewickelt, so daß eine
Reihe von Bündeln oder Stangen entstehen, die 3000 Fasern enthalten. Das Kissen wird durch Aufgießen der
Harzmischung feucht gehalten. Für jede Bindemittelmischling werden 10 Stangen gemacht. Die Stangen
werden von der Trommel abgenommen, in die Hindeniittelmischung getaucht und dann für eine Stunde
zum Abtropfen aufgehängt. Die Stangen werden dann
für 5 Minuten in einem Ofen bei 2200C gehärtet. Sie
werden dann in zwei Hälften geschnitten. Mit einer Hälfte wird die Bruchbelastung der Stangen bestimmt.
15 Ablesungen weiden gemacht und der Mittelwert festgehalten. Die andere Hälfte der Stangen wird für
eine Stunde in eine Feuchtigkeitskammer gebracht. Die Temperatur der Kammer liegt bei 50"C, und eine flache
Schale auf dem Boden der Kammer enthält eine gesättigte Kaliumsulfatlösung. Die Bruchbelastung
dieser Stangen wird dann bestimmt, wobei wiederum 15
Ablesungen gemacht werden und der Mittelwert festgehalten wird. Der Unterschied in % zwischen der
llruchhehistiing der nicht hewitierten Probe und der der
bewilterieii Probe ist als iler liewitlerungsverlust in 1Vn
bekannt.
Vergleichbare Stangeiiadhäsionsversuehe an Nalrimulignosiilfoiuit-Abfallösung
zeigten, daß der konzeniriertere Stoff die bessere Quelle bedeutete, aber andere
Quellen ebenfalls ein brauchbares Material lieferten, das jedoch Material mit einem Gehalt von 27% Natriumionen
(bezogen auf 100% Feststoff) anderen Materialien unterlegen war.
Die obigen Zahlen wurden alle beim gleichen Bindemittelgehalt ohne die Zufügung von Kopplungsmitteln bzw. Haftmitteln (Silanen) gewonnen, die dem
Bindemittel normalerweise zugesetzt werden. Ohne diese Materialien wird die Bindung durch Feuchtigkeit
stärker angegriffen.
Wie oben bereits erwähnt wurde, kann Phenol in Form eines Rohmaterials mit Kresolverunreinigungen
verwendet werden. Ein solcher Stoff wurde wie folgt analysiert:
Phenol | 81% |
O-Kresol | 15% |
m/p-Kresol | 3% |
Nicht identifiziert | 1% |
Es wird angenommen, daß die Verwendung von Lignosulfonat beim Neutralisierungsschritt die Verwendung
ähnlichen Materials als dem obigen als Phenolausgangsstoff ermöglicht. Es kann selbstverständlich in
einer Mischung mit synthetischem Phenol angewandt werden, um die Menge der Verunreinigungen zu
vermindern. Es sollte Vorsicht darauf verwendet werden, jede Quelle ihrer Güte nach zu verwerten, im
Falle, daß Spurenmaterialien auf die Bindeeigenschaften der eventuellen Bindemittelzusammensetzung störend
einwirken, z. B. müssen hohe Anteile Kresolsäure vermieden werden.
Die tatsächlichen Bedingungen, die zur Bildung eines A-Stufenkondensats von Phenol und Aldehyd gewählt
werden, sind Stand der Technik.
Die Kondensationsreaktion wird normalerweise durch gemeinsames Erhitzen der Reaktanten unter
gleichzeitigem Rühren ausgeführt. Die Heizung dauert mehrere Stunden mit Reihen von ansteigenden
Temperaturen, z. B. 2 Stunden bei 43,3°C, 2 Stunden bei 57,8°C und endlich 1 Stunde bei 64"C (1IO°F, I37°F.
147"F). In dem Verfahren nach der GB-PS 9 32 690 betragen die Heiziingsperioden 3 Stunden bei 43,3"C, 4
Stunden bei 51,7°C und 6 Stunden bei 60"C (MO0F,
125" F, 140° F). Im Falle der Verwendung von Kalziumhydroxid
können in Folge der exothermen Natur der Reaktion, wie sie in der GB-PS 12 85 938 beschrieben
wird, die Reaktionspartner ohne den Katalysator zuerst aiii eine Temperatur von ungefähr 37,8"C (100"F)
erhitzt werden und dann während der Dauer von 60 Minuten auf eine Temperatur von 5I,7"C (125"F)
ansteigen, während das CaO während einer Dauer von 15 Minuten zugegeben wird. Die weiteren nach der
GBPS 12 85 938 angewandten Reaktionsbedingungen
waren ähnlich mit denjenigen, die bei anderen Katalysatoren auftreten.
Um den Neutralisierungsschritt gemäß der Erfindung zu beschreiben, wurde eine Reihe von A-Stufen-I larzkondensalen
erzeugt. Die Kondensate /eigen sowohl tlie Herstellung einfacher Phenol-Formaldehydkondensate
als auch diejenige von Kopolymerkondensaten in Gegenwart von Harnstoff. Die Kondensate wurden
unter Verwendung von Bariumhydroxid, Natriumhydroxid und Kalziumhydro\id als Katalysatoren hergestellt.
Kondensat I Molverhiilinis der verwendeten ReakiioiiMeiliiehiner:
l'henol
!'ormaldehvd
!'ormaldehvd
I Mol 2.7 Mol
Polyäthyien-Glycol
Harnstoff
Bariumhydroxid
Zur Herstellung des Kondensats wurden die Reaktionsteilnehmer
in folgenden Mengen verwendet:
Phenol | 869,4 I |
Formaldehyd 37% w/w | 18901 |
Harnstoff | 694 kg |
Polyäthylen-Glycol | 35,4 kg |
Bariumhydroxid Pentahydrat | 136 kg |
Das Phenol und das Formaldehyd wurden in einem Reaktionskessel zusammengemischt und der Katalysator
zugefügt. Die Reaktion wurde für zwei Stunden bei 46,1°C durchgeführt. Anschließend wurde die Temperatur
für zwei Stunden auf 62,8°C angehoben. Dann wurde Polyäthylen-Glycol zugefügt. Die Temperatur wurde
daraufhin auf 73,9°C angehoben und die Reaktionsmischung bei dieser Temperatur für eine Stunde belassen.
Es wurde dann Harnstoff über eine Dauer von 15 Minuten zugegeben und die Reaktion bei 73,9°C für
weitere 30 Minuten fortgesetzt. Das Kondensat wurde dann auf 37,8°C zur Neutralisation abgekühlt.
Kondensat II
Molverhältnis der verwendeten Rcaklionsleilnchmer:
Molverhältnis der verwendeten Rcaklionsleilnchmer:
1 Mol Phenol
2,05 Mole Formaldehyde
0,045 Mole Bariumhydroxid Pentahydrat
Zur Erzeugung einer Charge des Harzes wurden folgende Mengen von Reaktionsteilnehmern verwendet:
Phenol 6651
Formaldehyd 37% w/w 1073,51
Bariumhydroxid Pentahydrat 104 kg
Der Katalysator wurde der Phenol-Formaldehydmischung in einem Reaktionskessel zugegeben und die
Temperatur für zwei Stunden auf 43,3"C erhöht. Die Temperatur der Reaktionsmischung wurde anschließend
für zwei Stunden auf 58,4°C erhöht und nach Ablauf dieser Zeit für die Dauer einer Stunde auf 63,9° C.
Das gebildete Kondensat wurde daraufhin auf eine Temperatur von 37,8°C für die Neutralisation abgekühlt.
Kondensat Ml
Ein Kondensat wurde unter Einsatz der Rcaktionsicilnchmcr
in folgenden Molverhältnissen gebildet:
1 Mol Phenol
I Mol I larnstoff
2,7 Mol FOrmaldehyd(37% w/w Lösung)
0,7MoI Ca(OH).
Zur Herstellung einer Charge des Harzes wurden die folgenden Mengen von Reaktionsteilnehmcrn verwende
I:
0,005 Mol Das Phenol und das Formaldehyd wurden in einem
1 Mol Reaktionskessel vermischt, der mit einer Kühlung
0,045 Mol ausgerüstet war. Der Katalysator wurde zugefügt und
die durch seine Zufiigung erzeugte Wärme durch Kühlung absorbiert. Nachdem der gesamte Katalysator
zugegeben war, wurde die Temperatur auf 46,1°C angehoben und die Reaktionsmischung zwei Stunden
lang auf dieser Temperatur gehalten. Die Temperatur wurde dann für zwei Stunden auf 62,80C angehoben und
ίο dann eine Stunde auf 73,9GC gehalten. An diesem Punkt
wurde der Harnstoff zugegeben und die Temperatur weitere 30 Minuten auf 73,9°C gehalten. Das Harz
wurde dann zur Neutralisation auf 37,8° C abgekühlt.
Kondensat IV
Ein Kondensat wurde unter Einsatz von Reaktionsteilnehmern in folgendem Molverhältnis gewonnen:
1 Mol Phenol
2,7 Mol Formaldehyd
1 Mol Harnstoff
0,045 Mol Natriumhydroxid
Zur Erzeugung einer Charge des Harzes wurden die 2) Reaktionstcilnehmer in folgenden Mengen zugegeben:
Phenol | 1304,1 I | |
Formaldehyd | 28451 | |
Hainstoff | 1043 kg | |
io | NaOH (46% Lösung) | 37,81 |
Der Ablauf der Reaktion entsprach dem Kondensat III.
Kondensat V
Ein Kondensat wurde unter Einsatz der Reaktionsteilnehmer in folgendem Molverhältnis erzeugt:
1 Mol
3,2 Mol
0,045 Mol
3,2 Mol
0,045 Mol
Phenol
Formaldehyd
Natriumhydroxid
Zur Herstellung einer Charge des Harzes wurden die Reaktionsleilnehmer in folgenden Mengen zugegeben:
Phenol | 963,9 I |
Formaldehyd | 2494,8 1 |
NaOH (46% Lösung) | 28,35 1 |
Phenol
Formaldehyd
Harnstoff
Ca(OII),
Formaldehyd
Harnstoff
Ca(OII),
7561
1663,21
608 kg
52,2 kg
1663,21
608 kg
52,2 kg
Das Phenol und das Formaldehyd wurden in einem mit einer Kühleinrichtung versehenen Reaktionskessel
gemischt. Der Katalysator wurde zugefügt und die durch seine Zufügung erzeugte Wärme durch Kühlung
absorbiert. Nach Zufügung des gesamten Katalysators wurde die Temperatur auf 43,3"C angehoben und auf
dieser Temperatur für zwei .Stunden gehalten. Die Temperatur wurde darauf auf 62,8"C angehoben und
zwei Stunden lang gehallen und danach auf Ti" C
gesteigert und diese Temperatur für anderthalb Stunden
gehalten. Das Harz wurde daraufhin zur Neutralisation abgekühlt.
Die folgenden Beispiele sollen die Kifuulung be
schreiben, ohne sie zu beschränken. Die pll-Werte für die l.ignosulfonate sind mit einer Lösung gemessen,
deren Feststoffanteil 10% belriigl.
Die Beispiele ί bis V betreffen die Neutralisation des
Alkalikatalysators am FmIe der kondensation und voider Verdünnung /wv Bildung der Diiuleuiiiicl/iisaniiuen-
setzung. In allen Fällen wurden die Kondensate nach ihrer Neutralisation mit einem sauren Lignosulfonat als
einzigem sauren Stoff oder in Verbindung mit einer freien Säure, wie es in ."ieη Beispielen beschrieben ist, zur
Herstellung einer Bindemitielzusammensety.ung zur Aufbringung auf Glaswolle verwendet. Die Leistungsfähi/rkeit
des endgültigen Produktes war in allen Fällen mit derjenigen einer Bindemittelzusammensetzung
vergleichbar, bei welcher das Harz in der Gegenwart von Bariumhydroxid hergestellt wird und Schwefelsäure in
als Neutralisationsmittel für den Katalysator verwendet wird.
Alle drei nach den oben angegebenen Verfahren hergestellten Harze wurden mit einem Ammoniumlignosulfonat
behandelt, das unter dem Namen »Totanin« im Handel ist und einen pH-Wert von 3,5 besitzt. Die
Neutralisation wurde so durchgeführt, daß ein pH-Wert von 7,2 erreicht wurde. Die in jedem Fall verwendete
Menge wurde so berechnet, daß in der endgültigen Bindemittelzusammensetzung der Feststoffanteil aus
70% Harz, 15% Lignosulfonat und 15% Harnstoff bestand, wobei der Harnstoff in der Mischstufe des
Bindemittels zugegeben wurde. Es wurde festgestellt, daß die Menge des Lignosulfonats, die benötigt wird, um
diesen Feststoffgehalt in der Bindemittelzusammensetzung zu erreichen, in der Größenordnung von 395 kg
lag, welche als 50%ige Lösung in Wasser vorlagen. In jedem Fall wurde das Ammoniumlignosulfonal dem zur
Neutralisation bereiteten Kondensat zugegeben, der pH-Wert wurde dann geprüft und festgestellt, daß er
ungefähr 7,7 betrug, und die endgültige Einstellung auf einen pH-Wert von 7,2 wurde durch Zufügen von
Phosphorsäure erreicht. Das Aussehen der neutralisierten Kondensatlösung, nachdem diese für 120 Stunden
bei 4,44°C gelagert wurde, ist in der nachfolgenden Tabelle bezeichnet:
40
Kondensat I
Stabile Lösung, keine Ausfällungen
Kondensat II
Kondensat II
Stabile Lösung, keine Ausfällungen
Kondensat III
Kondensat III
Stabile Lösung, keine Ausfällungen
Beispiel II
Die Versuche des Beispiels I wurden wiederholt, wobei das Ammoniumlignosulfonat durch Kalzium'.ig- so
nosulfonatlösung mit einem pH-Wert von 4,6 ersetzt wurde. Die Ergebnisse ergeben keine Unterschiede in
der Leistungsfähigkeit. Die Lösung hatte einen Feststoffanteil von 53%, und die verwendete Lösungsmenge
lag bei 744 kg. Zur endgültigen Einstellung des pH-Wertes wurde wieder Phosphorsäure verwendet.
Beispiel III
Die Versuche des Beispiels I wurden wiederholt, wobei Magnesiumlignosulfonat anstelle des Ammoniumlignosulfonats
in Form einer Lösung mit einem pH-Wert von 4,7 verwendet wurde. Die benötigte Menge betrug 790 kg einer Lösung mit 50% Feststoffanteil.
Die Ergebnisse zeigten eine Leistungsfähigkeit b5 der gleichen Größenordnung wie diejenige mit Ammoniumlignosulfonat
in Beispiel I. Zur endgültigen Einstellung wurde wieder Phosphorsäure verwendet.
Beispiel IV
Die Versuche des Beispiels I wurden wiederholt, wobei Natriumlignosulfonatlösung mit einem pH-Wert
von 2,7 anstelle des Ammoniumlignosulfonats verwendet wurde. Die erforderliche Menge lag in der
Größenordnung von 790 kg einer Lösung mit einem Feststoffanteil von 50%. Die erhaltenen Ergebnisse
waren zufriedenstellend. Phosphorsäure wurde wiederum zur endgültigen ph-Werteinstellung verwendet.
Beispiel I wurde mit einer kleinen Änderung wiederholt, nämlich mit der Ersetzung der Phosphorsäure
durch organische Säuren. Bei Verwendung von Ameisen- und Essigsäure wurde gefunden, daß jede eine
leichte Ablagerung beim Lagern ergab. Die Ablagerung war jedoch geringer als die Menge, die in der
Suspension während der weiteren Verarbeitung und Aufbringung auf das Produkt verbleiben würde.
Die Beispiele VI bis IX zeigen die Neutralisation des Alkalikatalysators in der Bindemittelmischstufe. Es sind
zwei Verfahren zur Mischung des Bindemittels vorgesehen, eine ist im Beispiel Vl und die andere in Beispiel
VIII beschrieben. Wie im Falle der Beispiele I bis V ergab die Aufbringung der nach dieser Art hergestellten
Bindemittelzusammensetzungen auf Glaswolle zur Bildung eines verklebten Produktes ein Erzeugnis mit
vergleichbarem Standard.
Zur Bildung des erfindungsgemäßen Bindemittels wurde als erstes ein Harz wie das Kondensat Il
hergestellt. Die in dem Bindemittel verwendete Menge wurde so berechnet, daß der Feststoffanteil des
endgültigen Bindemittels einen Anteil von 70% Harz, 15% Lignosulfonat und 15% Harnstoff aufwies. Das
Harz kann vor der Erzeugung des Bindemittels mit Lignosulfonat in gleichen Anteilen zu dem obigen
Verhältnis, das in der endgültigen Bindemittelzusammensetzung gefunden wird, neutralisiert werden. Alternativ
kann die individuelle Chargenmenge des unneutralisierten Harzes bei der Bindemittelherstellung neutralisiert
werden, wie unten beschrieben ist. Das Ammoniumlignosulfonat liegt in Form einer Flüssigkeit,
entweder in Wasser aufgelöst oder einer Lauge, mit einem Feststoffanteil von 50% vor.
Zur Bildung einer Charge des Bindemittels werden folgende Materialmengen verwandt:
1701 Harz 245 kg
34,1 1 Ammoniumsulfonat-Lösung
34,1 1 Ammoniumsulfonat-Lösung
(50% Feststoffanteile) 51,2 kg
11,41 Ammonium-Lösung 11,8 kg
141,7g Silan (N-j3-amino-äthyl-
141,7g Silan (N-j3-amino-äthyl-
y-amino-propyl-trimethoxy-
silan) 0,141 kg
25,4 kg Harnstoffpulver 11,8 kg
37,9 I ölemulsion (40% Konzentrat) 40,8 kg
9081 Zusatzwasser 1090 kg
Solch ein Bindemittel besteht aus 12 Gew.-% Feststoff, von dem 70% aus Harz, 15% aus Ammoniumlignosulfonat
und 15% aus Harnstoff bestehen.
Die Bindemittelzusammensetzung wurde folgendermaßen hergestellt:
Ein Mischtank mit einem Propellerrührer wurde mit 170 I Harz gefüllt, das wie das Kondensat III hergestellt
worden war. Dazu wurden 34,1 I Ammoniumlignosulfonatlösung (Feststoffanteil 50%) gegeben. Dazu wurde
weiterhin Ammoniaklösung und Silanlösung in der in der Rezeptur genannten beabsichtigten Abstimmung
gegeben. Ein weiterer M.achkessel mit einem Propellerrührer wurde mit 908 I Wasser gefüllt und dazu 25,4 kg
Harnstoffpulver gegeben. Der Inhalt des ersten Tanks
mit dem Harz und den Zuschlagen wurde dann in den zweiten Tank, welcher das Wasserverdünnungsmiltel
enthielt, übergeleitet. Endlich, nachdem die zwei Lösungen vermischt waren, wurden 37,9 1 emulgiertes
Mineralöl zugefügt. Der pH-Wert des Bindemittels betrug 9,5 und das Bindemittel bestand zu 12 Gew.-%
aus Feststoff, der sich zu 70% aus Harz, zu 15% aus Ammoniumlignosulfonat und zu 15% aus Harnstoff
zusammensetzte. Dieses Mischverfahren muß ebenso bei einem Harz angewandt werden, das Rohphenol
enthält, wie in Beispiel X beschrieben ist.
Beispiel VII
Ähnliche Ergebnisse weiden mit einem Harz erhalten, das entsprechend dem Kondensat I oder dem
Kondensat IV hergestellt wurde.
Beispiel VIII
Ein weiteres Bindemittel kann unter Verwendung des Kondensats V hergestellt werden, das mit Lignosulfonal
neutralisiert wird, wie in Beispiel I beschrieben war. Die Bindemittelzusammenseizung wurde folgendermaßen
hergestellt:
Ein Mischtank mit einem Propellerrührer wurde mit 170 I Harz gefüllt, das entsprechend dem Kondensat V
erzeugt worden war. Dazu wurden die Ammoniak- und Silanlösungen gegeben. Ein weiterer Mischtank mit
einem Propellerrühier wurde mit 10901 Wasser
beschickt und dazu 28,1 kg Harnstoffpulver gegeben und anschließend 102 1 Ammoniumlignosulfonatlösung
(Feststoffanteil 50%). Der Inhalt des ersten Tanks mit dem Harz wurde dem zweiten Tank zugegeben und
schließlich 37,9 1 emulgiertes Öl zugefügt. Der pH-Wert des Bindemittels betrug 8,4, und das Bindemittel bestand
aus 12 Gew.-% Feststoffanteilen, von denen 45% Harz, 40% Ammoniumlignosulfonat und 15% Harnstoff
waren.
Die für eine Bindercharge verwendeten Stoffmengen waren wie folgt:
1701 Harz 231kg
1021 Ammoniumlignosulfonat-Lösung
(50% Feststoffanteile) 149 kg
11,41 Ammoniumlösung SG 0.880 11,8 kg
141,7g
28,1 kg
37,91
10901
Silan (N-ZJ-iM
y-amino-propyl-lrimethoxy-
silan) 0,141 kg
Harnstoffpulver 28,1 kg
ölemulsion (40% Konzentrat) 40,8 kg
Zusatzwasscr 1306 kg
Solch ein Bindemittel besitzt einen Feslstoffantcil von
12 Gew.-%, von denen 45% Harz, 40% Ammoniumlignosulfonat und 15% Harnstoff sind.
Beispiel IX
Dieses Beispiel zeigt die Verwendung eines Phenols mit folgenden, durch eine fraktionelle Destillation
'' bestimmten. Bestandteilen:
Fraktion | 9% |
Wasser | 57% |
Phenol | 23% |
Kresol | 11% |
Teerrückstand | |
Zwei Harze wurden unter Verwendung dieses Stoffes hergestellt, der einen Teil des synthetischen Phenols, das
zusammen mit dem Rohmaterial verwendet wurde, ersetzt.
Im Falle des ersten Harzes waren die eingesetzten Mengen wie folgt:
Phenol | 0,8 Mol | 39,31 1 |
Formaldehyd (37% Lösung) | 2,7 Mol | 107,91 |
Rohphenol | 0,2 Mol | 9,841 |
Harnstoff | 1 Mol | 39,5 kg |
Kalziumhydroxid | 0,079 Mol | 3,63 kg |
Ammoniumlignosulfonat | 25,4 kg |
Der Katalysator wurde dem Formaldehyd, Phenol und Rohphenol zugesetzt und der folgende Aufheizzyklus
angewandt:
2 Stunden bei 46° C
4(1 2 Stunden bei 63°C
1 Stunde bei74°C
Der Harnstoff wurde daraufhin der Reaklionsmischung während der Dauer von 15 Minuten zugegeben
und die Reaktionsmischung für 30 Minuten auf 74°C gehalten. Das Ammoniumlignosulfonat wurde dann bei
Abkühlung des Harzes zugeführt. Das Harz wurde zur Bildung einer 12%igen Bindemittelzusammensetzung
verwendet und im Stangenadhäsionstest mit einem
so Standardbindemittel verglichen, das ausschließlich mit
synthetischem Phenol hergestellt worden war. Die Ergebnisse waren wie folgt:
Bindemittel
Vor der
Bewitterung Nach der
Bewitterung
Bewitterung Nach der
Bewitterung
Verlust
Bindemittelgehalt
Gelierungs-
zeit
Standardbindemittel wie in Beispiel I 426 g 417 g 2,1% 6,6% 197 Sek.
der GB-PS 13 16911
beschrieben, ausgenommen daß Kalziumlignosulfonat
durch Ammoniumlignosulfonat ersetzt wurde.
Bindemittel unter Verwendung einigen 449 g 445 g 1,0% 6,6% 172 Sek.
Rohphenols (A)
Das zweite Harz wurde auf ähnliche Weise erzeugt, ausgenommen daß der Rohphenolgehalt auf 0,4 Mole 21,2 Itr.
erhöht wurde, und der Gehalt des synthetischen Phenols auf 0,6 Mole 31,8 Itr. herabgesetzt wurde. Die Ergebnisse
des Stangenadhäsionsversuches waren wie folgt.
17 | 24 34 | 401 | 18 |
Bindemittcl-
gehah |
|
Bindemittel |
Vor der
Bewitterung |
Nach der
Bewitterung |
Verlust | 5,4% 6,1% |
|
Standard Bindemittel unter Rohpheno! (B) |
Verwendung von etwas | 404 g 415g |
407 g 411g |
0% 1% |
|
Das erste Harz ergab bei einem auf Glasfasern angewandten Bindemittel folgende Ergebnisse für die Teilungsfestigkeit (verglichen mit einem Standardbindemittel):
Teilungsfestigkeit
Vor dem Verwittern
Nach dem
Verwittern
Festigkeitsverlust verlust
Bindemittel· gehalt
Standardbindemittel wie oberhalb beschrieben 0,259 kg/g 0,172 kg/g 31,7%
Bindemittel unter Verwendung des 0,272 kg/g 0,141 kg/g 48,0%
Rohphenols (A)
6,2% 5,2%
Das Bindemittel, bei welchem Rohphenol zur Herstellung des Harzes für das Bindemittel verwendet
wurde, ergibt bei seiner Anwendung auf Glasfasern ein Produkt, dessen Festigkeit vor und nach der Verwitterung
auf einer akzeplierbaren Höhe liegt, da der Verwitterungsverlust eines akzeptierbaren Produktes
immer unterhalb 50% liegen sollte.
Es wurde festgestellt, daß es unmöglich war, ein Harz unter Verwendung des oben angeführten Phenols mit
bekannten Neutralisationsverfahren des Katalysators herzustellen, da die Wasserverträglichkeit des Harzes
nicht befriedigend war. Unter »Wasserverträglichkeit« ist die Menge des Harzes zu verstehen, die in Wasser
verdünnt werden kann, bevor eine Abtrennung des Harzes auftritt. Die Größe wird als die maximale
Wassermenge bestimmt, die zu 10 Teilen Harz dazugegeben werden kann, z.B. 10 Teile Harz zu 20
Teilen Wasser ergibt eine Gesamtmenge von 30 Teilen und wird als Verdünnung von 10/30 bezeichnet. Es
wurde festgestellt, daß im Vergleich mit der gegenwärtig akzeptierbaren Höhe für ein Standardharz von 10/30
ein Harz mit 20% Rohphenol nach der oben gegebenen Analyse bei Neutralisation mit Schwefelsäure eine
Verdünnung von 10/20 besitzt, d. h., daß die maximale Wassermenge, die zu 10 Teilen Harz dazugefügt werden
kann, 10 Teile Wasser beträgt. Nach der Neutralisation am Ende der Kondensation der Α-Stufe mit Lignosulfonat
ergab sich jedoch eine unendliche Verdünnung, d. h., das Harz war bei jeder benötigten Konzentration mit
Wasser vollkommen mischbar.
Die Herstellung der mit der Binderzusammensetzung verklebten Fasern gemäß der Erfindung kann in einer
Vorrichtung durchgeführt werden, wie sie in der Zeichnung gezeigt ist. Die Anordnung zur Zuführung
und Faserbildung des Glases ist nicht gezeigt, jedoch werden die Fasern durch Einleiten eines Stroms von
geschmolzenem Glas in bekannter Art in einen Spinntopf erzeugt, der so gedreht wird, daß das
geschmolzene Glas von der Zentrifugalkraft gegen die mit Öffnungen versehene Umfangswand des Spinntopfes
gepreßt wird, so daß das geschmolzene Glas durch die Wandöffnungen extrudiert wird. Der Spinntopf ist
von einer ringförmigen Verbrennungskammer umgeben, die so geformt ist, daß heiße Gase von der
Verbrennung abwärts über die in Umfangsrichtung verlaufende Wandung strömen. Die heißen Gase halten
die extrudieren Glasstrahlen in weichem Zustand. Ein Hochgeschwindigkeitsdampfstrahl ist ebenfalls auf die
3() Glasströme gerichtet, um diese in feine Fasern auszuziehen. Die ausgezogenen Fasern fallen von dem
Spinntopf nach unten in Form eines hohlen oder rohrförmigen Vlieses und gelangen unterhalb in einen
Faserverteiler 1, der von einem Pendelmechanismus 2 hin- und herbewegt wird. Die Fasern fallen dann an
Sprühdüsen 3 vorbei, welche die Bindemittelzusammensetzung auf die fallenden Fasern aufsprühen. Die Fasern
fallen zwischen bewegbare Wände 4 durch einen Raum AA, der von den beweglichen Platten AC und unteren
4» Teilen AB begrenzt ist, auf einen Förderer 7, der sich in
eine Richtung rechtwinklig zur Zeichenebene bewegt. Mit 5 ist der Antriebsmechanismus und mit 6 dessen
Antriebsachse bezeichnet. Eine Matte 9 bildet sich auf dem Förderer, wobei die Oszillation des Faserverteilers
1 dafür sorgt, daß die Fasern gleichmäßig über den Förderer verteilt werden. Ein Gehäuse 10 ist unterhalb
des Förderers angeordnet und bildet eine Saugkammer 8. Die Masse der mit dem Bindemittel überzogenen
Fasern, die auf dem Förderer gesammelt wird, befindet sich üblicherweise auf einer Temperatur zwischen 93,3
und 121°C, während sie vor der Beschichtung mit der Bindemittelzusammensetzung leicht auf einer Temperatur
von ca. 260 bis 316°C ist. Bei diesen Temperaturen neigt das Bindemittelharz dazu, sich bei der Berührung
mit den Fasern zu zersetzen. Die reduzierte Menge des Phenols in dem Harz und die Gegenwart des
Lignosulfonats trägt jedoch zur Verringerung der Dampfmenge flüchtigen Materials und der Zersetzungsprodukte bei, welche die Abluft aus der Saugkammer
bo verschmutzen.
Die Fasermatte und das ungehärtete Bindemittel laufen auf dem Förderer durch einen Ofen von ca.
2040C, wo die Aushärtung des Bindemittels vor sich
geht. Gegebenenfalls kann in dieser Stufe die Matte auf
b5 dem Förderer komprimiert werden, so daß ein
plattenähnliches Erzeugnis gebildet wird.
Hierzu 1 Blatt Zeichnungen
Claims (4)
1. Bindemittel für Glasfasern, das ein in Gegenwart eines Alkali- oder Erdalkalimetall-hydroxids als
Katalysator hergestelltes wasserlösliches Phenol-Aldehyd-Kondensat und ein zu 10 bis 20 Gewichtsprozent,
bezogen auf den Gesamtfeststoffgehalt des Bindemittels, zugesetztes saures Ligninsulfonat
enthält, dadurch gekennzeichnet, daß der
Katalysator nach der Kondensationsreaktion mit dem sauren Ligninsulfonat und gegebenenfalls mit
einer zur Vervollständigung der Neutralisation zugesetzten zusätzlichen Menge einer freien Säure
neutralisiert worden ist.
2. Bindemittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Neutralisation vor der Verdünnung
des Kondensats zur Abbildung des Bindemittels erfolgte.
3. Bindemittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Neutralisation während der
Mischung der Bindemittelbestandteile erfolgte.
4. Bindemittel nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß als Phenol-Aldehyd-Kondensat
ein in Gegenwart einer oder mehrerer Aminoverbindungen gebildetes Kondensat eingesetzt
wird.
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
GB3419973A GB1439027A (en) | 1973-07-18 | 1973-07-18 | Manufacture of glass wool |
GB1708974 | 1974-04-18 |
Publications (3)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
DE2434401A1 DE2434401A1 (de) | 1975-01-30 |
DE2434401B2 true DE2434401B2 (de) | 1978-02-23 |
DE2434401C3 DE2434401C3 (de) | 1978-10-12 |
Family
ID=26252452
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
DE2434401A Expired DE2434401C3 (de) | 1973-07-18 | 1974-07-17 | Bindemittelzusammensetzung zur Verwendung mit Glaswolle |
Country Status (18)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US3935139A (de) |
JP (1) | JPS5199123A (de) |
AR (1) | AR202137A1 (de) |
BR (1) | BR7405905D0 (de) |
CA (1) | CA1049173A (de) |
DE (1) | DE2434401C3 (de) |
DK (1) | DK141500B (de) |
ES (1) | ES428420A1 (de) |
FI (1) | FI56366C (de) |
FR (1) | FR2237930B1 (de) |
GB (1) | GB1439027A (de) |
IN (1) | IN141226B (de) |
IT (1) | IT1017060B (de) |
LU (1) | LU70546A1 (de) |
NL (1) | NL7409602A (de) |
NO (1) | NO139828C (de) |
SE (1) | SE397671B (de) |
TR (1) | TR18162A (de) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EP0190468A2 (de) * | 1985-02-08 | 1986-08-13 | Rütgerswerke Aktiengesellschaft | Verfahren zur Herstellung von phenolharzgebundenen Glas- und Mineralfaserprodukten |
Families Citing this family (19)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE2354928A1 (de) * | 1973-11-02 | 1975-05-15 | Basf Ag | Verfahren zur verbesserung der kaltklebekraft von holzleimen |
US4127544A (en) * | 1975-09-11 | 1978-11-28 | Weyerhaeuser Company | Process for the partial substitution of ammonium lignosulfonate for phenol in phenolic-aldehyde resin adhesives |
JPS6024127B2 (ja) * | 1977-09-13 | 1985-06-11 | 大日本インキ化学工業株式会社 | 低温貯蔵安定な変性水溶性樹脂の製造法 |
FI72338C (fi) * | 1978-04-24 | 1987-05-11 | Edler & Co Faergind Ab | Foerfarande foer tillverkning av limprodukter. |
CA1138589A (en) * | 1979-04-20 | 1982-12-28 | Krishan K. Sudan | Lignosulphonate phenolic resin binder |
FR2555591B1 (fr) * | 1983-11-29 | 1986-09-26 | Saint Gobain Isover | Resine pour une composition d'encollage, son procede de fabrication et la composition d'encollage obtenue |
JP2601276B2 (ja) * | 1987-06-05 | 1997-04-16 | 株式会社クボタ | ガラス繊維不織布 |
DK0512908T3 (da) * | 1991-05-09 | 2000-01-31 | Saint Gobain Isover | Fremgangsmåde til fremstilling af et phenolisk bindemiddel |
FR2765880B1 (fr) * | 1997-07-11 | 1999-08-20 | Ceca Sa | Procede de fabrication de resines phenoliques pour la fabrication de produits contenant des fibres de verre et des fibres minerales |
US5952440A (en) * | 1997-11-03 | 1999-09-14 | Borden Chemical, Inc. | Water soluble and storage stable resole-melamine resin |
DE60224364T2 (de) * | 2001-11-06 | 2008-05-08 | Asahi Fiber Glass Co. Ltd. | Bindemittel für anorganische Fasern und wärmendämmendes akustisches anorganisches Fasermaterial |
US6706809B2 (en) | 2001-11-21 | 2004-03-16 | Georgia-Pacific Resins, Inc. | Resin/binder system for preparation of low odor fiberglass products |
US6730770B2 (en) | 2002-05-31 | 2004-05-04 | Certainteed Corporation | Method of preparing a higher solids phenolic resin |
US6806343B2 (en) | 2002-05-31 | 2004-10-19 | Certainteed Corporation | Method of preparing a stable, low pH phenolic resin |
US6861099B2 (en) * | 2002-08-26 | 2005-03-01 | Georgia-Pacific Resins, Inc. | Ammonium hydroxide scavenged binder for low TMA fiberglass insulation products |
WO2008000436A1 (de) * | 2006-06-28 | 2008-01-03 | H.K.O. Isolier-Und Textiltechnik Gmbh | Faserteil und verfahren zu seinem herstellung |
CN102112175B (zh) * | 2008-08-11 | 2013-08-07 | 泰尔茂株式会社 | 医疗器械 |
JP5199830B2 (ja) * | 2008-10-31 | 2013-05-15 | セイコーインスツル株式会社 | 表示装置 |
JP6426068B2 (ja) | 2015-08-10 | 2018-11-21 | 朝日インテック株式会社 | カテーテル及びバルーンカテーテル |
Family Cites Families (9)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US2846431A (en) * | 1951-10-01 | 1958-08-05 | Permanente Cement Company | Water soluble thermo-setting resin and method for its manufacture |
US2849314A (en) * | 1953-03-02 | 1958-08-26 | Permanente Cement Company | Process of treatment and products from waste sulfite liquors |
US2891918A (en) * | 1953-06-01 | 1959-06-23 | Uschmann Curt | Sulfite liquor base resin and method of making the same |
US3141873A (en) * | 1959-06-22 | 1964-07-21 | Gossol Inc | Preparation of lignosulfonate resins |
US3090700A (en) * | 1959-07-03 | 1963-05-21 | West Virginia Pulp & Paper Co | Fibrous web material impregnated with lignin-containing resin |
US3072634A (en) * | 1960-12-16 | 1963-01-08 | Owens Illinois Glass Co | Organic isocyanate-lignin reaction products and process |
DE2161570C3 (de) * | 1970-12-18 | 1974-01-17 | Fibreglass Ltd | Bindemittelzusammensetzung für Glasfasern |
US3704199A (en) * | 1971-01-04 | 1972-11-28 | Owens Corning Fiberglass Corp | Production of coated fibers and coating composition |
ZA718224B (en) * | 1971-07-13 | 1972-08-30 | Fibreglass Ltd | Improvements in or relating to binders for glass fibre insulation |
-
1973
- 1973-07-18 GB GB3419973A patent/GB1439027A/en not_active Expired
-
1974
- 1974-07-02 CA CA74203785A patent/CA1049173A/en not_active Expired
- 1974-07-03 IN IN1490/CAL/74A patent/IN141226B/en unknown
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- 1974-07-15 SE SE7409262A patent/SE397671B/xx not_active IP Right Cessation
- 1974-07-16 AR AR25471374A patent/AR202137A1/es active
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- 1974-07-16 TR TR1816274A patent/TR18162A/xx unknown
- 1974-07-17 DK DK384974AA patent/DK141500B/da not_active IP Right Cessation
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- 1974-07-17 LU LU70546A patent/LU70546A1/xx unknown
- 1974-07-17 NO NO742611A patent/NO139828C/no unknown
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- 1974-07-18 JP JP8266474A patent/JPS5199123A/ja active Granted
- 1974-07-19 ES ES428420A patent/ES428420A1/es not_active Expired
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EP0190468A2 (de) * | 1985-02-08 | 1986-08-13 | Rütgerswerke Aktiengesellschaft | Verfahren zur Herstellung von phenolharzgebundenen Glas- und Mineralfaserprodukten |
EP0190468A3 (en) * | 1985-02-08 | 1988-01-20 | Rutgerswerke Aktiengesellschaft | Process for producing phenol resin bonded glass and mineral fibre products |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
CA1049173A (en) | 1979-02-20 |
BR7405905D0 (pt) | 1975-05-13 |
JPS5735299B2 (de) | 1982-07-28 |
NO742611L (de) | 1975-02-17 |
SE7409262L (de) | 1975-02-19 |
LU70546A1 (de) | 1975-03-27 |
JPS5199123A (en) | 1976-09-01 |
NL7409602A (nl) | 1975-01-21 |
FI56366C (fi) | 1980-01-10 |
FI56366B (fi) | 1979-09-28 |
DE2434401C3 (de) | 1978-10-12 |
FR2237930A1 (de) | 1975-02-14 |
TR18162A (tr) | 1976-10-11 |
DK384974A (de) | 1975-03-03 |
FI219874A (de) | 1975-01-19 |
DK141500C (de) | 1980-09-22 |
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NO139828C (no) | 1980-09-01 |
DK141500B (da) | 1980-03-31 |
DE2434401A1 (de) | 1975-01-30 |
AU7096674A (en) | 1976-01-08 |
FR2237930B1 (de) | 1976-10-22 |
IT1017060B (it) | 1977-07-20 |
AR202137A1 (es) | 1975-05-15 |
US3935139A (en) | 1976-01-27 |
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