DE2431578A1

DE2431578A1 - Verfahren zum faerben hochmolekularer organischer verbindungen in der masse

Info

Publication number: DE2431578A1
Application number: DE2431578A
Authority: DE
Inventors: Arnold Dr Wick
Original assignee: Ciba Geigy AG
Current assignee: Novartis AG
Priority date: 1973-07-04
Filing date: 1974-07-01
Publication date: 1975-01-23
Also published as: AU7087374A; CH578595A5; CA1044393A; FR2272996A1; ES427905A1; FR2272996B1; US4001170A; FR2245700A1; FR2245700B1; BE817208A; NL7408619A; CS172281B2; JPS50105742A; USB485188I5; GB1461690A

Description

Dr. F. Zumstein sen. - Dr. E. Assmann Case 3-8869+ Dr.R.Koenigsbergar - Dipl.Phys.R. Holzbauer

Dr. F. Zumstein jun. Deut-«?ch1 and Patentanwälte

ueucscnxana _{8 MBnch}._{n 2} ß,_öuhalJJStraß_e

Verfahren zum Färben hochmolekularer organischer - Verbindungen in der Masse

Es wurde gefunden, dass Anthrapyrimidone der Formel

(D

XOX

worin R ein Wasserstoffatom, eine Alkylgruppe oder einen aromatischen Rest, ein X eine Arylaminogruppe oder eine gegebenenfalls durch 1-2 Halogenatome oder Alkylgruppen, enthaltend 1-4 Kohlenstoffatome, substituierte Phenylthiogruppe und die anderen X Wasserstoffatome bedeuten, wobei X keine Benzophenonylaminogruppe sein darf, wenn R ein Wasserstoffatom bedeutet, zum Färben hochmolekularer

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organischer Verbindungen in der Masse hervorragend geeignet sind.

Von besonderem Interesse sind jene Verbindungen der Formel (I), worin R einen Arylrest, insbesondere einen Benzol- oder Naphthalinrest, und X einen höchstens tricyclischen Arylrest bedeutet.

Besonders bevorzugt sind Anthrapyrimidine, welche sich in der Regel durch besonders klare Farbtöne auszeichnen und der Formel

(ID

entsprechen, worin X-i ein Wasserstoff- oder Halogenatom, eine Alkylgruppe, enthaltend 1-6 Kohlenstoffatome, eine Phenyl- oder Benzoylgruppe, Y^ und Z, Wasserstoff- oder Halogenatome oder Alkylgruppen, enthaltend 1-6Kohlenstoffetome, X^ ein Wasserstoff- oder Halogenatom, eine Alkyl- oder Alkoxygruppe, enthaltend 1-6 Kohlenstoffatome, eine Phenyl-, Phenylsulfonyl-, Phenoxy-, Phenylamino-, Benzoylamino- oder Cyangruppe, Y₂ und Z₂ Wasserstoff- oder Halogenatome, oder Alkylgruppen, enthaltend 1-6 Kohlenstoffatome, bedeuten oder worin die X₂ und Y₂ einen ankondensierten Benzolring bilden.

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Solche Verbindungen sind bekannt und können nach bekannten Verfahren, beispielsweise durch Kondensation eines 4-, 6- oder 8-Halogen-2-arylanthrapyrimidins mit einem aromatischen Amin, insbesondere einem Aminobenzol erhalten werden.

Als Halogen-2-arylanthrapyrimidine seien genannt:

6-, 8- oder ll-Chlor-2-phenylanthrapyrimidin

6-, 8- oder ll-Chlor-2-(2'-toluyl)-anthrapyrimidin

6-, 8- oder ll-Chlor-2-(3'-toluyl)-anthrapyrimidin

6-, 8- oder ll-Chlor-2-(4'-toluyl)-anthrapyrimidin

6-, 8- oder ll-Chlor-2-(2'-chlorphenyl)-anthrapyrimidin

6-, 8- oder ll-Chlor-2-(3'-chlorphenyl)-anthrapyrimidin

6-, 8- oder ll-Chlor-2-(4'-chlorphenyl)-anthrapyrimidin

6-, 8- oder ll-Chlor-2-(2',4'-dichlorphenyl)-anthrapyrimidin

6-, 8- oder ll-Chlor-2-(2',5'-dichlorphenyl)-anthrapyrimidin

6-, 8- oder ll-Chlor-2-(4'-diphenyIyI)-anthrapyrimidin

6-, 8- oder ll-Chlor-2-(4'-benzoylphenyl)-anthrapyrimidin

6-, 8- oder ll-Chlor-2-(I'-naphthyl)-anthrapyrimidin

6-, 8- oder ll-Chlor-2-(2 '-naphthyl)-anthrapyrimidin

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'4 -

Als aromatische Amine seien erwähnt:

Anilin

2-, 3- oder 4-Methylanilin 2-Aethylanilin 4-tert.Butylanilin 4-Methoxyanilin 4-Aethoxyanilin 2,3-, 2,4-, 2,5-, 2,6-, 3,4- oder 3,5-Dimethy!anilin 2,4,5- oder 2,4,6-Trimethylanilin 3- oder 4-Chloranilin 2,3-, 2,4-, 2,5-, 3,4- oder 3,5-Dichloranilin 3-Trifluormethylanilin 2- oder 4-Aminobenzonitril 2,3- oder 4-Aminobenzoesäuremethylester 2- oder 4-Methylsulfonylanilin 4-Aminodiphenyl 4-Aminodiphenylmethan 4-Aminodiphenyläther 4-Aminodiphenylsulfid 4-Aminodiphenylamin 4-Aminodiphenylsulfon 4-AminodiphenyIketon Monobenzoyl-1,4- oder 1,3-phenylendiamin 1-Aminoanthrachinon l-Amino-3-chloranthrachinon l-Amino-4-, 5- oder 8-benzoylaminoanthrachinon 6-, 8- oder 11-Aminoanthrapyrimidin oder eines der untenstehend erwähnten Amino-2-arylanthrapyrimidine.

Die erfindungsgemäss zu verwendenden Anthrapyrimidine können auch durch Kondensation eines 4-, 6- oder 8-Amino-2-aryl-" anthrapyrimidins mit einer Ary!verbindung, enthaltend ein aktives Halogenatom in Gegenwart eines säurebindenden Mittels und eines Kupferkatalysators in einem hochsiedenden organischen Lösungsmittel, wie Nitrobenzol, erhalten werden.

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Als Beispiele von Amino-2-arylanthrapyrimidinen seien genannt:

6- oder 8-Amino-2-phenylanthrapyrimidin 6- oder 8-Amino-2-(4'-toluyl)-anthrapyrimidin 6- oder 8-Amino-2-(4'-chlorphenyl)-anthrapyrimidin 6- oder 8-Amino-2-(4'-diphenyIyI)-anthrapyrimidin.

Als Ary!verbindungen, enthaltend ein aktives Halogen seien erwähnt:

1,2-Dichlorbenzol

1,2,4-Trichlorbenzol

2,4- oder 2,5-Dichlorbrombenzol

4-Bromdiphenyl

4-Bromdiphenyläther

1-Chloranthrachinon

2-Bromanthrachinon

l-Chlor-4- oder -5-benzoylaminoanthrachinon 3-Brom-benzanthron

oder eines der oben erwähnten Halogen-2-arylanthrapyrimidine.

Bei den erfindungsgemäss zu verwendenden Anthrapyrimidinen der Formel

(III)

X' 0 X

worin Ar die angegebene Bedeutung hat und ein X¹ eine Gruppe der Formel -NHA, worin für A ein anthrachinoider Rest steht, und die anderen X¹ Wasserstoffatome bedeuten, handelt es sich um neue Verbindungen. Man erhält sie nach beiden der oben genannten Verfahren, also durch Kondensation eines Amino-2-arylanthrapyrimidins der Formel

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(IV)

VOV

insbesondere eines solchen der Formel

(V)

VOV
mit einer Verbindung der Formel

A-V

(VI)

insbesondere einer solchen der Formel

h ?

(VII)

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wobei in den Formeln IV-VI Ar, X,, Y, und Z-. die angegebene Bedeutung haben, ein Y₃ ein Chloratom, die übrigen Η-Atome, einZ~ eine Alkanoylamingruppe oder eine Benzoylaminogruppe und die andern Z ,Wasser stoff atome und V ein Chlor- oder Bromatom oder eine Aminogruppe bedeuten, wobei die Komponenten derart ausgewählt werden, dass V in der einen Komponente eine Aminogruppe und in der andern ein Chlor- oder Bromatom bedeutet.

Die so erhaltenen Anthrapyrimidine stellen teils wertvolle Pigmente dar, die sich durch hervorragende Thermostabilität, gute Licht- und Migrationsechtheit auszeichnen, teils handelt es sich um lösliche Farbkörper, welche sich durch ausgezeichnete Thermostabilität und Lichtechtheit auszeichnen.

Als hochmolekulare organische Verbindungen, die sich mit den erfindungsgemessen Farbstoffen färben lassen, seien genannt:

Celluloseether und -ester, wie Aethylcellulose, Nitrocellulose, Celluloseacetat, Cellulosebutyrat, Polyamide bzw. Polyurethane oder'Polyester, natürliche Harze oder Kunstharze, wie Polymerisationsharze oder Kondensationsharze, z.B. Aminoplaste, insbesondere Harnstoff- und Melamin-Formaldehydharze, Alkydharze, Phenoplaste, Polycarbonate, Polyolefine, wie Polystyrol, Polyvinylchlorid, Ppläthylen, Polypropylen, Polyacrylnitril, Polyacrylsäureester, Gummi, Casein, Silikon und Silikonharze, einzeln oder in Mischungen.

Dabei spielt es keine Rolle, ob die erwähnten hochmolekularen Verbindungen als plastische Massen, Schmelzen oder in Form von Spinnlösungen, Lacken, Anstrichstoffen oder Druckfarben vorliegen.

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Bei jenen der erfindungsgemässen Farbstoffe, die Pigmente darstellen, empfiehlt es sich, diese vor der Einarbeitung in die hochmolekularen Verbindungen beispielsweise durch geeignete mechanische Bearbeitung, z.B. Mahlen oder Kneten, in Gegenwart von Salzen in eine fein verteilte Form überzuführen. Anstelle der Reinpigmente können auch Pigmentpräparate verwendet werden.

Jene der erfindungsgemässen Farbstoffe, die in organischen Medien löslich sind, eignen sich vorzugsweise zur Massenfärbung verspinnbarer Polymerer, beispielsweise von Polyolefinen, oder insbesondere linearer Polyester.

Anstelle einheitlicher Farbstoffe kann man oft mit Vorteil Mischungen zweier oder mehrerer der erfindungsgemässen Farbstoffe verwenden.

Als lineare Polyester seien insbesondere jene erwähnt, die durch Polykondensation von Terephthalsäure oder deren Estern mit Glykolen der Formel HO-(CH₂) -OH, worin η die Zahl 2 bedeutet, oder mit l,4-Di(hydroxymethyl)-cyclohexan oder durch Polykondensation von Glykoläthern von Hydroxybenzoesäuren, beispielsweise p-(ß-Hydroxyäthoxy)-benzoesäure erhalten werden. Der Begriff lineare Polyester umfasst auch Kopolymere, die durch teilweisen Ersatz der Terephthalsäure durch eine andere Dicarbonsäure oder eine Hydroxycarbonsäure und/oder durch teilweisen Ersatz des Glykols durch ein anderes Diol erhalten werden.

Von besonderem Interesse sind jedoch die Polyäthylenterephthalate.

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Die zu färbenden linearen Polyester werden zweckmässig in Form von Pulvern, Schnitzeln oder Granulaten mit dem Farbstoff innig vermischt. Dies kann beispielsweise durch Panieren der Polyesterteilchen mit dem fein verteilten trockenen Farbstoffpulver oder durch Behandeln der Polyesterteilchen mit einer Lösung bzw. Dispersion des Farbstoffes in einem organischen Lösungsmittel und nachheriger Entfernung des Lösungsmittels geschehen.

Schliesslich kann die zu färbende Substanz auch direkt dem geschmolzenen Polyester oder auch vor oder während der Polykondensation des Polyäthylenterephthalates zugegeben werden.

Das Verhältnis von Farbstoff zu Polyester kann, je nach der gewünschten Farbstärke, innerhalb weiter Grenzen schwanken. Im allgemeinen empfiehlt sich die Verwendung von 0,01 - 2 Teilen Farbstoff auf 100 Teile Polyester.

Die so behandelten Polyesterteilchen werden nach bekannten Verfahren im Extruder geschmolzen und zu Gegenständen, wie Folien und insbesondere Fasern, ausgepresst oder zu Platten gegossen.

Man erhält gleichmässig und intensiv gefärbte Gegenstände von hoher Lichtechtheit. Die verfahrensgemäss erhältlichen gefärbten Fasern zeichnen sich ausserdem durch hervorragende Nassund Trockenreinigungsechtheiten aus.

Ein besonderer Vorteil der erfindungsgemäss zu verwendenden Farbstoffe besteht darin, dass sie sich in der Polyesterschmelze lösen und überraschenderweise hohe Temperaturen bis 300⁰C aushalten, ohne sich zu zersetzen, so dass bedeutend klarere Färbungen erhalten werden als bei Verwendung unlöslicher Pigmente.

In den nachfolgenden Beispielen bedeuten die Teile, wo nichts anderes vermerkt wird, Gewichtsteile und die Prozente Gewichtsprozente, und die Temperaturen sind in Grad Celsius angegeben.

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Herstellung der verwendeten Farbstoffe

Beispiel 1

Ein Geraisch von 34,3 Teilea 2-Phenyl-6-chloranthrapyrimidin, 24 Teilen 1-Aminoanthrachinon, 15 Teilen Natriumcarbonatwasserstoff, 0,5 Teilen Kupferpulver und 0,5 Teilen Kupfer-1-chlorid wird in 500 Teilen Nitrobenzol 4 Stunden unter Rückfluss gerührt. Nach dem Abkühlen wird der ausgeschiedene kristalline Farbstoff abfiltriert, hintereinander mit etwas Nitrobenzol dann mit warmem Alkohol und schliesslich mit heissem Wasser gewaschen und bei 80 - 90° im Vakuum getrocknet. Man erhält 46 Teile des Anthrimids der Formel

welches Polyester in der Masse gemäss den Angaben von Beispiel 43 in brillanten roten Tönen mit vorzüglichen Echtheitseigenschaften färbt.

Den gleichen Farbkörper erhält man, wenn man analog 6-Amino-2-phenylanthrapyrimidin mit 1-Chloranthrachinori kondensiert.

Analoge Farbkörper erhält man, wenn man die folgenden Halogenbzw. Amino-2-arylanthrapyrimidine mit den angegebenen Amino- bzw. Halogenverbindungen kondensiert:

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Beispiel	Anthrapyrimidin- komponente	Condensations- componente	Nuance in Polyester
2	6-Chlor-2-phenyl- anthrapyrimidin	.-Amino-3-chlor- anthrachinon	rot
3	II	.-Amino-5-benzoyl- aminoanthrachinon	rot
4	Il	Anilin	orange
5	It	4-Toluidin	orange
6	II	4-Chloranilin	orange
7	it :	Anisidin	rot
8	It	4-Aminodiphenyl- äther	rot
9	8-Chlor-2-phenyl- anthrapyrimidin	1-Aminoanthrachinon	rot
10	ll-Chlor-2-phenyl- anthrapyrimidin	L-Aminoanthrachinon	violettrot
11	Il	l-Amino-3-chlor- anthrachinon	rot
12	6-Amino-2-(4- toluyl)-anthra pyrimidin	1-Chloranthra- chinon	rot
13	8-Aminο-2-(4- toluy1)-anthra pyrimidin	1-Chloranthra- chinon	rot
14	Il	1,2,4-Trichlor- benzol	rot
15	6-Amino-2- (4- chlorphenyl) - anthrapyrimidin	1-Chloranthrachinon	rot
16	8-Chlor-2-(2-chlor phenyl)-anthra pyrimidin	1-Aminoanthrachinon	bordeaux
17	8-Chlor-2-(4-chlor phenyl)-anthra pyrimidin	1-Aminoanthrachinon	bordeaux
18	6-Chlor-2-(2,5-di- chlorphenyl)-an thrapyrimidin	1-Aminoanthrachinon	braun
19	8-Chlor-2-(2,5-di- chlorphenyl)-an thrapyrimidin	1-Aminoanthrachinon	bordeaux
20	6-Chlor-2-(2,4-di- chlorphenyl)-an thrapyrimidin 4 0 9 8 8 U I	1-Aminoanthrachinon 341	braun

Beispiel	An thr apyr imidinkomp onen te	Kondens at ions- komponente	Nuance in Polyester
21	8-Chlor-2-(2,4-dichlorphenyl) - anthrapyrimidin	1-Amino- anthrachinon	rot
22	6-Chlor-2- (1-naphthyl) - anthrapyrimidin	1-Amino- anthrachinon	rot
23	8-Chlor-2-(2-naphthyl)- anthrapyr imidin	1-Amino- anthrachinon	rot
24	6-Chlor-2-(4-benzoylphenyl)- anthrapyrimidin	1-Amino- anthr achinon	rot
25	6-Chlor-2-(4-diphenyl)- anthrapyrimidin	1-Amino- anthrachinon	rot
26	Il	Anilin	rot
27	Il	4-Toluidin	rot
28	Il	Anisidin	rot
29	Il	4-Chloranilin	orange
30	Il	4-Aminodi- phenyläther	rot
31	Il	2,4-Dimethyl- anilin	rot
32	Il	2,6-Dimethyl- anilin	gelbbraun
33	Il	Mesidin	gelbbraun
34	Il	4-Aethylanilin	rot
35	Il	2,4-Dichior- anilin	orange
36	Il	4-Aethoxy- anilin	rot
37	6-Chlor-2-phenyl- anthrapyrimidin	2 _? 4-Dimethyl- anilin	rot
38	Il	2,6-Dimethyl- anilin	gelb
39	Il	Mesidin	gelb
40	Il	4-Aethylanilin	rot
41	Il	2,4-Dichlor- anilin	orange
42	Il	4-Aethoxy- anilin	rot

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Beispiel	Anthr apyr imidinkomp onent e	Kondens at ions- komponente	Nuance in Polyester
43	6-Chloranthrapyrimidin	4-Aminodi- phenylather	rotbraun
44	Il	4-Chloranilin	gelbbraun
45	Il	2,4-Dimethyl anilin	rotbraun
46	8-Chlor-2- (4* -chlorphenyl) - anthr apyr imid in	4-Chloranilin	bordeaux
47	6-Chlor-2-(4¹-benzoy!phenyl)- anthrapyr imidin	Anilin	orange
48	6-Chlor-2-(4'-toluyl)- anthrapyr imidin	4-Toluidin	rot

Beispiel 49

21 g 6-Chlor-2-(4-diphenyl)-anthrapyrimidin (erhalten durch Umsetzung von l-Amino-4-chloranthrachinon mit Diphenyl-4-carbonsäure-N-methylamid in Gegenwart von Thionylchlorid(gemass D.R.P. 566 474)werden gemäss Beispiel 1 in 250 Teilen Nitrobenzol in Gegenwart von 7,5 Teilen Natriumcarbonat und 0,25 Teilen Kupfer-1-chlorid mit 13.5 Teilen l-Amino-3-chloranthrachinon kondensiert. Man erhält 28 Teile des Anthrimids der Formel

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Analoge Pigmente erhält man, wenn man gemäss Beispiel 49 die folgenden Komponenten miteinander kondensiert:

Beispiel	Anthrapyrimidin- komponente	Kondensations- komponente	Nuance in PVC	LUX JU O cn te
50	6-Chlor-2-(4-di- phenyl)-anthra- pyrimidin	l-Amino-5-benzoyl- . aminoanthrachinon	bordeaux	ide
51	Il	8-Amino-2-pheny1- • anthrapyrimidin	blaustichig rot	violett
52	8-Chlor-2-(4-di- pheny1)-anthra- pyrimidin	6-Amiηο-2-pheny1- anthrapyrimidin	braun	violett
53 54	6-Amino-2-(4-di phenyl) -anthra- pyrimidin 6-Amino-2-phenyl- anthrapyr imi din	8-Chloranthra- pyrimidin 8-Chlor-2-pheny1- anthrapyrimidin	bordec V braun
55	8-Amino-2-phe ny1- anthrapyrimidin	6-Chlor-2-phenyl- anthrapyrimidin	braun >
56	6-Amino-2-pheny1- anthrapyrimidin	4-Brom-2-pheny1- anthrapyrimidin
57	8-Araino-2-phenyl- anthrapyrimidin	Il

Anwendungsbeispiele

Beispiel 58

65 Teile stabilisiertes Polyvinylchlorid, 35 Teile Dioctylphthalat und 0,2 Teile des durch Mahlung mit Sand in feinverteilte Form übergeführten Pigments gemäss Beispiel 49 erhaltenen Farbstoffes werden miteinander verrührt und dann auf
einem Zweiwalzenkalander während 7 Minuten bei 140° hin- und hergewalzt. Man erhält eine brillant rot gefärbte Folie von guter Migrations- und hervorragender Lichtechtheit.

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243T578

Beispiel 59

Verfährt man wie in Beispiel 50 mischt jedoch noch 5 Teile titandioxid zu, so erhält man eine mattierte rote Folie mit ähnlich guten Eigenschaften.

Beispiel 60

99 Teile Granulat aus isotakt. Polypropylen werden mit 0,5 Teilen des Pigmentes gemäss Beispiel 49 vermischt und die Mischung bei 240 - 280° in einer Spritzgussmaschine vermischt. Man erhält einen rot gefärbten Spritzling von guter Lichtechtheit .

Das Pigment weist eine hervorragende Hitzebeständigkeit bei 10 minutiger thermischer Belastung bei 240°, 260° und 280° auf.

Beispiel 61

Ein zur Faserherstellung geeignetes unmattiertes Polyäthylenterepthalat-Granulat wird in einem verschliessbaren Gefäss zusammen mit 1% 2-Phenyl-6-anilinoanthrapyrimidin auf einer Schlittelmaschine 15 Minuten geschüttelt. Die gleichmässig gefärbten Granulatkörner werden auf einer Schmelzspinnanlage (285° + 3°, Verweilzeit in der Spinnmaschine ca. 5 Minuten) zu Fäden versponnen, die auf einer Streckzwirnanlage verstreckt und aufgespult werden. Man erhält infolge der Löslichkeit des Farbstoffs in Polyäthylenterepthalat lebhafte orange Färbungen, die sich durch hervorragende Lichtechtheit, vorzügliche Wasch-, Trockenreinigungs-, Ueberfärbe- und Sublimationsechtheit sowie hohe Chloritbleichebeständigkeit und sehr gute Reibechtheit nach Thermofixierung des gefärbten Materials auszeichnen.

Beispiel 62

10 g Titandioxyd und 2 g des nach Beispiel 49 hergestellten Pigments werden mit einer Mischung von 26,4 g Kokosalkydharz, 24,0 g Melamin-Formaldehydharz (50 % Festkörpergehalt), 8,8 g

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Aethylenglykolmonomethylather und 28,8 g Xylol während 48 Stunden in einer Kugelmühle vermählen.

Wird dieser Lack auf eine Aluminiumfolie gespritzt, 30 Minuten bei Raumtemperatur vorgetrocknet und dann während 30 Minuten bei 12O⁰C eingebrannt, dann erhält man eine .klare rote Lackierung, die sich bei guter Farbstärke durch eine gute Ueberlackierechtheit, eine hervorragende Lichtechtheit und gute Wetterechtheit auszeichnet.

Lackierungen mit ähnlichen Eigenschaften erhält man, wenn man die nachfolgenden Pigmente gemäss Beispiel 62 appliziert:

Beispiel	Pigment	Beispiel	32	Nuance
Nr. ■		Beispiel	34
63 .	Pigment gemäss	Beispiel	35	bordeaux
⁶⁴	Pigment gemäss	Beispiel	37	braun
65	Pigment gemäss	Beispiel	39	bordeaux
66	Pigment gemäss		braun
67	Pigment gemäss		violett

Beispiel 68

1000 Teile Polyäthylenterephthalat-Granulat, 10 Teile Titanoxid (Kronos RN 40) und 1 Teil des Farbstoffs gemäss Beispiel 1 werden in einem verschlossenen Gefäss 2 Stunden auf dem RoIlbock vermischt. Das eingefärbte Granulat wird bei ca. 260° in Stränge von 2 mm Durchmesser extrudiert und wieder granuliert. Das erhaltene Granulat wird im Ankerschneckenspritzgussautomaten bei 270-280° zu Formungen verspritzt. Man erhält einen mattierten rot gefärbten Formling von sehr guter Lichtbeständigkeit.

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COPY

Beispiel 69

8.4 Teile 2-Methyl-6-chloranthrapyrimidin wird in 50 Teilen Anilin in Gegenwart von 4 Teilen Natriumcarbonat und 0.1 Teilen Kupfer-1-chlorid 4 Stunden bei 175-180° verrührt. Nach dem Abkühlen wird.das in orangen Kristallen ausgeschiedene Reaktionsprodukt abgetrennt und nacheinander mit kaltem Nitrobenzol, Alkohol, 5%-iger Salzsäure und Wasser gewaschen und im Vakuum bei 90° getrocknet. Man erhält so das 2-Methyl-6-anilinoanthrapyrimidin, welches Polyester in der Masse in orangen Tönen färbt in analysenreiner Form:

Ber.	C	78.	32	H	4.	48	N	12	.467=
Gef.	C	78.	1	H	4.	5	N	12	.57»

Das für die Synthese benötigte Ausgangsmaterial wurde durch Kondensation von l-Amino-4-chloranthrachinon in Gegenwart der doppelt molaren Menge Aluminiumchlorid mit einem Ueberschuss von Acetonitril bei Rückflusstemperatur hergestellt. Das dabei erhaltene Rohprodukt wurde durch fraktionierte ^r Fällung aus konzentrierter Schwefelsäure, anschliessende Vakuumsublimation und Umkristallisation aus Dimethylformamid gereinigt, wobei das 2-Methyl-6-chloranthrapyrimidin in Form gelber Stäbchen vom Smp. 236^Ö in analysenreiner Form erhalten wurde:

Ber.	C	68.	46	H	3.	23	Cl	12.	6.3	N	9.	98
Gef.	C	68.	5	H	3.	4	Cl	12.	9	N	9.	8

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Beispiel 70

Zu einer Lösung von 66 Teilen Thiophenol in 1000 Teilen Dimethylformamid wird eine Lösung von 40 Teilen Kaliumhydroxyd in 60 Teilen Wasser hinzugefügt und hernach 171 Teile 2-Phenyl-6-chloranthrapyrimidin eingetragen. Das Gemisch wird 16 Stunden bei Raumtemperatur und hernach noch 1 Stunde bei 50-60° verrührt. Nach dem Abkühlen auf Raumteperatur wird der in orangen Kristallplättchen abgeschiedene Farbkörper abgenutscht, mit DMF und Alkohol gewaschen und bei 80-90° im Vakuum getrocknet. Man erhält 194 Teilen (93,2% der Theorie) des 2-Phenyl-6-phenylmercaptoanthrapyrimidins, welches Polyester in der Masse in echten gelben Tönen färbt.

In analoger Weise erhält man die nachstehend aufgeführten Phenylmercaptoanthrapyr amidine:

Beispiel	Phenylmercaptoanthrapyrimidin	Nuance in Polyester
71	2-(4¹-Diphenyl)-6-phenylmercapto	gelb
	anthrapyr imid in
72	ö-Phenylmercaptoanthrapyrimidin	olivegelb
73	2-Phenyl-6- (2', 5' -dichlorphenyl-	grtinstichig
	anthrapyrimidin	gelb
74	2-Phenyl-6- (2'.-methyl-4¹ -chlorphenyl-	gelb
	mercapto)-anthrapyrimidin
75	2-Phenyl-8-(4¹-äthylphenylmercapto)-	gelb
	anthrapyrimidin
76	2-(I¹-Naphtyl)-8-phenylmercapto-	gelb
	anthrapyr imid in
77	2- (4¹ -DiphenylJ-S-phenylmercapto-	gelb
	anthrapyrimidin
78	8-Phenylmercaptoanthrapyrimidin	gelb
79	2-Methyl-6-phenylmercapto-	gelb
	anthrapyr imidin
80	2.- (4^f -Toluyl) -6-phenylmercapto-	gelb
	anthrapyr imidin

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Claims

Patentansprüche

1. Verfahren zum Färben hochmolekularer organischer Verbindungen in der Masse, dadurch gekennzeichnet, dass man als Farbstoffe Anthrapyrimidine der Formel I

B.

0 X

verwendet, worin R ein Wasserstoffatom, eine Alkylgruppe oder einen aromatischen Rest, ein X eine Arylaminogruppe, oder eine gegebenenfalls durch 1-2 Halogenatome oder Alkylgruppen, enthaltend 1-4 Kohlenstoffatome, substituierte Phenylthiogruppe und die anderen X Wasserstoff atome bedeuten, wobei X keine Benzophenonylaminogruppe sein darf, wenn R ein Wasserstoffatom bedeutet.

2. Verfahren gemäss Anspruch 1 zum Färben von Polyestern in der Masse, dadurch gekennzeichnet, dass man als Farbstoffe Anthrapyrimidine der Formel I verwendet.

3. Verfahren gemäss Anspruch 1, gekennzeichnet durch die Verwendung von Anthrapyrimidinen, worin R einen Arylrest, insbesondere einen Benzol- oder Naphthalinrest und X eine höchstens tricyclische Arylaminogruppe bedeuten.

4. Verfahren gemäss Anspruch 1, gekennzeichnet durch die Verwendung von Anthrapyrimidinen, worin R einen Arylrest, insbesondere einen Benzol- oder Naphthalinrest und X eine gegebenenfalls durch 1-2 Halogenatome oder Alkylgruppen, enthaltend 1-4 Kohlenstoffatome, substituierte Phenylthiogruppe bedeuten.

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5. Verfahren gemäss Anspruch 1, gekennzeichnet durch die Verwendung von Anthrapyrimidinen der Formel II

(II)

worin X·, ein Wasserstoff- oder Halogenatom, eine Alkylgruppe, enthaltend 1-6 Kohlenstoffatome, eine Phenyl- oder Benzoylgruppe, Y« und Zp Wasserstoff- oder Halogenatome oder Alkylgruppen, enthaltend 1-6 Kohlenstoffatome, Xo ein Wasserstoff- oder Halogenatom, eine Alkyl- oder Alkoxygruppe, enthaltend 1-6 Kohlenstoffatome, eine Phenyl-, Phenylsulfonyl-, Phenoxy-, Phenylamino-, Benzoylamino- oder Cyangruppe, Yp und Zo Wasserstoff- oder Halogenatome, oder Alkylgruppen, enthaltend 1-6 Kohlenstoffatome bedeuten oder worin die X« und Yp einen ankondensierten Benzolring bilden.

6. Verfahren gemäss Anspruch 1, gekennzeichnet durch die Verwendung von Anthrapyrimidinen der· Formel

(Ha)

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worin X,, Y-., Z-. die oben angegebene Bedeutung haben, X~ ein Wassers triff- oder Halogenatom, eine Alkylgruppe, enthaltend 1-4 Kohlenstoff atome, und Yr, und Z~ Wasserstoffoder Halogenatome oder Alkylgruppen, enthaltend 1-4 Kohlenstoffatome, bedeuten.

7. Verfahren gemäss Anspruch 1, gekennzeichnet durch die Verwendung von Anthrapyrimidinen der Formel III

Ar

(III)

0 X¹

worin Ar einen Arylrest, ein X¹ eine Gruppe der Formel -NHA, worin A für einen anthrachinoiden Rest steht, und die Übrigen X¹ Η-Atome bedeuten.

8. Verfahren gemäss Anspruch 1, gekennzeichnet durch die Verwendung eines Anthrapyrimidins der Formel IHa

(HIa)

worin X-,, Y-., Z-, und X¹ die im Anspruch 5 und X' die im Anspruch 7 angegebene Bedeutung haben.

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243157&

9. Verfahren gemäss Anspruch 8 gekennzeichnet durch die Verwendung eines Anthrapyrimidins der im Anspruch 8 angegebenen Formel, worin X¹ einen Rest der Formel Illb

(HIb)

bedeutet, worin ein Z-, eine Alkanoylaminogruppe enthaltend 1-6 C-Atome oder eine Benzoylaminogruppe und die anderen Zq Η-Atome, ein Y- ein H- oder Cl-Atom und die anderen Yo Η-Atome bedeuten.

Anthr apyr im id ine der Formel

(III)

worin Ar einen Arylrest, eine X¹ eine Gruppe der Formel -NHA, worin A für einen anthrachinoiden Rest steht und die Übrigen X¹ Η-Atome bedeuten.

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Anthrapyramidine der Formel IHa

.(IHa)

X· 0 X¹
worin X,, Y^, und Z-, die im Anspruch 5, und X¹ die im Anspruch 7 angegebene Bedeutung haben.

12. Anthrapyrimidine der im Anspruch 11 angegebenen Formel, worin X' einen Rest der Formel IHb

KH-.

(HIb)

bedeutet, worin ein Z₃ eine Alkanoylaminogruppe enthaltend 1-6 C-Atome oder eine Benzoylaminogruppe und die anderen Z₃ Η-Atome, eine Y₃ ein H- oder Cl-Atom und die anderen Y₀ H-Atonie bedeuten.

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13. Verfahren zur Herstellung von Anthrapyrimidinen der Formel III

(III)

X¹ 0 X¹
worin Ar einen Arylrest, ein X¹ eine Gruppe der Formel -NHA, worin A für einen anthrachinoiden Rest steht und die übrigen X' Η-Atome bedeuten, dadurch gekennzeichnet, dass man ein Anthrapyrimidin der Formel IV

(IV)

VOV
mit einer Verbindung der Formel A-V kondensiert, wobei in der angegebenen Formel V ein Chlor- oder Bromatom oder eine Aminogruppe bedeutet, und die Komponenten derart ausgewählt werden, dass V in der einen Komponente eine Aminogruppe und in der anderen ein Chlor- oder Bromatom bedeutet.

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14. Verfahren gemäss Anspruch 13, dadurch gekennzeichnet, dass man von einem Anthrapyrimidin der Formel V

(V)

ausgeht, worin X-,, Y-, Z, und V die in den vorangehenden Ansprüchen angegebene Bedeutung haben.

15. Verfahren gemäss Anspruch 13, dadurch gekennzeichnet, dass man von einem Anthrachinon der Formel VII

(VII)

ausgeht, worin V, Y« und Z- die in den vorangehenden Ansprüchen angegebene Bedeutung haben.

16. Hochmolekulares organisches Material, enthaltend einen der im Anspruch 10 definierten Farbstoffe.

17. Lineare Polyesterfasern, enthaltend einen der im Anspruch 10 definierten Farbstoffe.

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