DE2632651A1

DE2632651A1 - Arylaminoanthrachinone, verfahren zu deren herstellung und deren verwendung

Info

Publication number: DE2632651A1
Application number: DE19762632651
Authority: DE
Inventors: Max Jost; Arnold Dr Wick
Original assignee: Ciba Geigy AG
Current assignee: Novartis AG
Priority date: 1975-07-23
Filing date: 1976-07-20
Publication date: 1977-02-10
Also published as: GB1544492A; CA1088934A; FR2318904B1; JPS5214626A; US4082778A; FR2318904A1; CH616442A5

Description

Dr. F. Zumstein sen. - Dr. E. Assmai in - Dr. R. Koenigsberger Dipl.-Phys. R. Holzbauer - Dipl -Ing. F. Küngseisen - Dr. F. Zumstein jun.

PATENTANWÄLTE

TELEFON: SAMMEL-NR. 22 5341 töOtOO I

TELEX 529979 TELEGRAMME: ZUMPAT

POSTSCHECKKONTO: MÜNCHEN 91139-8O9. BLZ 70O10O80 BANKKONTO: BANKHAUS H. AUFHÄUSER

KTO.-NR. 397997, BLZ 70030600

CIBA-GEIG¥ AG, CH-4002 Basel / Schweiz

Case 3-9999+ Deutschland

Arylaminoanthrachinone, Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung

Die Erfindung betrifft Arylaminoanthrachinone der Formel

Z Z

x ο ^m —<Ph^Y

(D

XOX

worin ein X in 5- oder 8-Position entweder den Rest der Formel

oder ein Wasserstoffatom, die anderen X Wasserstoffatome,

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ORfGfNAL INSPECTED

Alkoxygruppen mit 1-4 C-Atomen, Aryloxy-, Arylmercapto- oder Acylaminogruppen, ein Y eine Nitrogruppe, das andere ein Wasserstoffatom, ein oder zwei zur Nitrogruppe nicht benachbarte Z Chloratome, die übrigen Wasserstoffatome und Q Wasserstoff- oder Halogenatome bedeuten.

Von besonderem Interesse sind die Verbindungen der Formel

(H)

0 X

worin ein oder zwei Q₁ Wasserstoff- oder Halogenatome, die übrigen Q₁ Wasserstoffatome, ein X in 5- oder 8-Position den Rest der Formel

oder ein Wasserstoffatom und die anderen X Wasserstoffatome, Alkoxygruppen mit 1-4 C-Atomen, Aryloxy-, Arylmercapto- oder Acylaminogruppen bedeuten.

Die erfindungsgemässen Farbstoffe können erhalten werden durch Umsetzung eines Aminoanthrachinons der Formel

X¹ 0 NH,

(III)

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worin Q die oben angegebene Bedeutung hat, ein X' in 5- oder 8-Position eine Aminogruppe oder ein Wasserstoffatom und die · anderen X^f Wasserstoffatome, Alkoxy-, Aryloxy-, Arylmercapto-, Arylamino- oder Acylaminogruppen bedeuten, mit einem Bromnitrobenzol der Formel

worin Y und Z die angegebene Bedeutung haben,in Gegenwart eines säurebindenden Mittels, z.B. eines Alkalicarbonate oder -acetats,und eines Kupferkatalysators, insbesondere eines Cu-I-halo- -genids,in einem höher siedenden Lösungsmittel, insbesondere Nitrobenzol, zweckmässig bei Temperaturen zwischen 130 - 210⁰C, umsetzt.

Als Aminoanthrachinone seien beispielsweise genannt:

1-Aminoanthrachinon

1-Amino-4-methoxyanthrachinon
1-Amino-5-methoxyänthrachinon
l-Amino-4-phenoxyanthrachinon
1-Amino-5-phenoxyanthrachinon

l-Amino-4-phenylmercaptoanthrachinon l-Amino-5-phenylmercaptoanthrachinon l-Amino-8-phenylmercaptoanthrachinon

1-Amino-4-ben zoylaminoanthrach inon
l-Amino-5-benzoylaminoanthrachinon
l-Amino-8-benzoylaminoanthrachinon ^

1,5-Diaminoanthrachinon
1,8-Diaminoanthrachinon

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Vorzugsweise erhält man die erf inching sgemäs sen Farbstoffe jedoch durch Umsetzung eines Halogenanthrachinons der Formel

worin Q die angegebene Bedeutung hat, ein X" in 5- oder 8-Position ein Halogenatom oder ein Wasserstoffatom und die anderen X¹¹ Wassers to ff atome, Alkoxygruppen mit 1-4 C-Atomen, Aryloxy-, Arylmercapto- oder Acylaminogruppen bedeuten, mit einem Chlornitroanilin der Formel

worin Y und Z die angegebene Bedeutung haben, in Gegenwart eines säurebindenden Mittels, beispielsweise eines Alkalicarbonate oder -acetats, und eines Kupferkatalysators, insbesondere eines Kupferjodid-Pyridinbasen-Komplexes, in einem hochsiedenden Lösungsmittel, insbesondere o-Dichlorbenzol oder Nitrobenzol, zweckmässig bei Temperaturen zwischen 13O-21O°C.

Als geeignete Halogenanthrachinone seien beispielsweise genannt:

1-Chloranthrachinon
1-Bromanthra ch inon

•1,3-Dichloranthrachinon

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1,3-Dibromanthrachinon

l-Chlor-^-acetylaminoanthrachinon

l-Chlor-S-aeetylaminoanthrachinon

l-Chlor-A-benzoylaminoanthrachinon

l-Chlor-5-benzoylaminoanthrachinon

l-Chlor-S-benzoylaminoanthrachinon

1,5-Dichloranthrachinon

1,8-Dichloranthrachinon

Als geeignete Chlor-4r oder 5-nitroaniline seien beispielsweise genannt:

2,6-Dichlor-4-nitroanilin'
2-Chlor-5-nitroanilin

Die erhaltenen Arylaminoanthrachinone eignen sich zum Färben hochmolekularer organischer Verbindungen, beispielsweise Cellulose, Celluloseether und -ester, wie AethylceHulose., Nitrocellulose, Celluloseacetat, Cellulosebutyrat, Polyamide bzw. Polyurethane oder Polyester, natürliche Harze oder Kunstharze, wie Polymerisationsharze oder Kondensationsharze, z.B. Aminoplaste, insbesondere Harnstoff- und Melamin-Formaldehydharze, Alkydharze, Phenoplaste, Polycarbonate, Polyolefine, wie Polystyrol, Polyvinylchlorid, Polyäthylen, Polypropylen, Polyacrylnitril, Polyacrylsäureester, Guirjni, Casein, Silikon und Silikonharze, einzeln oder in Mischungen.

Dabei spielt es keine Rolle, ob die erwähnten hochmolekularen Verbindungen als-plastische Massen, Schmelzen oder in Form von Spinnlösungen, Lacken, Anstrichstoffen oder Druckfarben vorliegen.

Bei jenen der erfindungsgemässen Farbstoffe, die Pigmente darstellen, empfiehlt es sich, diese vor der Einarbeitung in die hochmolekularen Verbindungen beispielsweise

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durch geeignete mechanische Bearbeitung, z.B. Mahlen oder Kneten, in Gegenwart von Salzen in eine fein verteilte Form überzuführen. Anstelle der Reinpigmente können auch Pigmentpräparate verwendet werden.

Jene der erfindungsgemässen Farbstoffe, die in organischen Medien löslich sind, eignen sich vorzugsweise zur Massenfärbung verspinnbarer Polymerer, beispielsweise von Polyolefinen, oder insbesondere linearer Polyester.

Zur Erzielung besonderer Effekte, wie z.B. verbesserter Löslichkeit in thermoplastischen Kunststoffen kann es vorteilhaft sein, Farbkörper gemäss vorliegender Erfindung miteinander oder mit anderen geeigneten Farbkörpern zu mischen oder durch geeignete Wahl verschiedener Ausgangsstoffe direkt Mischungen zu gewinnen.

Als lineare Polyester seien insbesondere jene erwähnt, die durch Polykondensation von Terephthalsäure oder deren Estern mit Glykolen der Formel HO-(CH₂) -OH, worin η die Zahl 2-10 bedeutet, oder mit 1,4-Di(hydroxymethyl)-cyclohexan oder durch Polykondensation von Glykoläthern von Hydroxybenzoesäuren, beispielsweise p-(ß-Hydroxyäthoxy)-benzoesäure erhalten werden. Der Begriff lineare Polyester umfasst auch Kopolyester, die durch teilweisen Ersatz der Terephthalsäure durch eine andere Dicarbonsäure oder eine Hydroxycarbonsäure und/oder durch teilweisen Ersatz des Glykols durch ein anderes Diol erhalten werden.

Von besonderem Interesse sind jedoch die Polyäthylenterephthalate.

Die zu färbenden linearen Polyester werden zweckmässig in Form von Pulver, Schnitzeln oder Granulaten mit dem Farbstoff innig vermischt. Dies kann beispielsweise durch Panieren der Polyesterteilchen mit dem fein verteilten trocke-

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nen Farbstoffpulver oder durch Behandeln der Polyesterteilchen

mit einer Lösung bzw. Dispersion des Farbstoffes in einem organischen Lösungsmittel und nachheriger Entfernung des Lösungsmittels geschehen.

Schliesslich kann die färbende Substanz auch direkt dem geschmolzenen Polyester zugegeben werden.

Das Verhältnis von Farbstoff zu Polyester kann, je nach der gewünschten Farbstärke, innerhalb weiter Grenzen schwanken. Im allgemeinen empfiehlt sich die Verwendung von 0,01 - 2 Teilen Farbstoff auf 100 Teile Polyester.

Die so behandelten Polyesterteilchen werden nach bekannten Verfahren im Extruder geschmolzen und zu Gegenständen, insbesondere Folien oder Fasern, ausgepresst oder zu Platten gegossen.

Man erhält gleichmässig und intensiv gefärbte Gegenstände von hoher Lichtechtheit. Die verfahrensgemäss erhältlichen gefärbten Fasern zeichnen sich ausserdem durch hervorragende Nass- und Trockenreinigungsechtheiten aus.

Ein besonderer Vorteil der erfindungsgemäss zu verwendenden Farbstoffe besteht darin, dass sie sich in der Polyesterschmelze lösen und überraschenderweise hohe Temperaturen bis 300⁰C aushalten, ohne sich zu zersetzen, so dass bedeutend klarere Färbungen erhalten werden als bei Verwendung unlöslicher Pigmente. - ,

Gegenüber den aus der Literatur bekannten o-Nitroanilinoanthrachinonen zeichnen sich die erfindungsgemässen Verbindungen durch eine bessere Hitzebeständigkeit und bei der Applikation in Polyester unter anderem durch eine vorzügliche Beständigkeit hinsichtlich Anbluten ungefärbten Polyestermaterials bei der Thermofixierung aus.

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In den nachfolgenden Beispielen bedeuten die Teile, wo nichts anderes vermerkt wird, Gewichtsteile und die Prozente Gewichtsprozente, und die Temperaturen sind in Grad Celsius angegeben.

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Beispiel:. 1 ■

24,25 Teile 1-Chloranthrachinon, 21,6 Teile 2-Chlor-4-nitroanilin und 10 Teile Natriumcarbonat werden in 400 Teilen o-Dichlorbenzol suspendiert. Nach Zugabe einer Lösung von 0,4 Teilen Kupfer (I)-jodid in 5 Teilen Pyridin und 26 Teilen Toluol wird die Mischung auf 160 - 165° erhitzt, Das entstehende Wasser wird azeotrop abdestilliert und das Toluol im Kreislauf wieder in das Reaktionsgefäss zurückgefUhrt. Nach ca. 1 1/2 Stunden fällt das orangefarbige Reaktionsprodukt kristallisiert aus. Nach fünfstündiger Reaktionsdauer lässt man die Mischung erkalten. Das abfiltrierte, mit o-Dichlorbenzol, Aceton, heissem Wasser gewaschene und mit verdünnter Salzsäure ausgekochte 1-(2^l-Chlor-4'-nitroanilino)-anthrachinon wird in Form orange-brauner Kristalle mit einer Ausbeute von 30,2 Teilen erhalten. Der erhaltene Farbkörper ergibt bei der Applikation (Beispiel 15) in Polyester echte orange Färbungen. Dagegen weist das l-(2'-Nitro-4^I-chloranilino)-anthrachinon (Annalen der Chemie _38O; 334 (1911)) bei der Applikation in der Polyestermasse eine ungenügende Thermostabilität auf.

Beispiel 2

23,65 Teile 3-Ghlpr^4-bromnitrobenzol, 22,3 Ie 1-Aminoanthrachinon, 10 Teile Natriumcarbonat und 1 Teil Kupfer(I)-chlorid werden in 200 Teilen Nitrobenzol 17 Stun-. den bei 170° verrührt. Die abgekühlte .Reaktionsmasse wird abfiltriert, das Reaktionsproüukt nach Waschen mit Nitrobenzol, Aethanol, heissem Wasser, Auskochen mit verdünnter Salzsäure und Trocknen zxveimäl aus Nitrobenzol urnkristallisiert. Man erhält 29,4 Teile 1-(2'-Chlor-4'-nitroanilino)-anthrachinon, das in seinen Eigenschaften mit jenem nach Beispiel 1 erhaltenen übereinstimmt.

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Beispiel 3

43,2 Teile 2-Chlor-4-nitroanilin, 20 Teile Natriumcarbonat, 27,7 Teile 1,5-Dichloranthrachinon werden unter Rühren in 720 Teilen Nitrobenzol suspendiert. Die auf 190° erhitzte Mischung wird mit der Lösung von 0,8 Teilen Kupfer-(I)-jodid in 4 Teilen Picolin(3- und 4-Isomeren-Gemisch) versetzt und 4 Stunden bei 190 - 192° unter gleichzeitigem Durchleiten eines Stickstoffstromes gehalten. Nach Abkühlen auf 110° wird die entstandene Suspension abfiltriert, der kristallisierte Niederschlag mit Nitrobenzol·, darauf mit Aethanol und heissem Wasser gewaschen. Das mit verdünnter Salzsäure ausgekochte 1,5-Di-(2'-chlor-4^r-nitroanilino)-anthrachinon wird in einer Ausbeute von 51,4 Teilen, 93% der Theorie entsprechend, in Form brauner Kristalle erhalten.

Beispiel 4

Der Ersatz des 1,5-Dichloranthrachinons in Beispiel 3 durch 1,8-Dichloranthrachinon führt mit 90%iger Ausbeute zu 1,8-Di-(2^f-chlor-4'-nitroanilino)-anthrachinon. Das Pigment färbt nach Ueberführung in eine feinverteilte Form Polyvinylchlorid und Lacke in braunen Tönen.

Beispiels

36,15 Teile l-Chlor-4-benzoylaminoanthraehinon, 21,6 Teile 2-Chlor-4-nitroanilin und 10 Teile Natriumcarbonat werden in 400 Teilen o-Dichlorbenzol verrührt. Man gibt eine Lösung von 0,4 Teilen Kupfer(I)-jodid in 5 Teilen Pyridin sowie 25 Teile Toluol zu und heizt die Mischung zum Sieden - 160 - 165° - auf. Das frei werdende Wasser wird azeotrop ab-

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destilliert, das Toluol im Kreislauf zurlickgefUhrt. Nach 45 Minuten Reaktionsdauer beginnt das Umsetzungsprodukt auszufallen. Die Mischung wird 7 Stunden bei 160 - 165° gerührt und darauf erkalten gelassen. Der Niederschlag wird abfiltriert, mit o-Dichlorbenzol, Aceton, heissem Wasser gewaschen und mit verdünnter Salzsäure ausgekocht. Es werden 34,4 Teile 1-(2^l-Chlor-4'-nitroanilino)-4-benzoylaminoanthrachinon in

Form eines dunklen Pulvers erhalten. Der Farbkörper färbt PES in der Masse in bordeaux-farbigen Tönen von guten Echtheit se igenschaf ten.

Analyse Ber. C 65,13 H 3,24 Cl 7,02 N 8,44 Gef. C 65,27 H 3,32 Cl 7,03 N 8,60

Beispiel

Ersetzt man in Beispiel 4 das l-Chlor-4-benzcylaminoanthrachinon durch l-Chlor-5-benzoylaminoanthrachincn, so erhält man 38 Teile des PES in der Masse in braun-orangen Tönen von guten Echtheitseigenschaften färbenden 1- (2'-Dichlor-4'-nitroanilino)-5-benzoylaminoanthrachinons.

Analyse: Ber. C 65.13 H 3,24 Cl 7., 12 N 8,44 % Gef. C 65.00 H 3,21 Cl 7,14 N 8,55 %

B e i s ρ i e 1 7 ,- *

Ersetzt man in Beispiel 5 2-Chlor-4-nitroanilin durch 2-Chlor-5-nitroanilini so erhält man 1-(2^f-Chlor-5'-nitroani-Iin)r4-benzoylaminoanthrachinon; es färbt Polyester in der Masse in bordeauxfarbigem Ton.

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Analyse: Ber. C 65,13 H 3,24 Cl 7,12 N 8,44 %

Gef. C 65,3 H 3,4 Cl 7,1 N 8,9 %

Beispiel 8

27,7 Teile 1,S-Dichloranthrachinon, 18,15 Teile 2-Chlor-4-nitroanilin und 10 Teile Natriumcarbonat werden in 400 Teilen o-Dichlorbenzol unter Rühren suspendiert. Nach Zugabe einer Lösung von 0,4 Teilen Kupfer(I)-jodid in 5 Teilen Pyridin und 25 Teilen Toluol hält man die Mischung während 5 Stunden unter Auskreisen des Reaktionswassers bei 160 - 165°. Die abgekühlte Mischung wird abfiltriert, der Niederschlag mit o-Dichlorbenzol, Aceton, heissera Wasser gewaschen und mit verdünnter Salzsäure ausgekocht. Man erhält 29 Teile des PES in der Masse in orangen Tönen von guten Echtheitseigenschaften färbenden 1-(2'-Chlor-4'-nitroanilino)-3-chloranthrachinons.

Analyse: Ber. C 58,14 Gef. C 58,03

Beispiel 9

12,1 Teile 1-Chloianthrachinon und 5.3 Teile staubfeines Natriumcarbonat werden in 120 Teilen Nitrobenzol durch kurzes Verrühren bei Rückflusstemperatur unter Destillation von etwas Lösungsmittel von anhaftender Feuchtigkeit befreit. Bei 140 C werden hernach 12,5 Teile 2₃6-Dichlor~4-nitroanilin sowie eine Lösung von 0,8 Teilen Kupfer-1-jodid in 4 Teilen cc-Picolin hinzugefügt und das Reaktionsgemisch unter Rühren auf 180° er wärmt. Bei dieser Temperatur wird unter Abdestillation des bei der Kondensation entstehenden Wassers 6 Stunden verrührt. Nach

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H	2	,44	Cl	17,	16	N	6,	78	7c
H	2	,41	Cl	16,	86	N	6,	79	7c

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dem Abkühlen wird das kristalline Reaktionsprodukt abfiltriert, mit Alkohol und anschUessend heissem Wasser gewaschen und bei 80-90° im Vakuum getrocknet. Man erhält 18 Teile 1-(2',6^B-Dichlor-4'-nitroanilino)-anthrachinon., welches Polyester in der Masse in echten gelben Tönen färbt.

Verwendet man in obigem Beispiel anstelle von 1-Chlor anthrachinon äquivalente Mengen von l-Chlor-4-benzoylaminoanthrachinon, so erhält man das PES rot färbende 1-(2',O¹-Dichlor-4'-nitroanilino)-4-benzoylaminoanthrachinon, mit l-Chlor-5-benzoylaminoanthrachinon das PES orange färbende 1-(2¹,6^l-Dichlor-4'-nitroanilin)-5-bens)ylaminoanthrachinon.

Beispiel 10

29,9 Teile l-Chlor-4-acetylaminoanthrachinon, 21,6 Teile 2-Chlor-4-nitroanilin und 10 Teile Natriumcarbonat werden in einer Mischung von 390 Teilen o-Dichlorbenzol und 26 Teilen Toluol suspendiert und nach Zugabe einer Lösung von 0,4 Teilen Kupfer(I)-jodid in 5 Teilen Pyridin unter Abtrennen des freiwerdenden Wassers zum Sieden erhitzt. Die Reaktion ist nach etwa 3 Stunden beendet. Man lässt die Mischung auf 80 abkühlen lud trennt das entstandene 1-(2'-Chlor-4'-nitroanilino)-4-acetylaminoanthrachinon durch Filtration ab. Nach üblicher Aufarbeitung erhält man den Farbkörper, welcher Polyester in der Masse in bordeauxfarbigem Ton färbt.

Analyse: Ber. C 60,63 H 3,24 Cl 8,14 N 9.64 % Gef. C 59,8 H 3,4 Cl 7,8 N 9,6 %

Ersetzt man das 2-Chlor-4-nitroanilin durch 2-Chlor-5-nitroanilin, so erhält man das in seinen Eigenschaften ähnliche 1-(2'-Chlor-5'-nitroanilino)-4-acetylaminoanthrachinon,

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Beispiel 11

12,65 Teile l-Amino-5-methoxyanthrachinon,

15,3 Teile l-Brom-2-chlor-4-nitrobenzol, 5 Teile Natriumcarbonat und 1 Teil " Kupfer(I)-chlorid werden in 120 Teilen Nitrobenzol 3 Stunden bei 170 verrührt. Zur Entfernung des während der Reaktion entstehenden Wassers wird während der Umsetzung ein Stickstoffstrom durch die Apparatur geleitet. Nach Abkühlen des ReaktLonsgemisches auf 25 wird das gebildete 1- (2^I-Chlor-4'-nitroanilino)-5-methoxyanthrachinon' abfiltriert, mit Nitrobenzol, Aethanol und heissem Wasser gewaschen und mit Salzsäure 5 % ausgekocht. Der Farbkörper wird in einer Ausbeute von 19,5 Teilen, d.h. 95 % d. Theorie, erhalten. Er färbt Polyester in der Masse in orangefarbigem Ton mit vorzüglichen Echtheitseigenschaften.

Analyse: Ber. C 61,70 H 3,21 N 6,85 % Gef. C 61,4 H 3,1 N 6,8 %

Ersetzt man das l-Amino-5-methoxyanthrachinon durch 1-Amino- 5-phenoxyanthrachinon, 1-Amino-4-phenylmer cap toanthrachinon oder 1-Amino-5-phenylmercaptoanthrachinon, so erhält man auf analoge Weise:

Nuance der Polyester-Massefärbung

1- (2^f--Chlor-4^I-nitroanilino)- orange 5-phenoxyanthrachinon

1-(2'-Chlor-4-nitroanilino)- rot .4- phenylmercap toanthrachinon

l-(2^l-Chlor-4'-nitroanilino)- orange 5-phenylmercap toanthrachinon

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Beispiel 12

Durch Dispergieren des nach Beispiel 3 erhaltenen l,5-Di-(2'-chlor-4^I~nitroanilino)-anthrachinons in Wasser unter Zusatz von dinaphtylmethandisulfonsaurem Natrium mittels einer Glasperlmühle bis zur Teilchengrösse von 1μ wird ein Präparat' mit 15 % Pigmentgehalt hergestellt. 5.0 Teile dieses Präparates werden mit 20 Teilen Wasser verdünnt und zu 834 Teilen Viscose, 75 Teilen Cellulose entsprechend, zugefügt. Die Masse wird so lange gerührt, bis eine gleichmässige Pigmentververteilung erhalten wird. Nach dem Verspinnen der pigmentierten Viscose entsteht ein braun gefärbtes Material, das gute Lichtechtheit und ausgezeichnete Nassechtheiten (z.B. Wasch-, Sodakbch- und Hypochlorit-Echtheiten) aufweist.

B e i s ρ i e 1 13

65 Teile stabilisiertes Polyvinylchlorid, 35 Teile Dioctylphthälat und 0,2 Teile des gemäss Beispiel 3 erhaltenen fein verteilten Pigmentes werden miteinander verrührt und dann auf einem Zweiwalzenkalander während 7 Minuten bei 140° hin-= und hergewalzt. Man erhält eine braungefärbte Folie von guter Licht- und Migrationsechheit.

Beispiel 14

10 g Titandioxyd und 2 g des nach Beispiel 3 hergestellten fein verteilten 1,5-Bis-(2'-chlor-4'-nitroanilino)-anthrachinons werden mit 88 g einer Mischung von 26,4 g Kokosalkydharz, 24,0 g Melamin-Formaldehydharz (50 % Festkörpergehalt), 8,8 g Aethylenglykolmonomethylather und 28,8 g Xylol während 48 Stunden in einer Kugelmühle vermählen.

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Wird dieser Laqk auf eine Aluminiumfolie gespritzt, 30 Minuten bei Raumtemperatur vorgetrocknet und dann während 30 Minuten bei 120⁰C eingebrannt, dann erhält man eine braune Lackierung, die sich bei guter Farbstärke durch eine gute Ueberlackier- und Lrchtechheit auszeichnet..

Beispiel Anwendungsbeispiel· in Polyester

Ein zur Faserherstellung geeignetes unmattiertes Polyäthylenterephthalat-Granulat wird in einem verschliessbaren Gefäss zusammen mit 1% des Farbstoffs gemäss Beispiel 1 auf einer Schüttelmaschine 15 Minuten geschüttelt. Die gleichmassig gefärbten Granulatkörner werden auf einer Schmelzspinnanlage (285° + 3°, Verweilzeit in der Spinnmaschine ca. 5 Minuten) zu Fäden versponnen, die auf einer Streckzwirnanlage verstreckt und aufgespult werden. Man erhält infolge der Löslichkeit des Farbstoffs in Polyäthylenterephthalat eine orange Färbung, die sich durch hervorragende Lichtechtheit, vorzügliche Wasch-, Trockenreinigungs-, Ueberfärbe-, Sublimations- und Reibechtheit nach Thermofixierung sowie hohe Chloritbleichebeständigkeit auszeichnet. Gegenüber einer entsprechenden mit 1-(4'-Nitroanilino)-anthrachinon oder 1-(3'-Nitroanilino)-anthrachinon erhaltenen Färbung zeigt die oben beschriebene Färbung ein wesentlich besseres Verhalten bezüglich Anbluten von Polyester- und Polyamid—Geweben während der Thermofixierung.

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Prüfung der Reibechtheit nach Thermofixierung

a) Thermofixierung

Eine Probe des gefärbten Materials wird in einer Präzisionsbligelpresse 30 Sekunden bei 210° gehandelt und zusätzlich 30 Minuten bei 135° nachfixiert (SNV 195833/1961; DIN 54060/1962; ISO/R 105'IV₅ Part 2).

b) Prüfung der Reibechtheit

Trockenes, ungefärbtes Baumwoll- bzw. Polyäthylenterephthalat-Gewebe wird in einem Crockmeter 10 mal mit einem Druck von 900 g innerhalb 10 Sekunden Über eine 10 cm lange Probe des gefärbten und thermofixierten Materials hin- und herbewegt. Das Anbluten des ungefärbten Materials wird beurteilt. (SNV 195831; DIN 54021/1958; ISO/R 105, Part 18).

Prüfung des Anblutens während der Thermofixierung

Eine Probe des gefärbten Materials wird zusammen mit ungefärbtem Vergleichsgewebe (Polyester) in einer Präzisionsbügelpresse 30 Sekunden bei 210° behandelt. (SNV 195833/1961; DIN 54060/1962; ISO/R 105/IV Part 2).

Beispiel 16

1000 Teile Polyäthylenterephthalat-Granulat,

10 Teile Titanoxid (Kronos RN 40) und 1 Teil fein verteiltes 1-(2¹-Chlor-4'-nitroanil.ino)-anthrachinon gemäss Beispiel 1 werden in einem verschlossenen Ge-fäss 2. Stunden auf dem Rollbock vermischt. Das eingefärbte Granulat wird bei ca. 260° in Stränge von 2 mm Durchmesser extrudiert und wieder granuliert. Das erhaltene Granulat wird im Ankerschneckenspritzgussautomaten bei 270-280° zu Formungen verspritzt. Man erhält einen orangegefärbten Formling von sehr guter Lichtbeständigkeit.

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Claims

Patentansprüche

Arylaminoanthrachinone der Formel

(D

worin ein X in 5- oder 8-Position entweder den Rest der Formel

Z Z

oder ein Wasserstoffatorn, die anderen X Wasserstoffatome, Alkoxygruppen mit 1-4 C-Atomen, Aryloxy-, Arylmercapto- oder Acy!aminogruppen, ein Y eine Nitrogruppe, das andere ein Wasserstoffatom, ein oder zwei zur Nitrogruppe nicht benachbarte Z Chloratome, die übrigen Wasserstoff a tome und Q Wasserstoffoder Halogenatome bedeuten.

Formel

Arylaminoanthrachinone gemäss Anspruch 1 der

(II)

1 .

XOX

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worin ein oder zwei Q, Wasserstoff- oder Halogenatome, die übrigen Q₁ Wasserstoffatome, ein X in 5- oder 8-Position den Rest der Formel

ViVJ r\

oder ein Wassers to ff atom und die anderen X Wasser stoff atome, Alkoxygruppen mit 1-4 C-Atomen, Aryloxy-, Arylmercapto- oder Acylaminogruppen bedeuten.

Arylaminoanthrachinon gemäss Anspruch 2 der Formel

Arylaminoanthrachinon gemäss Anspruch 2 der Formel

Cl

Arylaminoanthrachinon'gemäss Anspruch 2 der Formel

-NO,

COI XÖ) ET

S O

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Arylaminoanthrachinon gemäss Anspruch 2 der Formel

7. Verfahren zur Herstellung von Arylaminoanthrachinonen der Formel

X 0

Z Z

(D

worin ein X in 5- oder 8-Position entweder den Rest der Formel

oder ein Wasserstoffatom, die anderen X Wasserstoffatome, Alkoxygruppen mit 1-4 C-Atomen, Aryloxy-, Arylmercapto- oder Acylaminogruppen, ein Y eine Nitrogruppe, das andere ein Wasserstoffatom, ein oder zwei zur Nitrogruppe nicht benachbarte Z Chloratome, die übrigen Wasserstoffatome und Q Wasserstoff- oder Halogenatome bedeuten, dadurch gekennzeichnet, dass man

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a) ein Aminoanthrachinon der Formel

X¹

worin ein X¹ in 5- oder &-Position eine Aminogruppe oder ein Was s er stoff atom und die anderen X¹ Wasserstoff atome, Alkoxygruppen mit 1-4 C-Atomen, Aryloxy-, Arylmercapto- oder Acylaminogruppen bedeuten, mit einem Bromnitrobenzol der Formel

in Gegenwart eines säurebildenden Mittels und eines Kupferkatalysators in einem hochsiedenden organischen Lösungsmittel umsetzt, oder

b) ein Halogenanthrachinon der Formel

■worin ein X" in 5- oder 8-Position ein Halogen- oder Wasserstoffatom und die anderen X" Wasserstoffatome, Alkoxygruppen mit 1-4 C-Atomen, Aryloxy-, Arylmercapto- oder Acylaminogruppen bedeuten, mit einem Nitroanilin der Formel

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In .Gegenwart eines säurebindenden Mittels und eines Kupferkatalysators, insbesondere eines Kupferjodid-Pyridinbasenkomplexes, in einem hochsiedenden organischen Lösungsmittel umsetzt.

8. Verfahren gemäss Anspruch 7, dadurch gekennzeichnet, dass man vom 2-Chlor-4-nitroanilin ausgeht.

9» Verfahren gemäss den Ansprüchen 7 · und 8, dadurch gekennzeichnet, dass man vom 1-Chloranthrachinon ausgeht.

10. Verfahren gemäss den Ansprüchen 7b) und 8, dadurch gekennzeichnet, dass man von 1,5-Dichloranthrachinon ausgeht.

H· Verfahren zum Färben von hochmolekularem organischem Material, gekennzeichnet durch die Verwendung der Arylarainoanthrachinone gemäss Anspruch 1.

Verfahren zum Färben thermoplastischer Kunststoffe in der Schmelze, gekennzeichnet durch die Verwendung der Arylaminoanthrachinone gemäss Anspruch 1.

13. Das gemäss den Ansprüchen 11 und 12 erhaltene gefärbte Material.

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