DE2430565A1

DE2430565A1 - Polycyclische farbstoffe

Info

Publication number: DE2430565A1
Application number: DE19742430565
Authority: DE
Inventors: Johannes Dipl Chem Dr Dehnert; Guenter Dipl Chem D Dunkelmann
Original assignee: BASF SE
Current assignee: BASF SE
Priority date: 1974-06-26
Filing date: 1974-06-26
Publication date: 1976-01-15
Also published as: IT1040670B; FR2276358A1; DE2430565C3; DE2430565B2; JPS5118735A; CH612212A5; FR2276358B1; GB1504532A

Description

BASF Aktiengeseilcchaft

Unser Zeichen: O.Z. 30 β2β Bg 6700 Ludwigshafen, 21. 6.

Polycyclische Farbstoffe

Die' Erfindung betrifft Verbindungen der Formel I X

I ,

in der

X Wasserstoff, Chlor, Brom, Nitro, Cyan, Alkylsulfonyl, Phenylsulfonyl

oder gegebenenfalls N-substituiertes Sulfamoyl, Y Wasserstoff oder Chlor, ein
Z Wasserstoff oder einen gegebenenfalls substituierten aliphatischen, cycloaliphatischen, araliphatischen, aromatischen oder heterocyclischen Rest und das andere

• z¹

Z einen Rest der Formel -Ή'

1
Z Wasserstoff oder einen gegebenenfalls substituierten aliphatischen, cycloaliphatischen, araliphatischen oder aromatischen Rest,

2
Z Wasserstoff oder einen gegebenenfalls substituierten aliphatischen Rest

12 ■

Z und Z zusammen mit dem Stickstoff einen heterocyclischen. Rest bedeuten.

Reste X sind neben den bereits genannten im einzelnen beispielsweise» Methylsulfonyl, Äthylsulfonyl, Cyanäthylsulfonyl, Carboxyäthylsulfonyl, Sulfamoyl, N-Methyl-, N-Äthyl, N-Kropyl-, N-Butyl-, U-Hexyl-, N-ß-Äthylhexyl-, li-ß-Bydroxyäthyl-, ϊί-ß-Bydroxypropyl, Ιϊ-γ-Hydroxypropyl, N-ß-Hydroxy-

äthoxyäthyl-, N-ß-Methoxyäthyl-, Ν-γ-Methoxypropyl-, ΪΓ,ϊί-Diinethyl-, 310/74 · · -2-

509883/0809

- ² - O.Z. 30 626

ίΐ,Ν-Diäthyl-, Ν,ΐϊ-Dipropyl-, Ν,Ν-Mbutyl-, N-Metbyl-N-ß-hydroxyäthyl-, N-Cyclohexyl-, F-Benzyl-, N-ß-Phenyläthyl- oder N-Phenylsulfamoyl sowie Sulfopyrrolidid, -piperidid oder -morpholid.

Z¹
SeSte Z sind abgesehen von den Gruppen Ή(ο insbesondere Wasserstoff, Alkyl, Alkenyl, durch. Cyan, Hydroxy, Alkoxy, Alkanoyloxy oder Phenoxy substituiertes Alkyl, Ar alkyl, Cycloalkyl oder gegebenenfalls durch Alkyl, Halogen, Alkoxy, Bxtro, Cyan, Alkoxycarbonyl, Carbon- oder Sulfonamid substituiertes Phenyl.

Reste Z sind z.B. :¥asserstoff, Alkyl mit 1 bis 8 C-Atomen, Cyanalkyl mit bis 7 C-Atomen, Hydroxyalkyl mit 2 bis 9 C-Atomen, Alkoxyalkyl mit insgesamt 5 bis 13 C-Atomen, Cycloalkoxyalkyl, Aralkoxyalkyl mit bis zu. 15 C-Atomen, Phenoxyalkyl mit insgesamt bis zu 12 C-Atomen, Carbalkoxyalkyl mit insgesamt 5 bis 15 C-Atomen, Acyloxyalkyl mit insgesamt bis zu 17 C-Atomen, Phenyl, gegebenenfalls durch Hydroxy, Chlor, Methyl, Äthyl, ß-Hydroxyäthyl, Methoxy, Äthoxy, ß-Bydroxyäthoxy, Cyan oder Dialkylamino substituiertes Phenyl, Cycloalkyl, Bi- oder Polycycloalkyl, gegebenenfalls substituiertes Aralkyl, oder

mit 2 bis 6 C-Atomen im Alkylrest.

Reste Z sind z.B.: Wasserstoff, Alkyl mit 1 bis .8 C-Atomen, Aralkyl, Hydroxyalkyl mit 2 bis ¹J C-Atomen, Acyloxyalkyl mit insgesamt bis zu 15 C-Atomen.

1 2
Z und Z zusammen mit dem Stickstoff bedeuten z.B. den Rest des Pyrrolidine, Piperidine oder Morpholine. Die Alkylketten der substituierten Alkylreste

1 2
Z und Z können dabei durch Sauerstoffatome unterbrochen sein.

Reste Z für -,Z^ R\^2 - ⁸^¹"^{1 außer} Wasserstoff z.B. ;im einzelnen:

Alkyl mit 1 bis 7 C-Atomen, Cyanäthyl, Methoxyäthyl, Äthoxyäthyl, Phenoxyäthyl, Benzyl, Phenyläthyl, Cyclohexyl, Phenyl, Methylphenyl, Chlorphenyl, Methoxyphenyl, A'thoxyphenyl, Fitrophenyl, Carbonamidophenyl oder Sulfonamidophenyl. Die Amidgruppen können dabei auch am If mono- oder disubstituiert sein,

- 3 -509883/0809

- 3 - CZ. 30

wobei als Substituenten z.B. Alkylreste (CH,, CgH,., CA.) Cyclohexyl oder Phenyl genannt seien.

-]
Einzelne Heste Z sind beispielsweise:

l) ■■■gegebenenfalls substituierte Alkylreste CH,, C-H₁-, n- oder i-C-BL, n- oder 1-O₄H₉₁C₆H₁₃, CHg-CH-C

CHgCH₂OH, (CHg)₃OH, CHgCHOH, CH-CHgOH, (CH ) OH, (CH )

CH, CH₃

H-(CH₂)₃9(CH₃)g, (CHp₂O(CHg)₂OH, (CHg)₃O(CHg)₄OH, (CHg)₃OCgH₄OH,

H, 0Ξ

(CH₂) ₃OC₂H₄OCH₃, (CH₂) 5OCgH₄OCgH₅, (CHg) 5OC,

(CHg)₃OC₂H₄OC₄H₉, (CHg)₃OCgH₄OCH₂C₆H₅, (CH₂) (CH₂) OCgH₄O Vi) , (CH₂) OC₂H OC₆H₅, (CH₂) OCH-CHgOCH ,

CH5

(CHg)₃OCHCH₂OH, (CH₂J₃OC₁HCH₂OC₄H₉, (CH₂)5OCH₂CH-OCH₅ ,

^CH3 ^CH3 CH

(CHg)₅OCHCH₂OCgH₅ ,

die entsprechenden Beste, bei denen die Gruppierungen ₄-, -OCHgCH- oder -OCH-CHg-

OH

zwei-» drei- oder viermal vorhanden sind, CHgCH₂OCH₅, CH₂CH₂OC₂H₅, CH₂CHgOC₅H₇, CH₂CH₂OC₄H₉, CH₂CH₂OC₆H₅, (CH₂)₅OCH₅, (CHg)₅OCgH₅, (CHg)₃OC₅H₇, (CHg)₅OC₄H₉, (CHg)₃OCH₂CHC₄H₉ , (CHg)₃OC₆H₁₅, (CHg)₅OC₈H₁₇,

2^H5 · I₅O-^h), (CHg)₅OCH₂C₆H₅, (CHg)₅OC₂H₄C₆H₅,

>■ 00,H₁-, -CHCH₀OCH,, CHCH₉OC^H , CH CH_x

3 j

-

B09883/0809

_ 4 — O.Z. ;Ό 6

3HCH₀OC^H₁-, CHCH₀OCH₀C^H₁-, CH₀CHOCH-,

CH^

CE,

₂C C

H,

CH₃
(CH₂)₂CN,

(CE₂)₆CIi oder

2) gegebenenfalls substituierte Cyclo- und Polycycloalkylreste:

Ό , Ό-ΟΗ,

-00.

OH

Aralkylreste

CH₂C₆H₅, C₂H₄C₆H₅, CH₂CH-C₆H₅ CHCH₂CH₂C₆H₅OH, CHCH^H^

CH, CH,

⁵ C. OH

OH sowie C^H.CH_Z anstelle von 043

gegebenenfalls substituierte Ehenylreste:

°6^Ξ5' ^C6^H4^CV ^C6^H3(^CH3>2' °6^Η4°°^Η3' ^σ6^Η4°°2^Ξ5' ^C6^H4^0H»

oder

5) CH₀CH-CH₀, (CH₀) _oC00H, (CH₀) .COOH und (CH₀)-]

J.—WXi-Wiip ,

2' 2

wobei η » 2, 3» 4 oder 6 ist.

509883/0809

- 5 - O.Z. 30 β2β

6) Carboxylalkyl- und Carbalkoxyalkylreste:

CH₂-COOE, CH₂-CH₂-COOE, (CHg)₅-COOE oder (CHg)₂-O-CO-(CH₂)₂-C00E, wobei E beispielsweise Wasserstoff, Methyl, Äthyl, Itopyl, Benzyl, ß-Hydroxyäthyl, ω-Hydroxyhexyl, £-Hydroxybutyl, ß-Methoxyäthyl, y-Methoxypropyl, u-üthoxypropyl, ß-Phenoxyäthyl oder ß-Hydroxyäthoxy-äthyl ist,

7) Acyloxyalkylreete:

CH₂-CH₂-O-ACyI, (CHg)₃-O-ACyI, CHg-GH-O-Acyl, (CH₂)₆-0~Acyl,

GH
(CH₂) ₂-0-(CH₂)₂-0-Acyl oder (CHg) ^0-(CHg)₄-O-ACyI, wobei Acyl beispielsweise CO-H, CO-CH,, CO-C gH,-, CO-CH-(CH₂),-CH,, CO-CHgCl,

P XT Js

^C2^H5 CO-CH₂-CO-CH₃, CO-CH=CH₂, CO-CH=CH--^^ , CO-CH=CH-COOH, CO-(CH₂)₂-C00H, CO-(CH₂) 2-COOC₂H₅, C0-CH₂-0-^3, ⁰⁰H^* CO-/i

2 1

Als Seste Z kommen die für Z genannten Alkyl-, Hydroxyalkyl-, Acyloxyalk'yl- und Aralkylreste in Betracht.

Bevorzugte Reste Z für Z ^ T$C 2 sind- besonders Wasserstoff, Methyl, Äthyl, n- oder i-Propyl, n- oder i-Butyl, Benzyl oder Phenyl.

1 2
Bevorzugte Seste Z und Z sind z.B.: H, CH--, Gp³R' ⁰S³V' ^C4.^H9' · "CJ) ' "CO . CH₂C₆H₅, C₂H₄C₆H₅,

CH₂-CH-C₆H₅ , C₆H₅, C₆H₄CH₃ , C₆H₄OCH₃ , CH₂CH₂OH, CH₂CH₂ CH₃

CH₂CHOH, CH-CH₂OH, (CH₂)₃0(CH₂)g0H, (CHg) 0(CHg)₄OH, (CHg) g₆ OH₃ OH₃

(CH₂)₄0H, (CHg)₆OH, (CH₂) ₂0(CH₂)₂0H, CH-(CHg)₃O(OH₅) g,

irr OH

^CH3 - 6 -

509883/0809

O-Z. 30 626

H V-OH, -<H

CH,

)H, CH_?-CH<»

5H

CH₂CH₂OCHO, CH₂CH₂CH₂OCHO, CHgCHgOCOCH,

oder

CH₂CH₂OCH₅, CH₂CH₂OC₂H₅, CH₂CH₂OC₄H₉, (CHg)₅OC₂H₅, (CH₂J₅OC₅H₇, (CHg)₅OC₄H₉, (CHg)₅OC₆H₁₅, , (CH₂)₅-0-(i) ,
, (CH₂)₅0

CH₂CHOC₆H₅, (CH₂J₅OC₂H₄OCH₅, CH

(CH₂J₅OC₂H₄OC₄H₉, (CH₂J₅OCHCH₂OCH₅ oder (CH₂J₅OC₂H₄OC₆H₅.

OH

Weiterhin sind Farbstoffe bevorzugt, die einen Best Z der Formel -

enthalten, wobei diese Reste vom Pyrrolidin, Piperidin oder Morpholin abgeleitet sind.

Zur Herstellung der Farbstoffe der Formel I kann man Verbindungen der Formel II

S II

in der

509883/0809

2A30565

- 7 - O.Z. 30 626

A einen Rest der Formel

-^s/v

In saurem Medium 1 2
bedeutet und X, Y₉ Z, Z und Z die angegebenen Bedeutungen haben,/unter Eliminierung des Bestes A in die ringgeschlossenen Verbindungen der Formel I umwandeln.

Zweckmässigerweise geht man dabei so vor, daß man die Verbindungen der Formel II mit einer Säure behandelt, wobei man gegebenenfalls ein Lösungsmittel zusetzen und auf erhöhte Temperatur erhitzen kann.

Geeignete Säuren für den Ringschluß sind beispielsweise: Salzsäure, Schwefelsäure, Phosphorsäure, Toluolsulfosäure, Ameisensäure oder Eisessig. Als Lösungsmittel kommen z.B. Alkanols, wie Methanol, Äthanol oder Eropanol, Glykole, wie Äthylen- oder Diäthylenglykol sowie der'Äther, oder Dioxan, Wasser und Eisessig in Betracht.

Der !Temperaturbereich richtet sich nach der Leichtigkeit des Hingschlusses, die insbesondere von dem Best A abhängt. Temperaturen unter 100 C sind in der Hegel ausreichend.

Verbindungen der Formel II erhält man durch Diazotierung von Aminoindazolen der Formel

und Kupplung mit Pyrimidinderivaten der Formel

z.B. entsprechend dem in der Dt-OS 2 202 820 beschriebenen Verfahren.

509883/0809

υ.ζ. 30 626

Von besonderer technischer Bedeutung sind Farbstoffe der Formel Ia _r1

Ia

in der

X Wasserstoff, Chlor oder Nitro,

Y " oder ", ein Rest

B Wasserstoff, Methyl, Äthyl, Eropyl, Butyl, oc-Äthylpentyl, Benzyl oder gegebenenfalls durch Methyl, Äthyl, Methoxy, Äthoxy, Cb"! ov oder Nitro

substituiertes Phenyl und der andere Best B einen fiest der Formel -Ni ο bedeuten·

Die Farbstoffe der Formel I sind grün- bis rotstichig gelb und ergeben auf Textilmaterial aus synthetischen Fasern fluoreszierende Färbungen mit zum Teil vorzüglichen Echtheiten, wie Licht-, thermischen und Naßechtheiten. Insbesondere können Polyesterfasern gefärbt werden.

Sie neuen Farbstoffe sind ebenfalls zum Färben von Kunststoffen in der Hasse geeignet, in Betracht kommen sie z.B. für Polystyrol, Polyvinylchloride, Kondensationsprodukte aus Melamin, Arylsulfonamiden und Formaldehyd sowie für Polyamide, Polycarbonate und Polyester.

In den folgenden Beispielen beziehen sich Angaben über Teile und Prozente, sofern nicht anders vermerkt, auf das Gewicht.

50988 3/0809

-9- O.Z. 30 626

Beispiel 1

3515 Teile 6-Chlor-3-amino-indazol werden in 300 Teilen Wasser und 60 Volumenteilen konzentrierter Salzsäure gelöst. Man gibt dann 300 Teile Eis sowie 60 Volumenteile einer 23$igen Natriumnitratlösung hinzu und rührt die Suspension 3 Stunden unter Kühlung bei etwa 0 C nach. Das Diazoniumsalz wixd dann zu einer Lösung von 37,2 Teilen 2-Ehenyl-4.6-diamino-pyrimidin in 50 Teilen Eisessig, 20 Volumenteilen konzentrierter Salzsäure und 200 Teilen Wasser sowie 500 Teilen Eis gegeben. Der pH-Wert des Gemisches wird <torm mit 50^iger Natronlauge auf etwa 6 gestellt und die Suspension gerührt, bis die Kupplung "beendet ist. Man filtriert den Niederschlag dann ab, wäscht ihn mit Wasser und trocknet ihn bei 80 C im Vakuum. Das so erhaltene Kupplungsprodukt der Formel

wird in einem Gemisch aus 500 Teilen Eisessig und 100 Volumenteilen konzentrierter Schwefelsäure 12 Stunden auf Siedetemperatur erhitzt. Nach dem Erkalten des Gemisches wird der Farbstoff der vermutlichen Formel

abfiltriert, mit Methanol gewaschen und getrocknet. Man erhält ein gelbbraunes Pulver, das auf Materialien aus Polyätflylenglykolterephthalaten brillante, grünstichige Gelbfärbungen mit sehr guter Licht- und Thermofixierechtheit erzeugt.

- 10 -

509883/0809

- ¹⁰ - O.Z.. 30 626

Beispiel 2

77 j 2 Teile des Kupplungsproduktes aus 5-Aroino-indazol und 2-Phenyl-4.6-bisäthylamino-pvrimidin werden in einem Gemisch aus 850 Teilen Eisessig und 15 EaumteiJ-en konzentrierter Schwefelsäure während 6 Stunden auf 100° C erhitzt. Das Gemisch wird dann auf Raumtemperatur abgekühlt und der Niederschlag abfiltriert und mit Methanol gewaschen. Nach dem Trocknen und Mahlen erhält man ein braunes Pulver, das Polyester gewebe in klaren Gelbtönen mit guten Gebrauchsechtheiten anfärbt. Der Farbstoff hat die vermutliche Formel

Beispiel 5

48,9 Teile des Kupplungsproduktes der Formel
NO,

₃BU-OH
3 ο

werden in 500 Baumteilen Äthanol heiß gelöst. Man gibt dann 200 Baumteile konzentrierte Salzsäure und 600 Teile Wasser hinzu und rührt die Lösung

10 Stunden. Der Farbstoff der Formel
HO,

.NH-C E₆-OH

wird aar™ abfiltriert, mit Äthanol gewaschen und getrocknet. Das erhaltene gelbbraune Pulver färbt Gewebe aus Polyethylenterephthalat en in echten, brillanten Gelbtönen, φ.. - 11 -

509883/0809

- 11 - O.Z. 30 626

Beispiel 4
Sine Lösung von l6 Teilen des Kupplungsproduktes der Formel

H=I

in 200 Teilen siedendem Eisessig wird mit 250 Teilen Wasser verdünnt. Man läßt das Gemisch unter lühren erkalten, filtriert dann den !farbstoff der Formel

ab und wäscht ihn mit Eisessig. Nach dem Trocknen und Mahlen fällt ein gelbes Pulver an, das auf Materialien aus Polyester sehr echte und brillante Gelbfärbungen erzeugt.

Beispiel 5

28,6 Teile des Kupplungsproduktes aus 2-p-Chlorphenyl-4-dipropylamino-6-ßhydrosyäthoxyäthylamino-pyrimidin und dem Biazoniumsalz von 6-€hLox-3-Bia±aoindazol werden in einem Gemisch aus 200 Säumt eilen Äthanol, 50 Baumteilen konzentrierter Salzsäure und 150 Teilen Wasser 1 Stunde auf Siedetemperatur erhitzt. Nach dem Erkalten wird der Niederschlag abfiltriert, mit Methanol gewaschen und getrocknet. Der Farbstoff der Formel

-OH.

Jl
wird als goldgelbes Pulver erhalten, das Polyestergewebe in echten, brillanten

Gelbtönen anfärbt.

- 12 -

5098 8 3/0809

- 12 - O.Z. 30 626

Beispiel 6

50,2 Teile des Farbstoffs der Formel

werden in einem Gemisch aus 200 Baumteilen Äthanol, 100 Teilen Wasser und 100 Saumteilen konzentrierter Salzsäure 12 Stunden auf Siedetemperatur erhitzt. Im Yerlauf der Beaktionszeit gibt man noch weitere 50 Eaumteile konzentrierter Salzsäure sowie 20 Eaumteile konzentrierter Schwefelsäure hinzu. Fach dem Erkalten wird der Niederschlag abfiltriert und aus Methanol umkristallisiert.

Der Farbstoff der vermutlichen Formel

fällt als gelbes Pulver an, das auf Materialien aus Polyäthylenterephthalaten brillante,grünstichig gelbe Färbungen erzeugt, die gute Gebrauchsechtheiten aufweisen.

Beispiel 7

Das Kupplungsprodukt aus 14 Teilen 2-Methyl-4.6-bis-y-methoxypropylaminopyrimidin und dem Diazoniumsalz von 8,5 Teilen 6-Chlor-3-amino-indazol wird in 200 Teilen Eisessig und 2 Baumteilen konzentrierter Schwefelsäure 4 Stunden auf 100 C erhitzt. Die Lösung wird dann mit 800 Teilen Wasser verdünnt und filtriert. Der Farbstoff der vermutlichen Formel

509883/0809

O.Z. 30 626

kristallisiert nach einiger Zeit aus dem Filtrat aus. Er wird abgesaugt, mit Wasser gewaschen und getrocknet. Man erhält nach dem Mahlen ein gelbes Pulver, das auf Polyester echte und brillante Grüngelbfärbungen erzeugt.

Die in den vorstehenden Beispielen ausführlich beschriebene Arbeitsweise wird auch zur Herstellung der Farbstoffe aus der folgenden Tabelle angewandt.

Beispiel Nr. .	R¹	R²	CVi	B⁴	Farbton der Ausfärbung auf Polyester
θ	H	H	NH-CH₃		gelb
9	H	Il	NH-CHi 3 TTTf¹	H	η
10	η	η	NH-C₄H₉	Il	It
11	N	n	NH-CHg-CH-C.HQ V₅	η	η
12	η		NH-CgH.-OH	η	η
13	η	η	NH-C-Hg-OH	η	It
14	η	η	NH-(CH₂) g-OH	It	η
15	η	w	NH-CH-(CH₂) 5-C(CH₅) ₂ •	η	It
16	η	η	η	It

509883/0809

	H¹	E²	-14-	R⁵	HH-(CH₂)₅-CH	(	■ο	).z. 50 626	- 15 -
!Beispiel Hr.	H	H	HH-CgH₄-O-CgH₄-OH	HH--/i\ HH-Q)		It	Farbton der Ausfärbung auf Polyester
17	R	η	HH-(CHg)₅-O-(CHg)₄-OH		Il	gelb
18	It	H	HH-(CHg)₅-O-(CHg)₂-O-C₄H₉	HH-C^H₁- 6 5	It	Il
19	η	H	HH-(CHg)₅-O-(CHg)₂-O-C₆H₅	HH-C₆H₄-CH₅ Cp)	η	η
20	η	R	HH-(CH₂)J-O-(GH₂)2-0-CHgC₆H₅		Il	ti
21	R	H	HH-(CHg)₃-(0-CgH₄)₂-0-C₆H₅	η	η
22	R	η	HH-CgH₄-O-CH₅	It	R
23	R	Ν	HH^gH₄-0-CH^3	R	H
24	H	R	HH-C₂H₄-O-C₆H₅	It	R
25	R	R	HTTr ι /^TT Λ f\ ftTX *η Π^Ι -* JIT.-ι / »^»ι^ρι**	It	η
26	R	H	*ill ri^i V- ι Π. JH₁ / -τ ^νν »-\ΓΧγ~	η	R
27	R	H	HH-(CHg)₅-O-C₄H₉	R	η
28	H	H	HH-(CHg)₅-O-C₆H₁₃	H	η
29	R	R	HH-(CHg) ^-CHg-CH-C₄H₉	Il	R
30	H	H	2 5	Il	R
31	R	R	It H	H
32	H H	R H	Il	H
33 34	H	R	R	Il H
35	tt	R	R	R
36	it	R		R
37			H

509883/0809

Beispiel Nr.	a¹	ή²	*ΚΓΤΧ P TT Γ\Γ^Π (πι* 64 3	E⁴	-Farbton
33	H	H	NH-C₆H₄-O-CgH₄-OH (ρ)		gelb
39	η	It	τιτττ OTT f TT yiJ^-J-If π «"»^ ,.rl	Il	η
40	ti	Il		It	tt
41	Il	η	NH-CH -CH< 6 5 2 OH	It	Il
42	tt	It	"ΧΓτΐ OTT f TT OO JJl XI^-"WXL *V- Γι -\ S 2 Ρΐτ NH-CH-CHg-CH₂-C₆H₄-OH	ti	η
43 44	ti Il	Il It	NH-(CHg)₅-COOH .	It tt	tt Il
45	Il	Il		tt	It
46	η	It		Il	11
47	η	Il	NH-(CHg)₅-CO-O-CgH₅	ti	tt
48	η	H	•»TTT ι ΛΙΤΓ 1 Λ^/Λ Λ ι** TT (\^XX HH—^Un_oy ^-vjU—U-0_rL·—UOn-	It	tt
49	Il	η	NH-(CH₂)₅-CO-O-(C₂H₄-O)_gH	Il	H
50	It	It	NH-CgH₄-O-CHO	η	Il
51	η	η	NH-CgH₄-O-CO-CHg-O-C₆H₅	η	tt
52	η	η	NH-C-H^-O-CO-CH,	Il	η
53	η	N	NH-C,H₆-O-CO-CHg-CO-CH,	η	ti
54	Il	Il	36 2 2	tt	tt
55	η	Il	NH-C H₆-O-CO-C₆H₅	It	η
56	η	It	It	ti

S09883/0809

ipeispiel Nr.	R¹	R²
57	H	E
VJl VJI VO CS	It η	It Il
60	η	M
61	ti	tt
62	Il	It
63	It	tt
64	H	η
65	It	η
66	η	It
67	η	It
68	Il	It
69	η	Il
70	η	η
71	TX	η
72	η	η
73	It	η

•Η⁵

O.Z. 30 626 "Farbton

N'

H-O₂E₅ H

N(C₂E₄OE)

NH-C₂H₄-O-CH₃

gelb

-17 -

509883/0809

Beispiel Nr.

,R¹

-47-

■R²

R⁵

Ο.Ζ. 30 626

Farbton

74 75

79 80 81

82 S3 84 85

86 87 88 89 90 91 92

93 94

Cl

NH-C,H,--0H 3 ο

NH-CgH₄-OCH₅

NH-C₃H^-OCH-. 3 ο

NH-CHg-CH-C₆H₅

NH-CHg-CHOH-CH

NH-C H₆-OH

NH₂

NH-C₂H₄-OH

NH-C₃H₆-OH

NH-CgH.-O-CH-

NH-C₂H₄-O-CgH₄-OH

3 ο

NH-CH,

NH-C₄H₉ NH-CgH₄-OH

509883/0809

OC

2^Η5

CH,

gelb

grüngelb

ti'

gelb

grüngelb gelb

	1	R? r	R²	- 38 -	4	NH-C JL--UH. 3 ο	*a! I** ί	Ο.Ζ. 30 626
Beispiel Nr.	Cl	H	ΝΗ-(Ο_Η2)₃-Ο-(ΟΗ₂)₄-ΟΗ		Farbton
95	η	It	NH-(CH₀) -.-0-(CH₀) „-0-CÄ-	Il	gelb
96	Il	η	NH-C₂H₄-OCH₃	It	Il
97	η	η	NH-(CH₉) ,-0-CH^^S3	η	H
98	η	η	NH-C^H₁- 0 5	Il	η
99	η	It	NH-(I)	π	η
100	η	η	ΒΗ-φ NH-CH₀-C^H₁- 2 6 5	η	η
101	η It	It η	NH-CH₀-CH'; 6 5 ² ΌΗ	η Il	η
102 105	η	Il	NH-(CH₂)₅-C00H	Il	η Il
104	η	Il	NH-C₂H₄-O-CHO	Il	It
105	It	η	NH-C₂H₄-O-CO-CH₂-CO-CH₃	Il	Il
106	It	η	NH-C₂H₄-O-CO-CH₂-O-C₆H₅	Il	η
107	It	Il	N(CHj)₂	Il	η
108	η	Il	N(C₃H₇J₂	Il	Il
109	η	" It	TJ ι f^ XT ίΤ__^ΧΤ ι	η	Il
110	η	η		It	It
111	η	It	ο*	It	η
112	η	Il	O	η	It
113	It	η	HH₂	It	It
114	It	Il	NH-C H₆-OH	,^CH₃	Il
115	It	M *		η	It
116		η - 19 -

509883/0809

Beispiel Nr.	R^1:
.117	Cl
118	Il
119	!!
120	11
121	η
122	»I
123	It
124	Il
125	It
126	H
127	ti
128	E
129	ti
130	It
131	It
132	Il
133	ti
134	ti
135	ti
136	It

O.Z. 30 626

Farbton

KO,

HH-C Eg-

,,-ΟΗ^δ ² OE

HH-(GH₂)2-0-

NH-CH₂-CHOH-CH₃

,-0H

HH-(CH₂)₃-0-(CH₂)₄-0H

NH-C₂H₄-O-CH₅ /SSL·

NH-(C₂H₄-O)₂H

SO^-NH-CH,

O-CH,

CH,

9

gelb

grüngelb

gelb

- 20 -

509883/0809

Beispiel Nr.	H
137	ti
138	η
139	Il
140	!I
141	η
142	11
143	Il
144	Il
145	n
146	H
147	Il
148-	11
149	Il
150	Il
151	n
152	Il
153	it
154	tt
155

R⁵

%0

o.z. 30 626

Farbton

SO -NH-C

2^H4-^0CH3

SO-]

SO₂-CH₂-CH₂-COOH

SO-CH, H

-OH

CH,

gelt

grüngelb - 21 -

509883/080 9

Beispiel Nr.	Ή¹
156	Ξ
157 ,	Il
158	ti
159	Il
160	Il
161	Il
162	It
163	It
164	η
165	Il
166	It
167	η
168	Il
169	Il
170	n
171	Il

- 21 -

H⁵

0.Z. J)O

E⁴

"'Farbton

N(CH-CH(⁰³JN

² \^;

CH-CH-C C

FH

grüngelb

-

509883/0809

	R¹	- ZZ -	E⁵	Ο.Ζ. 30 626	'Farbton
A Beispiel Sr.	H	R²	OHj	.. β*	grüngelb
172	R	Ξ	OjH₇	M-OH^	R
173	H	R			R
174	H	W	-O	η	R
175	H	It	OHj	R	R
176	R	Cl	η	R	H
177	Cl	R	H	O	R
178	H	H	OHj		H
179	η	R	Il	N(C₂H₅),	η
180	R R	R	R R	H(C₅B₇);,	H R
181 182	R	R H	It	O	H
183 ■	R	Il	Π	N₂H₄-OE	R
184	R	It	η	OT Γ	R
185	R	It	Il	NH-(CHg)₃-O-CH₃	R
186	R	H	η	MHg^OCH₃	η
187	R	R	O₃H₇	H-Q-Ol	It
188	H	η	-Q		11
189	Ξ	N	OHj	R	η
I90	H	SO₂	Il	R	R
191	H	N(CH₃J₂

509883/0809

ο.ζ. 30 626

Beispiel Ir.	E¹	m²	**<>***	¹ Β«	Farbton
192	H	_Ho₂	η	O	grüngelb
195 .·■·	N	It	Il	O	η
194	19	SO₂-HH-OS₅	η	N(C₂H₅).,	η
195	η	S0₂-_K(0H₃)₂	η η	η	η
196 197	It Il	SO₂-KH-C₂H₄-O-CH₅ SO₂-KH-(C₂H₄O)₂H	η	η η	Il η
198	It	³O₂-O	η	η	η
199	It	SO₂-KH-^-	η	η	η
200	It	SO₂-CH₃	η	η

-24-

509883/0809

Claims

- ί*"- O.Z. 30 626 •ty. Patentansprüche

1. Polycyclische Farbstoffe der Formel
X

in der

X Wasserstoff, Chlor, Brom, Nitro, Cyan, Alky!sulfonyl, Phenylsulfonyl oder gegebenenfalls N-subsituiertes Sulfamoyl,

Y Wasserstoff oder Chlor, ein

Z Wasserstoff oder einen gegebenenfalls substituierten aliphatischen, cycloaliphatischen, araliphatischen₃ aromatischen oder heterocyclischen Rest und das andere

Z¹
Z einen Rest der Formel -N^" ,

Tr

Z Wasserstoff oder einen gegebenenfalls substituierten aliphatischen, cycloaliphatischen, araliphatischen oder aromatischen Rest,

Z Wasserstoff oder einen gegebenenfalls substituierten aliphatischen Rest und

2
und Z zusamme]

Rest bedeuten.

1 2
Z und Z zusammen mit dem Stickstoff einen heterocyclischen

2. Farbstoffe gemäß Anspruch 1 der Formel rl

ia

- 25 5098 8 3/0809

O.Z. JO 626

in der

X¹ Wasserstoff, Chlor oder Nitro,

Y¹ " oder Chlor, ein Rest

B Wasserstoff, Methyl, Äthyl, Propyl, Butyl, <£-Äthylpentyl, Benzyl oder gegebenenfalls durch Methyl, Äthyl, Methoxy, Äthoxy, Chlor oder Nitro substituiertes Phenyl und der andere Rest

Z¹
B einen Rest der Formel -N ^/ ρ bedeuten.

3. Verfahren zur Herstellung von Farbstoffen gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man Verbindungen der Formel II

N = N -L ,)— Z

II

in der

A" einen Rest der Formel

1 2
bedeutet und X, Y, Z, Z und Z die angegebenen Bedeutungen haben, in saurem Medium unter Eliminierung des Restes A in die ringgesehlossenen Verbindungen der Formel I überführt.

4. Farbstoffzubereitungen zum Färben synthetischer Faser enthaltend neben üblichen Bestandteilen Farbstoffe gemäß Anspruch 1.

BASF Aktiengesellschaft ή ^

'fr

609883/0809