DE2429247A1

DE2429247A1 - Tetrahydrofuranderivate und verfahren zu deren herstellung

Info

Publication number: DE2429247A1
Application number: DE2429247A
Authority: DE
Inventors: Karol Alster; Poul Nedenskov
Original assignee: Grindstedvaerket AS
Current assignee: Grindstedvaerket AS
Priority date: 1973-06-20
Filing date: 1974-06-19
Publication date: 1975-01-16
Also published as: CA1052801A; JPS5032164A; IL45065A0; FI187374A; NL7408200A; FR2234302B1; IL45066A0; NO742234L; FR2234301B1; FR2234301A1; FR2234302A1; NO742235L; GB1466256A; DE2429248A1; DK329874A; BE816569A; IL45066A; BE816570A; DD113356A5; IL45065A

Description

Patentanwälte

Dip!·-Ing-"E- Eder
DIpUInQ. Κ-'Schieschke
_8München40,arsafa_ethstraQe34

Aktieseiskabet Grindstedvaerket 53, Jens Baggesens vej Srhus / Dänemark

Tetrahydrofuranderivate und Verfahren zu deren Herstellung

Die Erfindung betrifft neue 2,5-Tetrahydrofuranderivate und ein Verfahren zu deren Herstellung.

Die neuen erfindungsgemäßen Tetrahydrofuranderivate sind durch die Formel dargestellt:

' 2 3 4

. - - . R⁴· ir\ iv

R¹OC-(CH₂ )₇—I. J-CH -CH-C- R⁶' [I ' 'R⁵

worin R₁ Wasserstoff oder eine niedrige Alkylgruppe darstellt, R₀ und R- jeweils Wasserstoff bedeuten oder R₀ und R-, zusammen eine weitere Bindung zwischen den zwei Kohlenstoffatomen bedeuten', R. und R₅ jeweils Wasserstoff darstellen, oder eine dieser Gruppen Wasserstoff und die andere eine Fydroxygruppe

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oder eine niedrige Alkylgruppe bedeutet, oder R₄ und R₁. zusammen für ein Sauerstoffatom stehen, und R_g eine Gruppe -C_nH_{2 +} .. darstellt, wobei η eine ganze Zahl von 1 bis 10 bedeutet.

Die erfindungsgemäßen Verbindungen besitzen wertvolle biologische Eigenschaften in Verbindung mit geringer Toxizität. So besitzen sie eine kontrollierende Wirkung auf die Aktivität des sympathetischen Nervensystems, wodurch neue Möglichkeiten für die Behandlung von Hypertension gegeben sind. Darüber hinaus besitzen sie eine luteolytische Wirkung, die bei der Brunftkontrolle oder als Abortiva bei Säugetieren von Interesse ist.

Die folgenden Reaktionsschemata erläutern die Herstellung der erfindungsgemäßen Verbindungen:

CH₃OOC ( CH₂ ) ^S ^0>VCH0

II

CIU(CIU ) .CCIUP (OCIU)

2.'Ii 2 V^VW"V2

+ CH₃OOC(CH₂),

III

40988 3/135 0

NaDH_2f

III CH₃OOC(CH₂J₇-J

IV

H ,RaNi ;

> CH₃OOC(CH₂) ^^υVcH₂CII₂CHOHC H₁₁

VI

VI ^0H

VII

H ,RaNi

in CH₃OOC(CH₂)

VIII

VIII HOOC (CH₂)

2 • L

IX

409883/13S0

2428247

TMCS,HMDS

CH

CH₃-SiOOC(CH₂),

CH₃

1. 2.

82 £ aus

98 %

XI

XII

OH

OH I

ClL

Die Ausgangsmaterialien zur Herstellung der erfindungsgemäßen Verbindungen sind Tetrahydrofuranderivate der Formel:

R¹-oc-(cai₂)₇. 0

.CHO

worin R.. die obigen Bedeutungen besitzt.-

Diese Ausgangsmaterialien sind neue Verbindungen, die beispielsweise aus dem 8-(5-Dimethoxymethyl-tetrahydro-2-furyl)

4Q9883/135G

octansäuremethylester hergestellt werden können, der aus der anhängigen deutschen Gffenlegungsschrift 2 313 506 der Anmelderin bekannt ist.

Man kondensiert die Ausgangsaldehyde mit dem geeigneten Alkan^2-on, beispielsweise 2-Heptanon, gegebenenfalls in Form seines Dimethylphosphorsäureesters, was zur Bildung einer 3-0XQ-1-alkenylgruppe in der 5-Position des Tetrahydrofuranrings führt, und man hydriert gegebenenfalls die Doppelbindung, reduziert die Ketogruppe zu einer Hydroxygruppe, oder führt die Ketogruppe durch eine Grignard-Reaktion in Wasserstoff und eine niedrige Alkylgruppe über.

Wenn R₁ in der erhaltenen Verbindung für Wasserstoff steht, kann die Carboxylgruppe anschließend verestert werden, wodurch erfindungsgemäße Ester erhalten werden, oder, wenn die erhaltene Verbindung ein Ester ist, kann er verseift werden, um die entsprechende. Säure zu liefern.

Die Einführung der Seitenkette in 5-Position wird vorzugsweise bei Raumtemperatur in Lösung in einem Alkanol, beispielsweise Methanol oder Äthanol durchgeführt.

Geeignete Katalysatoren für die Hydrierung sind Raney-Nickel, Raney-Kupfer und Edelmetallkatalysatoren, beispielsweise Palladium.

Die folgenden Beispiele erläutern die Herstellung der vorliegenden Verbindungen, wobei die verschiedenen Verbindungen durch die Numerierung in den obigen Reaktionsschemata identifiziert werden.

Beispiel 1

A. 8-(5-Formyl-tetrahydro-2-furyl)-octansäuremethylester (II)

1,51 g (0,00500 Mol) 8-(5-Dimethoxymethyl-tetrahydro-2~furyl)-octansäuremethylester (I),30 mg.p-Toluolsulfonsäure und 50 ml Aceton werden gerührt und ungefähr 6 Stunden auf eine

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Weise erhitzt, daß alle 30 Minuten etwa 30 ml des Acetons abdestilliert werden, wobei man eine gleiche neue Portion von Aceton zur Reaktionsmischung zugibt. Die Reaktion wird von Dünnschichtchromatographie (tlcl gefolgt. Nach dem Kühlen gibt man 0,1 g Natriumbicarbonat zu und rührt die Suspension 1 Stunde. Nach dem Filtrieren entfernt man das Lösungsmittel durch Erhitzen auf einem Wasserbad (60⁰C, JO mmHgl, und xeinigt das zurückgebliebene gelbe öl (1,45 gl durch Destillation, wodurch man 1,00 g (78 %) Verbindung II als farbloses öl, Kp_n _ηκ 119 - 122 ⁰C, η²,⁵ 1,4603, erhält.

Analyse	^C14^H24	°4	65	C	9	H
(256,3)			65	,6	9	,4
				,4		/6
	ber. :
	gef. :

B. 8-/5-(3-OXO-1-octenyl)-tetrahydro-2-furylj-octansäuremethylester (III)

Man suspendiert 1,11 g (0,0230 Moll 50 %iges Natriumhydrid in 115 ml 1,2-Dimethoxyäthan. Bei 15⁰C und unter heftigem Rühren gibt man im Verlaufe von 15 Minuten 5,11 g (0,0230 Moll (2-Oxoheptyl)-phosphorsäuredimethylester in 23 ml Dimethoxyäthan tropfenweise zu. Die Reaktionsmischung, die einen weißen, voluminösen Niederschlag enthält, wird J Stunde bei Raumtemperatur gerührt. Eine Lösung von roher Verbindung II (7,20 gl_r hergestellt aus Verbindung I (7,55 g, 0,025Q Mol) in 46 ml 1,2-Dimethoxyäthan gibt man tropfenweise im Verlauf von 15 Minuten zur gerührten Reaktionsmischung, die unterhalb 25⁰C gehalten ist. Man rührt die erhaltene trübe, gelbe Lösung bei Raumtemperatur 2 Stunden. Das Lösungsmittel wird von einem Wasserbad aus (40⁰C, 10 mm Hg) abdestilliert. Der ölige Rückstand wird in 230 ml Äther gelöst, mit 10 %igem wäßrigem kaltem Natriumchlorid (60 +60+60 mil und kaltem Wasser (60 + 60 ml) gewaschen und über Natriumsulfat getrocknet. Nach dem Filtrieren wird das Lösungsmittel von einem Wasser-

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bad (60⁰C, 10 ram Hg) entfernt. Das zurückgebliebene, leicht teefarbene öl, 9,60 g) wird unter Stickstoff destilliert, wobei man 7,15 g (81 %) Verbindung III als leicht gelbliches öl, Kp_{0 05} 160 - 190 ⁰C, n^⁵ 1,4712, erhält.

Zur Analyse werden 1,00 g Verbindung III iKp_{n Q5} 160 - 190⁰C) durch Chromatographie auf Silicagel (Äther-iigroin JKp <50°C^ 1 : T als Eluiermittel) gereinigt, wobei man 0,80 g eines leicht gelben Öls erhält. Destillation (185 - 190⁰C, 0,03 mm Hg) liefert 0,62 g Verbindung III als leicht gelbliches öl, np⁵ 1,4756.

Analyse	^C21^H36°4	C	6	1	H	3
(352,5)		71,	8	1	o,	2
	ber. :	71,			Or
	gef. :

Beispiel 2

8/5- (3-Hydroxy-1-octenyl) -tetrahydro^-furylj-octansäuremethylester (IV)

Man löst 3,17 g (0,00900 Mol) Verbindung III in 75 ml Methanol und gibt bei 0⁰C unter Rühren 1,7 g (0,045 Mol) Natriumboranat zu. Das Rühren wird 1 Stunde fortgesetzt. Während dieser Zeit wird die Temperatur langsam auf Raumtemperatur erhöht. Die farblose Lösung gießt man in 250 ml Eis-Wasser und extrahiert mit Äther (100 + 50 +50 ml). Die vereinigten Ätherextrakte werden mit Wasser (50 +25+25 ml) gewaschen, über Magnesiumsulfat getrocknet und auf einem Wasserbad (50⁰C, 10 nun Hg) eingedampft. Das erhaltene leicht gelbliche öl (3,38 g) wird unter vermindertem Druck destilliert, wobei man 2,90 g (91 %) Verbindung IV als farbloses öl, Kp_{n ηκ} 175 - 188°C, n^⁵ 1,4699, erhält.

409883/1350.

Zur Analyse werden 0,72 g Verbindung IV (Kp_{Q Q5} 175 - 188⁰C) durch Chromatographie auf Silicagel (Äther-Ligroin (Kp < 5O⁰C) 1 : 1 als Eluxerungsmittel) gereinigt, wobei man 0,65 g eines farblosen Öls erhält. Destillation (185 - 190⁰C, 0,05 mm Hg)

25 ergeben 0,55 g Verbindung IV als farbloses öl, η 1,4711.

Analyse ^C21^H38°4
(354,5)

C H

ber.: 71,1 10,8
gef.: 71,3 10,8

Beispiel 3

8-/5-(3-Hydroxy-1-octenyl)-tetrahydro-2-furyl7-octansäure (V)

1,77 g (0,00500 Mol) Verbindung IV, 20 ml Methanol und 10 ml 20 %iges wäßriges Kaliumcarbonat werden gerührt und unter Rückfluß 90 Minuten erhitzt. Das Methanol wird von einem Wasserbad (6O⁰C, 100 mm Hg) aus entfernt. Den Rückstand verdünnt man mit 25 ml und wäscht mit 25 ml Äther. Die erhaltene klare Lösung wird mit Essigäsure auf pH 5 bis 6 angesäuert. Die erhaltene Emulsion wird mit Äther (25 + 25 ml) extrahiert. Die vereinigten Ätherextrakte werden über Natriumsulfat getrocknet und im Wasserbad (6O⁰C, 1 mm Hg) eingedampft, wobei man 1,60 g (94 %) Verbindung V als farbloses öl, n_D 1,4778, erhält.

25 Zur Analyse reinigt man 1,60 g Verbindung V (n 1,4778) durch Chromatographie auf Silicagel (Äther-Ligroin (Kp <50°C) 2 : 1 als Eluiermittel), wobei man 1,30 g eines farblosen Öls erhält. Destillation (190 - 195°C, 0,04 mm Hg) liefert 1,04 g Verbindung V als farbloses öl, n^⁵ 1,4790.

Analyse	^C20 36 4	70	C	H	7
(340,5)		70	/5	10,	7
	ber.:		,3	10,
	gef. :

409883/1350

Beispiel 4 -

8-/5-(3-Hydroxyoctyl)-tetrahydro^-furyl^-octansäure methylester (VI)

1,77 g (0,00500 Mol) Verbindung IV, 50 ml Methanol und 1 g Raney-Nickel werden bei Raumtemperatur 24 Stunden unter Wasserstoff bei einem Drück von 70 Atmosphären geschüttelt. Nach dem Filtrieren wird das Lösungsmittel von einem Wasserbad aus (6O⁰C, 10 mm Hg) entfernt, 50 ml Äther werden zum Rückstand zugegeben und die trübe, farblose Lösung wird filtriert. Die Ätherlösung wird von einem Wasserbad aus (6O⁰C, 10 mm Hg) zur Trockne eingedampft. Das zurückgebliebene klare, farblose öl, 1,90 g) wird unter vermindertem Druck destilliert, wobei man 1,69 g (95,%) Verbindung VI als farbloses öl, Kp_{n ni}- 160 - 172°C, nl⁵ 1,4625, erhält.

Zur Analyse werden 1,50 g Verbindung VI (Kp_{Q Q5} 160 - 172°C) durch Chromatographie auf Silicagel (Äther-Ligroin (Kp 450⁰C) 1 : T als Eluierinittel) gereinigt, wobei man 1,20 g eines farblosen Öls erhält. Destillation unter vermindertem Druck ergibt 1,05 g Verbindung VI als farbloses öl, Kp_n ^ 175 - 176°C,

25 ' '

n^1,4630.

Analyse	5	^G21	^ff40°4	C	7	1	1	H
(356,5) '			70,	8	1	1	/3
		ber.:	70,				/3
		gef.:
Beispiel

8-/5-(3-Hydroxyoctyl)-tetrahydro-2-furyl7-octansäure (VII)

1,78 g (0,00500 Mol) Verbindung VI, 20 ml Methanol und 10 ml 20 %iges wäßriges Kaliumcarbonat werden gerührt und unter Rückfluß 90 Minuten erhitzt. Das Methanol wird von einem Wasserbad aus (6O⁰C, 100 mg Hg) entfernt. Der Rückstand wird mit 25 ml

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Wasser verdünnt und mit 25 ml Äther gewaschen. Die erhaltene klare Lösung wird mit Essigsäure auf pH 5 bis 6 angesäuert. Es bildet sich eine Emulsion, die mit Äther (25 + 25 ml) extrahiert wird. Die vereinigten Ätherextrakte werden über Natriumsulfat getrocknet und von einem Wasserbad aus (6O⁰C, 1 mm Hg) eingedampft, wobei man 1,62 g (95 %) Verbindung VII als leicht gelbliches öl, n^⁵ 1,4682, -erhält.

25 Zur Analyse werden 1,62 g Verbindung VII (n 1,4682) durch Chromatographie auf Silicagel (Äther-Ligroin (Kp < 50⁰C) 2 : als Eluiermittel) gereinigt, wobei man 1,20 g eines leicht gelblichen Öls erhält. Destillation (180 - 19O⁰C, 0,03 mm Hg) liefert 0,85 g Verbindung VII als leicht gelbliches öl, das sich beim Stehen verfestigt·Schmelzpunkt 32 - 33 ⁰C, n^⁵ 1,4713.

Analyse	^C20^H38	C	1	11	H
(342,5)		70,	9	11	,2
	ber.:	69,			,1
	gef.:

Beispiel 6

8-/5-(3-Oxooctyl)-tetrahydro-2-furylj— octansäuremethylester (VIII)

3,52 g (0,0100 Mol) Verbindung III, 50 ml Methanol und 0,5 g Raney-Nickel werden unter Wasserstoff bei einem Druck von 1 Atmosphäre gerührt, bis die Absorption beendet ist. Nach dem Filtrieren wird das Lösungsmittel von einem Wasserbad aus (6O⁰C, 10 mm Hg) entfernt. Das zurückgebliebene leicht gelbliche öl (3,60 g) wird unter vermindertem Druck destilliert, wobei man 3,01 g (85 %} Verbindung VIII als leicht gelbliches öl, Kp_{0 03} 165 - 176 ⁰C, n^⁵ 1,4608, erhält.

Zur Analyse werden 3,01 g Verbindung VIII (Kp_{Q Q3} 165 - 176°C) durch Chromatographie auf Silicagel (Äther-Ligroin (Kp ^l 50⁰C)

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242924?

1 : 2 als Eluiermittel) gereinigt, wobei man 2,06 g eines farblosen Öls erhält. Destillation unter vermindertem Druck ergibt 1,95 g Verbindung VIII als farbloses öl, Kp _Q __ 172 - 174⁰C, n^⁵ 1,4600.

Analyse	^C21	^H38°4	1	1	O	H
(354,5)			O	1	O	,8
		C				,9
	ber.:	71,
	gef.:	71,
Beispiel	7

8-/5-(3-Oxooctyl)-tetrahydro-2-furylJ-octansäure (IX)

1,77 g (0,00500 Mol) Verbindung VIII, 20 ml Methanol und 10 ml 20 %iges wäßriges Kaliumcarbonat werden gerührt und unter Rückfluß 2,5 Stunden erhitzt. Das Methanol wird von einem Wasserbad aus (6O⁰C, 100 mm Hg) entfernt. Der Rückstand wird mit 25 ml Wasser verdünnt und mit 25 ml Äther gewaschen. Die erhaltene klare Lösung wird mit Essigsäure auf pH 5 bis 6 angesäuert. Die gebildete Emulsion wird mit Äther (25 + 25 ml) extrahiert. Die vereinigten Ätherextrakte werden über Natriumsulfat getrocknet und auf einem Wasserbad (6O⁰C, 1 mm Hg) eingedampft. Der gelbliche, ölige Rückstand an Verbindung IX (1,60 g, 94 %) verfestigt sich beim Stehen. Schmelzpunkt 26 28⁰C, n£⁵ 1,4673.

Zur Analyse werden 1,60 g Verbindung IX (Schmelzpunkt 26 28°e) durch Chromatographie auf Silicagel (Äther-Ligroin (Kp <50°C) 1 : 1 als Eluiermittel) gereinigt, wobei man 1,30 g eines leicht gelblichen Öls erhält. Destilliation unter vermindertem Druck ergibt 0,88 g Verbindung IX als leicht gelbliches öl, das beim Stehen fest wird; Kp_{Q Q5} 200 - 202⁰C, Schmelzpunkt 31 - 32 ⁰C, n^⁵ 1,4686. ' '

Analyse C₃₀H₃₆O₄
(340,5)

409883/1350

	C	5	10	H
ber. :	70,	5	10	,7
gef. :	70,		,1

Beispiel 8

8-/5-Q-Hydroxy-S-methyloctyl)-tetrahydro-2-furylJ-octan säure (XI)

6,30 g (0,0185 Mol) Verbindung IX, 12 ml Hexamethyldisilazan (HMDS), 6 ml Trimethylchlorsilan (TMCS) und 40 ml Pyridin werden vermischt und über Nacht bei Raumtemperatur stehengelassen. Die erhaltene weiße Suspension wird zur Trockne eingedampft (50⁰C, 10 mm Hg). Man gibt 100 ml Äther zu und filtriert die Suspension. Die erhaltene klare, gelbe Lösung von Verbindung X wird auf 0⁰C gekühlt und Methylmagnesiumbromid in Äther (3,8n, 8,0 ml, 0,030 Mol) wird im Verlaufe von 20 Minuten tropfenweise zugegeben. Nach 2-stündigem Rühren bei Raumtemperatur wird die gebildete weiße Suspension in eine Mischung von kalter Chlorwasserstoffsäure (0,25 n, 140 ml) und 50 ml Äther gegossen. Die Ätherphase wird abgetrennt und die wäßrige Phase wird mit Äther (50 + 25 ml) extrahiert. Die vereinigten Ätherextrakte werden mit 50 ml Wasser gewaschen und über Natriumsulfat getrocknet. Das Lösungsmittel wird von einem Wasserbad aus (60⁰C, 10 mm Hg) entfernt und das zurückgebliebene leicht gelbliche öl (7,40 g) wird unter vermindertem Druck destilliert, wobei man 5,40 g (82 %) Verbindung XI als leicht gelbliches öl, Kp_{Q Q8} 203 210⁰C, n^⁵ 1,4710, erhält.

Zur Analyse werden 1,50 g Verbindung XI (Kp_{Q Q8} 203 - 210⁰C) durch Chromatographie auf Silicagel (Äther-Ligroin (Kp <50°C) 1 : 1 als Eluiermittel) gereinigt, wobei man 1,10 g eines leicht gelblichen Öls erhält. Destillation (190 - 200⁰C, 0,05 mm Hg)

2 5 ergibt 1,00 g Verbindung XI als leicht gelbliches öl, η 1,4725.

Analyse	^C21^H40°4	•	8	3	70	C	1	H	3
(356,5)		• •			70	,7	1	1,	2
		8			/ 1	,5		1,
	ber.					350
	gef.
	409

Beispiel 9

8-/5-(S-Hydroxy-S-methyloctyl)-tetrahydro-2-furyl7~octan-

säuremethylester (XII)

1,78 g (0,00500 Mol) Verbindung XI, 25 ml Methanol und 0,1 ml Äthyläther-Bortrifluoridkomplex werden gerührt und unter Rück fluß 1 Stunde erhitzt. Nach dem Kühlen wird die Reaktionsmischung in 200 ml Eis-Wasser gegossen und mit Äther (50 + 50 + 25 ml) extrahiert. Die vereinigten Ätherextrakte werden mit 50 ml kalten 2 %igem wäßrigem Natriumhydrogencarbonat und 50 ml Wasser gewaschen. Die· Ätherlösung wird über Natriumsulfat getrocknet und auf einem Wasserbad (6O⁰C, 10 mmHg) zur Trockne eingedampft. Das zurückgebliebene gelbliche öl (1,95 g) wird unter vermindertem Druck destilliert, wobei man 1,82 g (98 %") Verbindung XTI als farbloses Öl, Kp

⁰Cn^⁵

160 - 170 ⁰C, n^⁵ 1,4625, erhält.

Zur Analyse werden 1,80 g Verbindung XII (Kp_{Q Q3} 160 - 170⁰C) durch Chromatographie auf Silicagel (Äther-Ligroin (Kp Oo⁰C) 1:1 als Eluiermittel) gereinigt, wobei man 1,00 g eines farblosen Öls erhält. Destillation (150 - 160⁰C, 0,05 mmHg) liefert. 0,75 g Verbindung XIT als farbloses öl, n^⁵ 1,4640.

Analyse	C	■■.H.J. 22 42 4	C	3	Ί	H	4
(370,6)			. : 71 ,	1	1	1,	4
		.: 71,			1,
	ber
	gef

Dipi.-lng-E. Dipl.-lnS-K-Sc 8Munohen40.aisabeth.traB.34

409883/1350

Claims

-Ing. K. Schi

liiabethsuaDe*-

Patentansprüche 1. 2,5-Tetrahydrofuranderivate der Formel

worin:

R₁ Wasserstoff oder eine niedrige Alkylgruppe bedeutet,. R₂ und R- jeweils Wasserstoff darstellen oder R_ und R zusammen eine weitere Bindung zwischen den zwei Kohlenstoffatomen bedeuten, R. und R jeweils Wasserstoff darstellen, oder die eine Gruppe Wasserstoff und die andere Gruppe eine Hydroxygruppe oder eine niedrige Alkylgruppe darstellen, oder R. und Rc zusammen für ein Sauerstoffatom stehen, und R, eine Gruppe -C H₂ . ₁ bedeutet, wobei η eine ganze Zahl von 1 bis 10 ist.
2. Verbindungen gemäß Anspruch 1, worin R₁ Wasserstoff bedeutet und Rg für die n-Pentylgruppe steht, und deren Ester mit Alkanolen von 1-4 Kohlenstoffatomen.
3. Verbindungen gemäß Anspruch 1, worin R₁ Methyl bedeutet, R₂ und R^j zusammen eine weitere Bindung zwischen den Kohlenstoffatomen darstellen, R₄ und R₅ zusammen für Sauerstoff stehen und R_g n-Pentyl darstellt.
4. Verbindungen gemäß Anspruch 1, worin R₁ Methyl bedeutet, R₃ und R-, eine weitere Bindung zwischen den Kohlenstoffatomen darstellen, R₄ Wasserstoff bedeutet, Rr für Hydroxy steht und R, n-Pentyl darstellt.

409883/135U
5. Verbindungen gemäß Anspruch 1,'worin R₁ Methyl bedeutet, R„ und R₃ Wasserstoff darstellen, R₄ und R- zusammen für Sauerstoff stehen und R_g n-Pentyl darstellt.
6. Verbindungen gemäß Anspruchs, worin R₁ Wasserstoff bedeutet, R» und R_ zusammen eine weitere Bindung zwischen den Kohlen-

^; Stoffatomen darstellen, R₄ und R₁- zusammen für Sauerstoff stehen und R_g n-Pentyl darstellt,, und deren Ester mit Alkanolen von 1 bis 4 Kohlenstoffatomen.
7. Verbindungen gemäß Anspruch 1, worin Rw R„, R₃ und R. Wasserstoff bedeuten, Rr Hydroxy darstellt und Rg für n-Pentyl steht, und deren Ester mit Alkanolen von 1 - 4 Kohlenstoffatomen.
8. Verbindungen gemäß Anspruch 1, worin R₁, R₂ und R₃ Wasserstoff bedeuten, R₄ Methyl darstellt, R₅ Hydroxy bedeutet, und Rr- für n-Pentyl steht, und deren Ester mit Alkanolen von 1 - 4 Kohlenstoffatomen.
9. Verfahren zur Herstellung der Verbindungen gemäß Anspruch .1, dadurch gekennzeichnet, daß man einen Aldehyd der Formel:

OC - (CH₀ )rj—L · i— CHO 0

worin R₁ wie. in Anspruch 1 definiert ist, mit dem geeigneten Alkan-2-on, oder seinem Dimethy!phosphorsäureester kondensiert, wobei eine 3-0xy-1-alkenylgruppe in 5-Position am Tetrahydrofuranring der erhaltenen Verbindung gebildet wird,, und gegebenenfalls die Doppelbindung hydriert, die Ketogruppe zu einer Hydroxygruppe reduziert, oder durch eine Grignard-Reaktion die Ketogruppe in Wasserstoff und eine niedrige Alkylgruppe überführt.

Dipl.-!ng. E. Edef Dip! -!ng. κ. Schioschke 8 München 40, Elisabethstraße 34

409883M35Ü