DE2427600B2 - Büchsen oder Dosen - Google Patents
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Description
Die Erfindung betrifft Büchsen oder Dosen oder Eimer, von denen mindestens ein Teil aus einem
Stahlblech gefertigt ist und einen metallischen Chromüberzug und einen nichtkrista.linen hydratisierten
Chromoxidüberzug aufweist.
Emaillierte oder lackierte Büchsen, Dosen oder Eimer aus Stahlplatten kamen als Behälter für Nahrungsmittel,
Getränke oder andere Produkte in Anwendung, bei denen Korrosionsbeständigkeit erforderlich ist.
Chromplattierte Stahlbleche sind wertvoll zur Herstellung überzogener Büchsen oder Dosen aufgrund der
guten Haftung der plattierten Schicht an einem organischen Überzug und sind auch geeignet zum
Überziehen mit einem transparenten Lack aufgrund ihres guten Aussehens. Jedoch kann die Ausbildung
einer metallischen Chromschicht allein nicht zur Verhinderung von Rissen oder Nadellöchern führen.
Im Hinblick auf die Überwindung dieser Schwierigkeit
sind in der japanischen Patentveröffentlichung 6323/71 beispielsweise Stahlbleche vorgeschlagen, die
mit einer dünnen Schicht einer metallischen Chromplattierung und einem Decküberzug aus hydratisiertem
Chromoxid überzogen sind. Dieses mit dan beiden Schichten überzogene Stahlblech hat den Fehler, daß
die Haftung zwischen der metallischen Chromschicht und der hydratisierten Chromoxidschicht nicht zufriedenstellend
ist und die Verarbeitbarkeit des Stahlbleches, wie Tiefziehen oder das Biegen des Nahtteiles des
Büchsenkörpers unzureichend ist und eine Neigung zur Rißbildung besteht. Auch in der DE-OS 17 71280
werden chromüberzogene Stahlplatten angegeben, deren Chromüberzug aus zwei Schichten, nämlich einer
metallischen Chromschicht und einem Überzug aus nichtkristallinem hydratisiertem Chromoxid auf der
ersteren besteht. Die Stahlplatten mit diesem zweischichtigen Chromüberzug verlieren ihre Beständigkeit
gegenüber Korrosion, wenn die Stahlplatten tief graviert oder gefalzt werden. Daher zeigen aus
derartigen Stahlplatten gefertigte Dosen Korrosionsprobleme, was auf die schwache Haftung zwischen der
metallischen Chromschicht und der hydratisierten Chromoxidschicht zurückzuführen sein dürfte.
Aufgabe der Erfindung ist die Schaffung einer rißfreien oder nadellochfreien Büchse oder Dose, die
mit einem transparenten Lack überzogen werden kann, wobei eine Schicht aus einem hydratisierten Chromoxid
und eine Schicht aus metallischem Chrom aneinander mit guter Bindefestigkeit haften, sowie die Schaffung
von derartig überzogenen Büchsen oder Dosen, wobei sowohl die nichtüberzogenen als auch die überzogenen
Gegenstände eine überlegene Korrosionsbeständigkeit haben.
Die Lösung dieser Aufgabe erfolgt gemäß der Erfindung durch die Schaffung einer Büchse oder Dose
von der mindestens ein Teil aus einem Stahlblech gefertigt ist und einen metallischen Chromüberzug und
einen nichtkristallinen hydratisierten Chromoxidüberzug aufweist, die dadurch gekennzeichnet ist, daß
mindestens eine Oberfläche mit einem dreischichtigen Chromüberzug ausgestattet ist, welcher aus einem
metallischen Chromüberzug, einem kristallinen Chromoxidüberzug und einem kristallinen hydratisierten
Chromoxidüberzug in dieser Reihenfolge beginnend mit der Oberfläche des Stahlblechs besteht.
Zweckmäßig wird weiterhin ein organischer Überzug auf mindestens einem Teil der äußeren Oberfläche der
Chromüberzugsschicht ausgebildet.
Bevorzugt ist der organische Überzug aus einem thermisch härtbaren Harzlack aus der Gruppe von
Phenolharzen, Harnstoffharzen, Epoxyharzen oder Gemischen von zwei oder mehr dieser Harze
miteinander oder aus einem thermoplastischen Harzlack aus der Gruppe von Vinylchloridharzen, Acrylharzen
und Vinylchlorid/Vinylacetat-Copolymeren gebildet.
Es ist besonders günstig, den organischen Überzug aus einem geschmolzenen Überzug eines Polyäthylenharzes,
Polypropylenharzes oder eines linearen Polyesterharzes auszubilden.
Der organische Überzug besteht vorzugsweise aus einer Grundierung eines thermisch härtbaren Lacks aus
der Gruppe von Phenolharzen, Harnstoffharzen, Epoxyharzen oder Gemischen von zwei oder mehr dieser
Harze miteinander sowie einer darauf gebildeten thermoplastischen Harzlackschicht aus der Gruppe von
Vinylchloridharzen, Acrylharzen und Vinylchlorid/Vinylacetat-Copolymeren.
Die mittels des dreischichtigen Überzugs gemäß der
Erfindung gegenüber dem zweischichtigen Überzug nach dem Stand der Technik erzielten Vorteile sind aus
den nachfolgenden Beispielen und Vergleichsversuchen ersichtlich.
Die Erfindung wird nachfolgend anhand der Zeichnungen erläutert, worin
Fig. I eine perspektivische Ansicht eines Beispieles
einer Dose gemäß der Erfindung und
Fig.2 eine schematische Ansicht des Schnittes der
aufgezogenen Schichten gemäß der Erfindung darstellen.
Die Büchse oder Dose gemäß der Erfindung besteht aus einem Hauptkörper 1, einem Büchsen- oder
Dosendeckel 2 und Doppelnähten 3, die zwischen dem Flansch des Hauptbüchsenkörpers und dem Endteil der
Büchse geformt sind. Der Hauptkörper 1 umfaßt einen seitlichen Nahtteil 4, welcher durch Biegen der beiden
Seitenkanten eines rechteckigen Metallrohkörpers oder Schweißen derselben im übereinanderliegenden Zustand
oder mittels einer Hakennaht gebildet ist. Anstelle der Ausbildung des oberen und unteren Doppelnahtteiles
3 an dem Hauptkörper 1 kann entweder der Hauptkörper 1 oder der Deckel 2 kontinuierlich im Fall
beispielsweise einer tiefgezogenen Büchse oder einer tiefgezogenen und gebügelten Büchse geformt sein. In
diesem Fall hat im allgemeinen der Hauptkörperteil 1 keine Seitnaht. Eine aus einem Aluminiumblech mit
einem bekannten Öffner und Kernschnitt zur leichten Öffnung der Büchse zum Zeitpunkt des Trinkens oder
der Entnahme des Inhaltes gefertigte Kappe kann an jo einem oder an beiden Büchsendeckeln ausgebildet sein.
Bei der Büchse gemäß der Erfindung ist, wie aus Fig.2 ersichtlich, der Hauptkörperteil 1 aus einem
Stahlblech mit einer metallischen Grundschicht 6, einer kristallinen Chromoxidschicht 7 und einer nichtkristallinen
hydratisierten Grundoxidschicht 8 gebildet, die auf der Oberfläche des Stahlbleches in dieser Reihenfolge,
beginnend von der Oberfläche, ausgebildet sind. Gewünschtenfalls kann dieser dreischichtige Überzug
lediglich an einer Oberfläche der Grundstahlplatte aufgezogen sein.
Gemäß einer weiteren Ausbildungsform der Erfindung ist weiterhin eine organische Überzugsschicht 9
auf dem vorstehenden dreischichtigen Überzug ausgebildet. 4)
Der dreischichtige oder vierschichtige Überzug kann auf dem blanken Stahlblech entweder vor oder nach der
Verarbeitung des Rohmaterials zu dem Büchsenkörper ausgebildet werden.
Das chromüberzogene Stahlblech, welches die Buchse gemäß der Erfindung bildet, kann nach verschiedenen
Verfahren hergestellt werden und einige hiervon werden nachfolgend erläutert.
(1) Das chromüberzogene Stahlblech wird kathodisch
in einem Elektrolyten, der aus Chromsäure (CrOj) als
Hauptkomponente und SO4" und HS- als Katalysator besteht, erhalten, wodurch die drei Schichten gleichzeitig
mit guter Wirksamkeit abgeschieden werden können. Ein üblicher Elektrolyt mit einem Gehalt von
5 g/l bis 300 g/l Chromsäure und 0,05 g/l bis 5 g/l bo Schwefelsäure zur elektrolytischen Chromsäurebehandlung
kann bei Zusatz von 0,1 g/l bis 10 g/l, berechnet als
HS~, einer zur Bildung von HS" geeigneten Verbindung,
wie NaHS oder KHS, verwendet werden.
(2) Das chromüberzogene Stahlblech wird kathodisch unter den gleichen Elektrolysebedingungen für die
übliche elektrolytische Chromsäurebehandlung erhalten, ausgenommen daß der pH-Wert des Elektrolyts an
einer Stelle im Abstand von etwa 1 mm von dem als Kathode verwendeten Stahlblech auf mindestens 5,5
eingestellt wird. Die pH-Werteinstellung kann durch Steuerung des Rührzustandes des Elektrolyts im Fall
der ansatzweisen Behandlung bewirkt werden. Bei diesem Verfahren kann die vorstehend unter (1)
aufgeführte elektrolytische Lösung, welche HS" enthält, verwendet werden.
(3) Das dreischichtige chromüberzoge Stahlblech wird in folgender Weise erhalten: Die nichtkristalline
hydratisierte Chromoxidschicht eines chromüberzogenen Stahlbleches mit einer nichtkristallinen hydratisierten
Chromoxidschicht auf der metallischen Chromschicht wird in kristallines Chromoxid durch Alterung
überführt. Dann wird ein Überzug aus nichtkristallinem hydratisiertem Chromoxid auf der kristallinen Chromoxidschicht
durch eine übliche Chromatbehandlung ausgebildet.
(4) Ein kristalliner Chromoxidüberzug wird auf einem chromplattierten Stahlblech durch Oxidation :n der
Dampfphase ausgebildet und dann wird durch eine
übliche Chromatbehandlung ein nichtkrisiallincr Überzug ausgebildet.
Eine weitere Büchse oder Dose gemäß der Erfindung kann unter Anwendung des chromüberzogenen Stahlbleches,
welches mit einem thermisch-härtbaren Harzlack, wie einem Phenolharz, Harnstoffharz, Epoxyharz
oder Gemischen hiervon, einem thermoplastischen Harzlack, wie einem Vinylchloridharz, Acrylharz oder
einem Vinylchlorid/Vinylacetat-Copolymeren, oder einem thermoplastischen Harz, wie Polyäthylen, Polypropylen
oder einem linearen Polyester auf dem gewünschten Teil des dreischichtigen Überzuges überzogen
ist, hergestellt werden. Diese organischen Überzüge können durch Walzenaufziehen, Sprühüberziehen,
Pulveraufziehen, Aufschmelzen u. dgl. aufgebracht werden. Oder die vorstehenden organischen
Überzüge können auf den gewünschten Teil einer Büchse oder Dose aufgetragen werden, die aus einem
Stahlblech mit dem vorstehenden dreischichtigen Überzug gefertigt ist.
Die Menge je Einheitsfläche jeder der Schichten auf der Stahlplatte, welche die Büchse oder Dose gemäß der
Erfindung bildet, ist nicht besonders beschränkt. Vorzugsweise jedoch beträgt die Menge der metallischen
Chromschicht 0,1 bis 3 mg/dm2, die Menge der kristallinen Chromoxidschicht beträgt 0,01 bis
0,2 mg/dm2 und die Menge der nichtkristallinen hydratisierten Chromoxidschicht beträgt 0,05 bis 0,5 mg/dm-1,
jeweils ausgedrückt als Chrom. Optimale Ergebnisse können erhalten werden, wenn die Mengen der
metallischen Chromschicht, der kristallinen Chromoxidschicht und der nichtkristallinen hydratisierten Chromoxidschicht
0,3 bis 1,8 mg/dm2,0.O3 bis 0,15 mg/dm-' bzw.
0,1 bis 0,3 mg/dm2, jeweils ausgedrückt als Chrom, betragen.
Die Zusammensetzung jeder Überzugsschicht der Büchsen gemäß der Erfindung kann durch verschiedene
Verfahren identifiziert werden. Beispielsweise kann die äußerste Oberfläche des überzogenen Stahlbleches klar
als nichtkristalliner Überzug durch eine Reflexionselektronendiffraktion identifiziert werden. Dieser nichtkristalline
hydratisierte Chromoxidüberzug wird durch Auflösung desselben entsprechend bekannten Verfahren
der Eintauchung in konzentriertes heißes Alkali entfernt. Die Oberfläche des überzogenen Stahlbleches
nach der Entfernung des nichtkristallinen hydratisieren Chromoxidüberzuges wird mit einem Kohlenstoffilm
lixiert und Stahlblech und metallisches Chrom auf der
entgegengesetzten Seite werden dann vollständig in einer Lösung von Brom in wasserfreiem Methylalkohol
gelöst. Die Elektronendiffraktion der verbliebenen Schicht zeigt, daß diese Schicht aus einheitlich
vorhandenem kristallinen Chromoxid besteht und lediglich Sauerstoff und Chrom wurden bei dieser
Schicht durch eine Elektronensonde-Röntgenstrahlenmikroanalyse festgestellt.
Dann wurde von einem weiteren Versuchsstück der Grundstahl durch Auflösung in Salpetersäure entfernt,
und die Oberfläche der aufgezogenen Schicht auf der Seite des entfernten Stahlbleches wurde durch Reflexionselektronendiffraktion
untersucht und festgestellt, daß die Schicht benachbart zum Stahlblech aus einer
metallischen Chromschicht bestand.
Die Menge je Einheitsbereich der aufgezogenen Schichten der Büchsen gemäß der Erfindung wird nach
folgendem Verfahren bestimmt:
(1) Die Röntgenstrahlenintensität la von Chrom wird hinsichtlich der gesamten Probe durch Röntgenstrahlenfluoreszenzanalyse
gemessen. Die nichtkristalline hydratisierte Chromoxidschicht wird nach dem gleichen
Verfahren wie vorstehend entfernt und die Röntgenstrahlenintensität Ib des verbliebenen Teiles wird durch
Röntgenstrahlenfluoreszenzanalyse gemessen. Die Menge je Einheitsbereich an nichtkristalliner hydratisierter
Chromoxidschicht kann aus der Differenz zwischen Röntgenstrahlintensität la und Röntgenstrahlintensität
Ib berechnet werden.
(2) Der verbliebene Teil nach der Entfernung des nichtkristallinen hydratisierten Chromoxids gemäß
vorstehend (1) wird anodisch in einer alkalischen Lösung gelöst, so daß galvanostalisch lediglich der
Grundstahl hinterbleibt. Die Röntgenstrahlintensiläl Ic von Chrom wird durch Röntgenstrahlfluoreszenzanalyse
des verbliebenen Grundstahles gemessen. Die gebundene Menge je Einheitsbereich der kristallinen
Chromoxidschicht und der metallischen Chromschicht kann durch Berechnung aus der Differenz zwischen der
Röntgenstrahlintensität Ib und der Röntgenstrahlintensität Ic des Grundstahles erhalten werden.
(3) Das nichtkristalline hydratisierte Chromoxid wird von der Probe unter Anwendung von konzentriertem
heißem Alkali entfernt und weiterhin werden Stahlblech und metallische Chromschicht in einer Lösung von
Brom in wasserfreiem Methylalkohol entfernt. Die Röntgenstrahlintensität des Chroms wird durch einen
Elektronensonden-Röntgenstrahlenmikroanalysalor im Hinblick auf die verbliebene kristalline Chromoxidschicht
gemessen. Die Menge je Einheitsbereich des kristallinen Chromoxides kann durch Berechnung aus
der gemessenen Röntgenstrahlintensität erhalten werden.
(4) Die Menge je Einheitsbereich der metallischen Chromschicht kann aus der Differenz zwischen der
gebundenen Menge je Einheitsbereich an der kristallinen Chromoxidschicht und der metallischen Chromschicht,
bestimmt nach (2) vorstehend, und derjenigen der kristallinen Chromoxidschicht erhalten werden. t>o
Die Mengen je Einhcitsbcrcich der aufgezogenen Schichten, die nach dem vorstehenden Verfahren
gemessen werden können, werden als Chrom erhalten.
Die Büchse oder Dose gemäß der Erfindung ist frei von Niidcllöühcrn, und die Haftung zwischen der
aufgezogenen Schicht und dem Grundstahlblcch und /wischen den anstoßenden aufgezogenen Schichten ist
iiiil.leiM gut. Bei der Herstellung der Büchsen oder
Dosen haben die aufgezogenen Schichten eine gute Beständigkeit gegenüber Rißbildung. Die Büchsen oder
Dosen gemäß der Erfindung haben auch eine weit überlegene Beständigkeit gegenüber Korrosion im
Vergleich zu Dosen, die aus den üblichen chromüberzogenen Stahlblechen erhalten wurden.
Die Büchsen oder Dosen gemäß der Erfindung können ohne einen organischen Überzug verwendet
werden, sind jedoch besonders zur Anwendung mit einem derartigen organischen Überzug geeignet, was
einen weiteren Vorteil der Erfindung darstellt.
Die Erfindung wird nachstehend anhand von Beispielen näher erläutert.
In den folgenden Beispielen wurden Lagerungsversuche
mit 10 Büchsen (mit Inhalt) bei jeder Probe nach 1 Jahr Lagerung ausgeführt und die folgenden Merkmale
wurden in der angegebenen Weise bewertet:
Gelöstes Eisen:
Gelöstes Eisen (mg)/lnhalt (1000 g).
Perforation:
Anzahl an perforierten Büchsen während der Lagerung während 1 Jahres.
Versagen des Büchsenkörpers:
Fehler am Seitennahtteil;
Geschmack:
Ergebnisse des Geschmacksversuches bei 10 Versuchs-Gruppen; Bewertung mit einer Skala von
1 bis 5, wie nachfolgend angegeben:
5: ausgezeichnet,
4: gut,
3: ausreichend,
2: schlecht,
1: sehr schlecht.
Verfärbung:
Änderung der Farbe des Inhalts (Verblassung, Verfärbung oder Bräunung u. dgl.).
Zustand der inneren Oberfläche der Büchse:
Bewertung der visuellen Beobachtung der inneren Oberfläche der Büchse nach der Öffnung der Büchse (Rost, Änderung des organischen Filmes u. dgl.).
Bewertung der visuellen Beobachtung der inneren Oberfläche der Büchse nach der Öffnung der Büchse (Rost, Änderung des organischen Filmes u. dgl.).
Beispiele 1 bis 22 und
Vergleichsbeispiele 1 bis 4
Vergleichsbeispiele 1 bis 4
Ein Beispiel für die Herstellung eines chromüberzogenen Stahlblechmaterials zur Herstellung der Büchse
gemäß der Erfindung, ein Beispiel zur Herstellung einer Büchse unter Anwendung dieses überzogenen Stahlblechmaterials
und Vergleichsbeispiele sind nachfolgend angegeben.
Beispiel zur Herstellung eines chromüberzogenen
Slahlblechmaterials für Büchsen
Slahlblechmaterials für Büchsen
Die in den Beispielen 1 bis 22 eingesetzten chromüberzogenen Stahlbleche wurden kathodisch in
einer wäßrigen Lösung mit einem Gehalt von 50 g/l Chromsäure und 0,25 g/l Schwefelsäure unter Zusatz
von Natriumhydrogensulfid in der in Tabelle I angegebenen Konzentration bei 50°C unter Anwendung
einer Blei-Zinn (5%)-Legierung als Anode hergestellt. Stromdichte und Eleklrolysczcit sind in
Tabelle I angegeben. Der pH-Wert des Elektrolyts wurde durch Steuerung des Rührzustandes eingeregelt.
Die überschüssige Menge an nichtkristallinem hydratisierten
Chromoxid, welches sich unter den in Tabelle I angegebenen Bedingungen abschied, wurde durch
Eintauchen des überzogenen Stahls in das Bad ohne Elektrolyse entfernt. Auch die Chrommenge jeder
aufgezogenen Schicht ist aus Tabelle I ersichtlich.
| Beispiel | Chrommenge | (mg/dm2) | nicht- | Elektrolyse-Bedingungen | Stromdichte | Elektrolyse | Einlauchzeit | pH*) |
| metallische | kristalline | krislallinc | Konzen | zeit | ||||
| Chromschicht | Chrom | hydratisiertc | tration | |||||
| oxidschicht | Chrom oxidschicht . |
an NaHS | (A/dm?) | (Sek.) | (Sek.) | |||
| 0,2 | (g/l) | 30 | 1,2 | 2 | 5,5 | |||
| 1 | 0,8 | 0,08 | 0,2 | 2,5 | 30 | 1,2 | 2 | 7,0 |
| 2 | 0,8 | 0,09 | 0,2 | 2.5 | 30 | 1,2 | 2 | 7,0 |
| 3 | 0,8 | 0,11 | 0,2 | 2,5 | 30 | 1,2 | 2 | 9,5 |
| 4 | 0,8 | 0,14 | 0,12 | 2,5 | 30 | 1,8 | 3 | 6,5 |
| 5 | 1,2 | 0,06 | 0,12 | 2.5 | 30 | 1,8 | 3 | 8,0 |
| 6 | 1,2 | 0,10 | 0,12 | 2,5 | 30 | 1,8 | 3 | 8,5 |
| 7 | 1,2 | 0,12 | 0,12 | 2,5 | 30 | 1,8 | 3 | 10,0 |
| 8 | 1,2 | 0,15 | 0,15 | 2,5 | 20 | 0,5 | 0,8 | 6,5 |
| 9 | 0,1 | 0,10 | 0,15 | 0,5 | 20 | 2,0 | 1.0 | 7,0 |
| 10 | 0,5 | 0,10 | 0,15 | 0,5 | 20 | 2,2 | 0,5 | 8,5 |
| 11 | 1,0 | 0,10 | 0,15 | 2,5 | 20 | 2,7 | 0,3 | 8,5 |
| 12 | 1,5 | 0,10 | 0,15 | 5,0 | 20 | 4,5 | 0,3 | 6,5 |
| 13 | 2,5 | 0,10 | 0,05 | 5,0 | 25 | 2,2 | 7 | 7,5 |
| 14 | 1,0 | 0,08 | 0,10 | 1,5 | 25 | 2,2 | 4 | 8,0 |
| 15 | 1,0 | 0,08 | 0,20 | !,5 | 25 | 2,2 | 2 | 8,0 |
| 16 | 1,0 | 0,08 | 0,30 | 1,5 | 25 | 2,2 | 1 | 7,0 |
| 17 | 1,0 | 0,08 | 0,50 | 1,5 | 25 | 2,2 | 0,2 | 8,5 |
| 18 | 1,0 | 0,08 | 0,22 | 1,5 | 40 | 2,0 | 8 | 5,5 |
| 19 | 1.3 | 0,06 | 0,16 | 0 | 40 | 1,0 | 6 | 8,5 |
| 20 | 0,7 | 0,09 | 0,20 | 0 | 40 | 0,4 | 0 | 9,0 |
| 21 | 0,3 | 0,12 | 0,14 | 0 | 40 | 2,3 | 10 | 12,0 |
| 22 | 1,5 | 0,15 | 0 | |||||
| Vergleichs | ||||||||
| beispiele | 0,18 | |||||||
| 1 | 0 | 0 | 0 | |||||
| 2 | 0,8 | 0 | 0,2 | |||||
| 3 | 0,8 | 0 | 0 | |||||
| 4 | 0 | 0 | ||||||
*) pH des Elektrolyts an einer Stelle etwa 1 mm von der Grundstahlplatte entfernt.
Beispiel zur Herstellung der Büchsen oder Dosen
Die Büchsen oder Dosen wurden nach dem folgenden Verfahren unter Anwendung der vorstehend erhaltenen
Materialien hergestellt.
Ein Epoxy-Phenolharzlack wurde auf beide Oberflächen
eines chromüberzogenen Stahlblechrohkörpers mit einer Größe von 125 χ 210 mm aufgezogen und
während i0 Minuten bei 2100C gebacken. Beide
Kantenleile dieses Rohkörpers entlang der 125 mm langen Seite wurden auf etwa 24O0C erhitzt, und ein
Klebband vom Nylontyp wurde zur Schmelzhaftung an einer Oberfläche eines Kantentciles gebracht. An die
andere Oberfläche des anderen Kantcnteiles wurde das vorstehende Klebband zur Schmelzhaftung gebracht
und gleichzeitig wurde die Schnittkante des Rohkörpers durch Abdeckung mit Klebstoff geschützt.
Der Rohkörper wurde zu einer zylindrischen Form mit einer Höhe von 125 mm unter Anwendung eines
Büchscnkörpcrformgcrätes geformt, und beide Kantenleile, auf die der Klebstoff aufgetragen worden war,
wurden auf etwa 2400C erhitzt und so aufeinandergelegt,
daß der Kantenteil, dessen Schnittkante durch den Klebstoff geschützt war, den Teil der innenlicgenden
Oberfläche der Dose bildete. Die Klebstoffe wurden miteinander unter Bildung eines 21I-Dia-Büchsenkörpers
mit seitlicher Lappnaht verbunden. Die Breite der Lappnaht des Büchsenkörpers betrug 5 mm. Dann
wurde nach dem gewöhnlichen Verfahren der Flansch ausgebildet und der Deckel doppelt gesäumt. Ein Lack
5C. aus einem modifizierten Copolymeren aus Vinylchlorid
und Vinylacetat wurde auf die Innenseite der Dose aufgetragen und gebacken.
B e i s ρ i e I c 23 bis 37
bo Beispiele für Büchsen mit verschiedenen Strukturen,
die aus den chromüberzogenen Stahlblechen gebildet sind, sind nachfolgend angegeben.
In den Beispielen 23 bis 26 waren die Büchsen tiefgezogene und gebügelte 211-Dia-Büchscn mn einem
b5 Inhalt von 350 ml, worin eine Epoxy-Harnsloff-I larzlackschicht
auf der inneren Oberfläche der Büchse und eine Vinylchlorid/Vinylacetal-Copolymcrschicht auf der
Oberseite der aufgezogenen Schicht ausgebildet waren.
ίο
In den Beispielen 27 bis 31 waren die Büchsen
liefgezogenc 301-Dia-Büchsen mit einem Inhalt von 150 ml. In den Beispielen 27 bis 30 war ein
Epoxy-Phenolharzlack auf der inneren Oberfläche des Büchsenkörpers vorhanden, und in Beispiel 31 war eine
zur Schmelzhaftung gebrachte Übcrzugsschicht aus einem linearen Polyesterharz auf der inneren Oberfläche
des Büchsenkörpers vorhanden. In den Beispielen 32 und 33 waren die Büchsen geschweißte 211-Dia-Büchsen
mit einem Inhalt von 350 ml, wobei eine Epoxyschicht auf deni geschweißten Teil des Büchsenkörpers
ausgebildet war und weiterhin ein Epoxy-Harnstoffharzlack auf die innere Oberfläche der Büchse
aufgetragen worden war und weiterhin eine Vinylchloridharzlackschicht vorhanden war. In den Beispielen 34
bis 36 waren die erhaltenen Büchsen Büchsen mit Hakennaht, worin die Hakennahtteile durch einen
wärmehärtbaren Klebstoff verbunden waren. In den Beispielen 34 und 35 waren die erhaltenen Büchsen
solche, worin eine Epoxyphenolharzüberzugsschicht auf der inneren Oberfläche der Büchsen vorhanden war.
Die in Beispiel 36 erhaltene Büchse war eine Büchse, bei der kein organischer Überzug auf die innere Oberfläche
j aufgetragen war. Die in Beispiel 37 erhaltene Büchse
war eine rechteckige Büchse für etwa 18 1, worin der Hakennahtteil und der Dosenendnahtteil durch einen
thermoplastischen Klebstoff verbunden waren und eine Phenol-Epoxyharzlackschicht auf der inneren Oberfläehe
der Büchse vorhanden war.
Lagerungstest
Verschiedene Inhalte wurden in die in den Beispielen 1 bis 37 und den Vergleichsbeispielen 1 bis 4 erhaltenen
r, Büchsen eingefüllt, und die Büchsendeckel wurden mit
einer Doppelnaht versehen. Diese Büchsen wurden einem tatsächlichen Lagerungstest unterzogen. Die
Ergebnisse sind in den nachfolgenden Tabellen Il und III
zusammengefaßt.
Ergebnisse des Lagerungstests
| Beispiel Nr. | 2 | 3 | 4 | 5 | 6 | Tomatensoße | 0,91 | 0,86 | 7 | 8 | |
| 1 | U | ||||||||||
| Getränke | 0 | 0 | |||||||||
| Bier | 0,06 | 0,06 | 0,07 | 0 | 1,0 | 1,7 | |||||
| Gelöste Eisenmenge | 0,08 | 5 | 5 | ||||||||
| (ppm) | 0 | 0 | 0 | 5 | keine | keine | 0 | 0 | |||
| Perforationen | 0 | keine | Änderung | Änderung | |||||||
| (Anzahl der Büchsen) | 5 | 5 | 5 | Änderung | keine | keine | 5 | 5 | |||
| Geschmack | 5 | keine | keine | keine | keine | Änderung | Änderung | keine | keine | ||
| Verfärbung | keine | Änderung | Änderung | Änderung | Änderung | Änderung | Änderung | ||||
| Änderung | keine | keine | keine | keine | keine | ||||||
| •Zustand der inneren | keine | Änderung | Änderung | Änderung | Pfirsichnektar | Änderung | Änderung | ||||
| Oberfläche der | Änderung | 0,98 | |||||||||
| Büchse | |||||||||||
| Getränke | 0 | ||||||||||
| Cola | 0,49 | 0,80 | 1,0 | 0,90 | 1,5 | ||||||
| Gelöste Eisenmenge | 0,59 | 5 | |||||||||
| (ppm) | 0 | 0 | 0 | keine | 0 | 0 | |||||
| Perforation | 0 | Änderung | |||||||||
| (Anzahl der Büchsen) | 5 | 5 | 5 | keine | 5 | 5 | |||||
| Geschmack | 5 | keine | keine | keine | Änderung | keine | keine | ||||
| Verfärbung | keine | Änderung | Änderung | Änderung | Änderung | Änderung | |||||
| Änderung | keine | keine | keine | keine | keine | ||||||
| Zustand der inneren | keine | Änderung | Änderung | Änderung | Änderung | Änderung | |||||
| Oberfläche der | Änderung | ||||||||||
| Büchse | |||||||||||
| Getränke | Kohlensäurehaltiges Getränk mit Farbstoff | Kohlensäurehaltiges Getränk mit Lactobacilli | |||||||||
| Gelöste Eisenmengc | 0,57 | 0,45 | 0,78 | 0,98 |
| (ppm) | ||||
| Perforation | 0 | 0 | 0 | 0 |
| (Anzahl der Büchsen) | ||||
| Geschmack | 5 | 5 | 5 | 5 |
| Verfärbung | keine | keine | keine | keine |
| Änderung | Änderung | Änderung | Änderung | |
| Zustand der inneren | keine | keine | keine | keine |
| Oberfläche der | Änderung | Änderung | Änderung | Änderung |
1,1
0,87
0,93
1,8
keine keine keine keine
Änderung Änderung Änderung Änderung
keine keine keine keine
Änderung Änderung Änderung Änderung
Tabelle II (Fortsetzung) Ergebnisse des Lagerungstets
12
| Beispiel Nr. | 10 | Il | 0,96 | 1,0 | 0,63 | 12 | 13 | 14 | 15 | 0,96 | Apfelsaft | 1.0 | 0,53 | 16 | 17 | 18 | 2,8 | |
| 9 | 0 | 0 | 0 | 0 | 2,9 | 0 | 0 | 0 | ||||||||||
| Getränke | kohlensäurehaltiges | Getränk | Orangennektar | 0 | ||||||||||||||
| Farbloses | 0,67 | 5 | 5 | 5 | 0,64 | 0,98 | 2.7 | 5 | 5 | 5 | 0.85 | 1.3 | 2,9 | 4 | ||||
| Gelöste Eisenmenge (ppm) | 2.0 | 0 | keine | keine | keine | 0 | 0 | 0 | keine | 4 | keine | keine | 0 | 0 | 0 | keine | ||
| rcrforation (Anzahl der | 0 | Ände | Ände | Ände | Ände | keine | Ände | Ände | Ände | |||||||||
| Büchsen) | 5 | rung | rung | rung | 5 | 5 | 4 | rung | Ände | rung | rung | 5 | 5 | 5 | rung | |||
| Geschmack | 4 | keine | keine | keine | keine | keine | keine | keine | keine | rung | keine | keine | keine | keine | keine | keine | ||
| Verfärbung | keine | Ände | Ände | Ände | Ände | Ände | Ände | Ände | Ände | keire | Ände | Ände | Ände | Ände | Ände | Ände | ||
| Ände | rung | rung | rung | rung | rung | rung | rung | rung | Ände | rung | rung | rung | rung | rung | rung | |||
| rung | keine | keine | keine | keine | rung | keine | keine | keine | ||||||||||
| Zustand der inneren Ober | keine | Ände | Gemüsesaft | Ände | Ände | Ände | Kohlensäurehaltiges | Ände | Ände | Ände | ||||||||
| fläche der Büchse | Ände | rung | 2,8 | 0.85 | rung | rung | rung | 2,5 | rung | rung | rung | |||||||
| rung | 0 | 0 | 0 | |||||||||||||||
| Getränke | Orangensaft | |||||||||||||||||
| 2.1 | 4 | 5 | 0,88 | 1,5 | 4 | 0.90 | 1.4 | 2.7 | ||||||||||
| Gelöste Eisenmenge (ppm) | 0 | keine | keine | 0 | 0 | keine | 0 | 0 | 0 | |||||||||
| Perforation (Anzahl der | Ände | Ände | Ände | |||||||||||||||
| Büchsen) | 4 | rung | rung | 5 | 5 | rung | 5 | 5 | 4 | |||||||||
| Geschmack | keine | keine | keine | keine | keine | keine | keine | keine | keine | |||||||||
| Verfärbung | Ände | Ände | Ände | Ände | Ände | Ände | Ände | Ände | Ände | |||||||||
| rung | rung | rung | rung | rung | rung | rung | rung | rung | ||||||||||
| keine | keine | keine | keine | keine | keine | |||||||||||||
| Zustand der inneren Ober | Ände | Ände | Ände | Ände | Ände | Ände | ||||||||||||
| fläche der Büchse | rung | 0,95 | rung | rung | rung | rung | rung | |||||||||||
| Getränke | 0 | |||||||||||||||||
| Getränk | mit Farbstoff | |||||||||||||||||
| 5 | 1.1 | 2,1 | 0,47 | 1.7 | ||||||||||||||
| Gelöste Eisenmenge (ppm) | keine | 0 | 0 | 0 | 0 | |||||||||||||
| Perforation (Anzahl der | Ände | |||||||||||||||||
| Büchsen) | rung | 5 | 5 | 5 | 5 | |||||||||||||
| Geschmack | keine | keine | keine | keine | keine | |||||||||||||
| Verfärbung | Ände | Ände | Ände | Ände | Ände | |||||||||||||
| rung | rung | rung | rung | rung | ||||||||||||||
| keine | keine | keine | keine | |||||||||||||||
| Zustand der inneren Ober | Ände | Ände | Ände | Ände | ||||||||||||||
| fläche der Büchse | rung | rung | rung | rung | ||||||||||||||
Tabelle Il (Fortsetzung) Ergebnisse des Lagerungstests
| Beispiel | Nr. | Gelranke | 0,05 | 21 | 22 | |
| 19 | 20 | Bier | ||||
| 0,07 | 0 | |||||
| 0,09 | 0,08 | |||||
| Gelösle Eiscnmenge | 0 | 5 | ||||
| (ppm) | keine | 0 | 0 | |||
| Perforation (Anzahl | 5 | Ände | ||||
| der Büchsen) | keine | rung | 5 | 5 | ||
| Geschmack | Ände | keine | keine | keine | ||
| Vcrfllrbiing | rung | Ände | Ände | Ände | ||
| keine | rung | rung | rung | |||
| Ände | keine | keine | ||||
| Zustund der inneren | rung | Ände | Ände | |||
| Oberfläche der Büchse | rung | rung | ||||
Vcrgleichsbeispiel Nr. 1 2
| 2,3 | 1.0 | — |
| 2 I trüb |
0 3 schwach trüb |
Versagen it η der Seilennahi |
| fleckige Stellen |
keine Ände rung |
KoM |
14
| I-orlselzung | Beispiel | Nr. | Getränke | 0,45 | 21 | 22 | Vergleichsbcispiel Nr. | 2 | 3 | 4 |
| 19 | 20 | Cola | 1 | |||||||
| 0,51 | 0 | |||||||||
| 0,70 | 0,62 | Cola | 6,0 | 3,3 | _ | |||||
| 0 | 9,7 | |||||||||
| Gelöste Eisenmenge | 5 | 0 | 0 | 5 | 0 | Versagen | ||||
| (ppm) | keine | 8 | an der | |||||||
| Perforation (Anzahl | 5 | Ände | Seitennaht | |||||||
| der Büchsen) | keine | rung | 5 | 5 | 1 | 3 | _ | |||
| Ände | keine | keine | keine | 1 | trüb | keine | ||||
| Geschmack | rung | Ände | Ände | Ände | trüb | Ände | ||||
| Verfärbung | keine | rung | rung | rung | rung | |||||
| Ände | keine | keine | geringes | fleckige | Rost | |||||
| rung | Ände | Ände | zahlreiche | Versagen | Stellen | |||||
| Zustand der inneren | rung | rung | fleckige | an der | ||||||
| Oberfläche der Büchse | Stellen | Seitennahl | ||||||||
Getränke
Kohlensäurehaltiges Getränk mit Farbstoff
Kohlensäurehaltiges Getränk mit Farbstoff
| Gelöste Eisenmenge | 0.47 | 0,40 | 0,68 | kristalline | nicht | 0,66 | 9,5 | 6,8 | Perfo | 3.1 | Vakuum d | I. | keine | — |
| (ppm) | Chrom | kristalline | ration | Büchse | Änderung | |||||||||
| Perforation (Anzahl | 0 | 0 | 0 | oxid | Chrom | 0 | 5 | 2 | (Anzahl | 0 | Versagen | |||
| der Büchsen) | schicht | oxid | der | keine | keine | an der | ||||||||
| schicht | Büchsen) | Änderung | Änderung | Seitennaht | ||||||||||
| Geschmack | 5 | 5 | 5 | 0,10 | 0,20 | 5 | 1 | 1 | 0 | 3 | - | |||
| Verfärbung | keine | keine | keine | keine | Verblassung: | Verblassung: | geringes | keine | keine | _ | ||||
| Ände | Ände | Ände | Ände | 5 Büchsen | 3 Büchsen | Verblassen: | Änderung | Änderung | ||||||
| rung | rung | rung | 0,08 | 0,15 | rung | 0 | 2 Büchsen | |||||||
| Zustand der inneren | keine | keine | keine | keine | zahlreiche | zahlreiche | fleckige | keine | Rost | |||||
| Oberfläche der | Ände | Ände | Ände | Ände | fleckige | fleckige | Stellen | Änderung | keine | |||||
| Büchsen | rung | rung | rung | 0,11 | 0,21 | rung | Stellen | Stellen u. | 0 | Änderung | ||||
| geringes | ||||||||||||||
| Versagen am | keine | 1. keine | ||||||||||||
| Seitensaum | Änderung | Änderung | ||||||||||||
| Tabelle 111 | 0,09 | 0,18 | 0 | |||||||||||
| Bei- Struktur spiel der Büchse Nr. |
Chrommenge (mg/cm2) | Ergebnisse des Lagerungstets | Visuelle Dflnk |
Vakuum c | keine | Inhalt | ||||||||
| metal | gelöste | Gc- Verfärbung achtung | Büchse: | Änderung | ||||||||||
| lische | 0,10 | 0,20 | Eisen | 0 | schmack oder | 20 cm Hg | ||||||||
| Chrom | menge | 18 cm Hg | ||||||||||||
| schicht | keine | |||||||||||||
| 23 Tiefgezogene | 0,08 | 0,15 | (ppm) | 0 | Änderung | |||||||||
| u. gebügelte | 1,0 | 0,05 | 5 | Bier | ||||||||||
| Büchse | 20 cm Hg | |||||||||||||
| 24 Tiefgezogene | ||||||||||||||
| u. gebügelte | 1,2 | 0,11 | 0,21 | 0,41 | 0 | 5 | Cola | |||||||
| Büchse | ||||||||||||||
| 25 Tiefgezogene | ||||||||||||||
| u. gebügelte | 1,8 | 0,40 | 5 | kohlensäure | ||||||||||
| Buchst | haltiges Ge | |||||||||||||
| tränk mit | ||||||||||||||
| 26 Tiefgezogene | Farbstoff | |||||||||||||
| u. gebügelte | 1,0 | 0,21 | _ | Haarspray | ||||||||||
| Büchse | ||||||||||||||
| 27 Tiefgezogene | ||||||||||||||
| Büchse | 1.0 | 0,62 | 5 | Stöckerfisch, | ||||||||||
| gewürzt m. | ||||||||||||||
| 28 Tiefgezogene | Tomatensoße | |||||||||||||
| Büchse | 1.2 | 0,48 | 5 | gekochtes | ||||||||||
| Ochsenflcisch | ||||||||||||||
| auf japani | ||||||||||||||
| 29 Ticfgczogerie | sche Art | |||||||||||||
| Büchse | 0.8 | 0,35 | 5 | Pudding | ||||||||||
| Struktur | 15 | kristalline | • nicht | 24 27 | 600 | Perfo | Ge | I | 5 | 16 | Visuelle | Inhalt | |
| ocr Ducnsc | Chrom- | kristalline | ration | schmack | DLUD- itchtung |
||||||||
| oxid- | Chrom | (Anzahl | 5 | ||||||||||
| sehichl | oxid | der | Verfärbung | ||||||||||
| Fortsetzung | schicht | Büchsen) | oder | ||||||||||
| Bei- | Chronimenge (mg/cm3) | 0,09 | 0,18 | 0 | 5 | Vakuum d. | |||||||
| spiel Nr. |
Tiefgezogene | metal | Ergebnisse des Lagerungstets | Büchse | keine | Bohnensülze | |||||||
| Büchse | lische | 0,05 | 0,15 | gelöste | 0 | 5 | Änderung | ||||||
| Tiefgezogene | Chrom- | Eisen | 21 cm Hg | keine | Thunfisch | ||||||||
| Büchse | schichi | menge | Änderung | salzlauge | |||||||||
| 0,10 | 0,20 | 0 | Vakuum d. | ||||||||||
| 30 | Geschweißte | 1,0 | (ppm) | — | Büchse: | keine | Bier | ||||||
| Büchse | 0,12 | 0,21 | 0,42 | 0 | 21 cm Hg | Änderung | |||||||
| 31 | Geschweißte | 0,7 | 5 | keine | keine | farbloses | |||||||
| Büchse | 0,70 | Änderung | Änderung | kohlensäure | |||||||||
| keine | haltiges Ge | ||||||||||||
| 32 | 0,9 | 0,10 | 0,19 | 0 | 5 | Änderung | tränk | ||||||
| Hakennaht | 0,06 | keine | Detergens | ||||||||||
| 33 | büchse | 1,1 | 0,09 | 0,20 | 0 | 5 - | Änderung | ||||||
| Hakennaht | 0,61 | keine | keine | gekochter | |||||||||
| büchse | Änderung | Änderung | Lachs | ||||||||||
| 0,08 | 0,22 | 0 | Vakuum d. | ||||||||||
| 34 | Hakennaht | 1,0 | Büchse: | keine | Salatöl | ||||||||
| büchse | 0,10 | 0,20 | 1,50 | 0 | 21 cm Hg | Änderung | |||||||
| 35 | 18-Liter- | 0,9 | keine | keine | Tomaten- | ||||||||
| Büchse | 0,61 | Änderung | Änderung | puree | |||||||||
| keine | |||||||||||||
| 36 | 0,8 | Änderung | |||||||||||
| 0,05 | |||||||||||||
| 37 | 1,2 | ||||||||||||
| 0,88 | |||||||||||||
Die Beispiele 1 bis 4 stellen Beispiele dar, worin die Mengen der metallischen Chromschicht und der
nichtkristallinen hydratisierten Chromoxidschicht der chromüberzogenen Stahlbleche, die die Büchsen bildeten,
konstant gehalten wurde, jedoch die Menge der kristallinen Chromoxidschicht variiert wurde. Die
Beispiele 5 bis 8 sind ähnlich zu den Beispielen 1 bis 4, jedoch wurde die Menge der metallischen Chromschicht
gegenüber den Beispielen 1 bis 4 erhöht und die Menge der nichtkristallinen hydratisierten Chromoxidschicht
wurde kleiner gemacht. Die Beispiele 9 bis 13 sind Beispiele, worin die Mengen der kristallinen Chromoxidschicht
und der nichtkristallinen hydratisierten Chromoxidschicht konstant gehalten wurden, jedoch
die Menge der metallischen Chromschicht variiert wurde.
Die Beispiele 14 bis 18 stellen Beispiele dar, worin die
Menge der metallischen Chromschicht und der kristallinen Chromoxidschicht konstant gehalten wurde, jedoch
die Menge der nichtkristallinen hydratisierten Chromoxidschicht variiert wurde. Die Beispiele 19 bis 22 stellen
Beispiele dar, worin die Mengen sämtlicher Schichten variiert wurden.
Vergleichsbeispiel 1 stellt ein Beispiel dar, worin lediglich die nichtkristalline hydratisierte Chromoxidschicht
auf der Oberfläche des Stahlbleches gebildet wurde. Im Vergleichsbeispiel 2 wurde lediglich eine
metallische Chromschicht auf dem Stahlblech gebildet. Im Vergleichsbeispiel 3 wurde lediglich eine metallische
Chromschicht und eine nichtkristalline hydratisierte Chromoxidschicht auf der Oberfläche des Stahlbleches
gebildet. Im Vergleichsbeispiel 4 war keine dieser Schichten vorhanden.
Es ergibt sich aus den Beispielen 1 bis 22 im Vergleich zu den Vergleichsbeispielen, daß die Büchsen oder
Dosen gemäß der Erfindung sehr überlegene Vorteile bei 15 Vergleichsversuchen zeigen. Es ergibt sich aus
den Werten der Beispiele 23 bis 37, daß die Büchsen oder Dosen gemäß der Erfindung sehr überlegene
Effekte bei sämtlichen Inhaltsarten der Büchsen unabhängig von deren Struktur zeigten.
Hierzu 1 Blatt Zeichnungen
Claims (6)
1. Büchse oder Dose, von der mindestens ein Teil aus einem Stahlblech gefertigt ist und einen s
metallischen Chromüberzug und einen nichtkristallinen hydratisierten Chromoxidüberzug aufweist,
dadurch gekennzeichnet, daß mindestens eine Oberfläche mit einem dreischichtigen Chromüberzug
ausgestattet ist, welcher aus einem metallisehen Chromüberzug, einem kristallinen Chromoxidüberzug
und einem nichtkristallinen hydratisierten Chromoxidüberzug in dieser Reihenfolge beginnend
mit der Oberfläche des Stahlblechs besteht.
2. Büchse oder Dose nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß weiterhin ein organischer
Überzug auf mindestens einem Teil der äußeren Oberfläche der Chromüberzugsschicht ausgebildet
ist.
3. Büchse oder Dose nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß der organische Überzug aus
einem thermisch härtbaren Harzlack aus der Gruppe von Phenolharzen, Harnstoffharzen, Epoxyharzen
oder Gemischen von zwei oder mehr dieser Harze miteinander gebildet ist.
4. Büchse oder Dose nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß der organische Überzug aus
einem thermoplastischen Harzlack aus der Gruppe von Vinylchloridharzen, Acrylharzen und Vinylchlorid/Vinylacetat-Copolymeren
gebildet ist.
5. Büchse oder Dose nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß der organische Überzug aus
einem geschmolzenen Überzug eines Polyäthylenharzes, Polypropylenharzes oder eines linearen
Polyesterharzes gebildet ist.
6. Büchse oder Dose nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß der organische Überzug aus
einer Grundierung eines thermisch härtbaren Lacks aus der Gruppe von Phenolharzen, Harnstoffharzen,
Epoxyharzen oder Gemischen von zwei oder mehr dieser Harze miteinander sowie einer darauf
gebildeten thermoplastischen Harzlackschicht aus der Gruppe von Vinylchloridharzen, Acrylharzen
und Vinylchlorid/Vinylacetat-Copolymeren besteht.
45
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19742427600 DE2427600C3 (de) | 1974-06-07 | 1974-06-07 | Büchsen oder Dosen |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19742427600 DE2427600C3 (de) | 1974-06-07 | 1974-06-07 | Büchsen oder Dosen |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE2427600A1 DE2427600A1 (de) | 1975-12-18 |
| DE2427600B2 true DE2427600B2 (de) | 1978-03-23 |
| DE2427600C3 DE2427600C3 (de) | 1978-11-23 |
Family
ID=5917584
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DE19742427600 Expired DE2427600C3 (de) | 1974-06-07 | 1974-06-07 | Büchsen oder Dosen |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| DE (1) | DE2427600C3 (de) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR2447979A1 (fr) * | 1979-02-02 | 1980-08-29 | Nisshin Steel Co Ltd | Tole d'acier revetue de zinc et boite produite a partir d'elle |
| ES509475A0 (es) * | 1981-02-11 | 1984-08-01 | Nat Steel Corp | Procedimiento para fabricar recipientes estirados y embutidos a partir de una chapa de acero plana,especialmente botes para alimentos y bebidas |
-
1974
- 1974-06-07 DE DE19742427600 patent/DE2427600C3/de not_active Expired
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DE2427600C3 (de) | 1978-11-23 |
| DE2427600A1 (de) | 1975-12-18 |
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| 8328 | Change in the person/name/address of the agent |
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